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求大神解释下（真的是来求答案的）
川北傼子。
偷换概念，剩余的钱为啥要相加，数学老师真的死的早！
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日语语法问题 求大神解释
是表示对比么美术馆には どんな作品がありますか这句话是说美术馆里有什么样的作品啊？不过句子中的は 表示什么意思呢？
如果不是这个意思 那这是啥意思呢？是拿话题中的美术馆和其他的美术馆比较么
提问者采纳
我举个对比的例子，也就是说提问者想问不是其他地方。加上“は”的话，表示“在美术馆里”是句子的主题。但是句子整体很平淡、博物馆にはない。“は”在有些情况下确实是表示对比的意思。不过这里不是，没有侧重点这个句子如果不用“は”也没有错。美术馆には絵画作品があるが，而是“美术馆”
提问者评价
我明白了 谢谢啦
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QQ图片27.jpg
14-15: (1) 酸催化下乙二醇保护左侧羰基成缩酮. (2) 类似克莱森缩合, 酮与草酸二甲酯缩合, 酮的a位引入甲氧羰基，形成b-羰基酸酯结构。b-羰基以烯醇形式存在。（3）烯醇在碱的作用下与三氟甲磺酸酐形成三氟甲磺酸酯。（4）亚铜催化的Tf烯醇酯与甲基锂偶联，机理类似于各种钯催化的芳基（或烯基）卤化物（或烯醇酯）与有机金属试剂的偶联反应。如suzuki, kumada, 等等。
15-16 （i） 酸催化的缩酮脱保护，恢复羰基结构。（ii, iii）酮在路易斯酸氯化锌的催化下与苯肼形成吲哚的反应，是个人名反应，好像S开头的，具体名字记不得了，机理在各种基础有机教材上都有.
16-17 碱的作用下吲哚上的NH被BOC保护。
17-18 DMDO是一种由丙酮与Oxane制备衍生的过氧化物，三元环结构。将吲哚中五元环里的双键环氧化。then, 在酸性硅胶的作用下发生pina醇重排反应，右边的六元环缩环变五元环，并生成碳氧双键。 抱歉啊楼主，许多希腊字母打不出来，阿尔法，写成a了；贝塔，写成b了。还有，那个频哪醇重排，我也忘了频哪重排的英文具体是怎样的写法了，凑合着看吧，如果有疑问，欢迎讨论。后面几步，正在码字，稍后上传。;) 18-19， 硼氢化钠将酰胺的羰基还原成羟基，随后N原子的孤对电子将羟基挤掉，形成亚胺正离子结构，随后被甲醇捕获。记得L.E.Overman的好多全合成工作都巧妙的利用了亚胺正离子的活性
19-20， a,b-不饱和酸酯的r位酸性氢（共轭的原因）被强碱LDA拔掉。形成烯醇锌盐中间体20.
20-21，(i) 烯醇锌盐与12发生加成。加成位置在12的TIPS对位的碳。吡啶环的三个双键依次移位。其中有一个烯醇甲基醚结构. (ii)烯醇甲基醚在酸性条件下水解，烯醇随后互变异构变成酮。
21-22 Cbz（苄氧羰基）在碱性条件下水解掉苄基，随后脱羧游离出NH结构。与此同时甲酯也被水解，裸露出羧基，NH与羧基分子内关环形成22. 个人觉得啊，17-18这一步频哪重排用的很巧妙，最后19-22这几步串联反应也是亮点吧。不太会用chemdraw传图，只能用文字表述了。不知说清楚了没有。可毕竟，深更半夜的码了这么多字，容易吗，楼主看着打赏吧。:jok: 请问楼主，这是哪篇文献里的工作啊，能告知一下原文出处么，谢谢~:hand: : Originally posted by 天山明月 at
请问楼主，这是哪篇文献里的工作啊，能告知一下原文出处么，谢谢~:hand: Enantioselective Total Syntheses of Citrinadins A and B.
Stereochemical Revision of Their Assigned Structures
Zhiguo Bian, Christopher C. Marvin,† Martin Pettersson,‡ and Stephen F. Martin*
Department of Chemistry, The University of Texas, Austin, Texas 78712, United States
dx.doi.org/10.1021/ja5074646 | J. Am. Chem. Soc. , 1;14192:hand:若果有更多发现，望告知 比我强.:hand: : Originally posted by 天山明月 at
18-19， 硼氢化钠将酰胺的羰基还原成羟基，随后N原子的孤对电子将羟基挤掉，形成亚胺正离子结构，随后被甲醇捕获。记得L.E.Overman的好多全合成工作都巧妙的利用了亚胺正离子的活性
19-20， a,b-不饱和酸酯的r位酸 ... 还有些问题不太明白，想请教，望解答：
1、14-15: (1) 酸催化下乙二醇保护左侧羰基成缩酮时单保护是怎么实现的？原甲酸三乙酯有何作用?（4）“亚铜催化的Tf烯醇酯与甲基锂偶联”，请问此处是先形成铜锂试剂吗？
2、17-18： DMDO不会把酯基旁的双键氧化吗？
3、18-19：“ 硼氢化钠将酰胺的羰基还原成羟基，随后N原子的孤对电子将羟基挤掉，形成亚胺正离子结构，随后被甲醇捕获”，请问此处酯基会不会被还原?原甲酸三甲酯与TsOH有何作用？还原时手性是怎么控制的？ 14-15: (1) 酸催化下乙二醇保护左侧羰基成缩酮时单保护是怎么实现的？
答：因为反应物是完全对称的结构，只需要控制乙二醇的用量即可实现单保护，不需要考虑选择性问题。
17-18： DMDO不会把酯基旁的双键氧化吗？
答：因为DMDO对双键的环氧化是亲电环氧化，首先进攻富电子双键。吲哚单元中的双键，由于N原子孤对电子的给电子p-π共轭，富电子；由于酯基是吸电子基团，酯基旁边的双键是缺电子的。电子效应导致这步反应的区域选择性。
18-19：还原时手性是怎么控制的？
因为这步反应完全是在非手性环境下发生的，既无手性辅基又无手性催化剂，所以产物不可能有光学活性，即使产生新的手性中心，得到的也是消旋体。这是立体化学中的一个基本原则。所以19中所示的立体化学只表明了两个手性中心的相对立体化学关系，而非绝对立体构型。具体而言，因为3位碳原子连有两个基团分别是CH2和C(CH3)2， 后者空间位阻大，所以甲醇进攻亚胺正离子时从C(CH3)2的反式进攻，产物中C(CH3)2和OMe处于反式关系。
其他几个问题，容我考虑仔细后，再做回答:) 不明觉利！ 1、14-15: (1) 酸催化下乙二醇保护左侧羰基成缩酮时原甲酸三乙酯有何作用?
答：见 缩酮化 图片。CSA是樟脑磺酸，以氢离子代替了。
（4）“亚铜催化的Tf烯醇酯与甲基锂偶联”，请问此处是先形成铜锂试剂吗？
答：基本过程是金属催化的偶联反应的三部曲，氧化加成、配体转移、还原消除三步。具体细节，我也不敢十分确定， 偶联 图片中所画的过程，仅供您参考吧。
18-19：“ 硼氢化钠将酰胺的羰基还原成羟基，随后N原子的孤对电子将羟基挤掉，形成亚胺正离子结构，随后被甲醇捕获”，原甲酸三甲酯与TsOH有何作用？
答：见 还原 图片。
此处酯基会不会被还原?
答：我个人认为，因为硼氢化钠还原时首先是路易斯酸性的硼和羰基氧结合，酰胺的氧比酯的氧更富电子，阿尔法-贝塔-不饱和的酯，氧原子上电子云由于共轭，密度更低，所以这一步还原选择性的还原酰胺。不知这个解释是否合理，欢迎大家讨论。 顺便请问大神，怎么上传图片啊，我不会直接传图片，只能传到网盘了，感觉很不方便:rol: : Originally posted by 天山明月 at
顺便请问大神，怎么上传图片啊，我不会直接传图片，只能传到网盘了，感觉很不方便:rol: 提交回复旁边有高级回复，可以上传图片求大神解释一下，这是什么意思_百度知道
求大神解释一下，这是什么意思
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原来是个gif图，巧克力的无限吃法，反正我是无法理解
提问者评价
太给力了，你的回答完美解决了我的问题！
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巧克力掰碎了吃。
还是不明白
详细点好么
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