在陶瓷容器内将氢氧化钠和水按等质量配成浓碱溶液，冷却后转入塑料容器中，密闭放置1～2月至溶液清亮，按下表规定体积吸取上层清液，用不含二氧化碳的水稀释至1000ml，摇匀，密闭放置10d，将上层溶液虹吸入另一清洁的硬质玻璃瓶内，摇匀以备标定。

（一）邻苯二甲酸氢钾法

以邻苯二甲酸氢钾为基准物，与欲标定的氢氧化钠溶液进行中和反应，以酚酞为指示剂，当溶液呈现微红色为终点。

2.试剂：①邻苯二甲酸氢钾（工作基准物）使用前于105℃～110℃干

燥3～4h，冷至室温备用。②酚酞指示剂（1％）乙醇配制

按下表规定称取邻苯二甲酸氢钾，精确至0.0001g，置于250ml锥形瓶内，加50ml沸腾的水溶解后，继续加热至沸，加2滴酚酞指示剂，立即以欲标定的氢氧化钠溶液滴至溶液呈粉红色为终点，同时作空白试验。

式中: C（NaOH）-氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度，mol/L；

m-邻苯二甲酸氢钾的质量，g；

本发明涉及重铬酸钾标准溶液技术领域，尤其涉及一种重铬酸钾标准溶液标定的方法。

重铬酸钾标准溶液是冶金化学分析中ー种标准滴定溶液，常用于氧化还原反应的滴定，分析结果的计算需知道重铬酸钾的准确浓度，否则会导致分析结果偏差较大。重铬酸钾标准溶液的配制及标定按照国家标准gb/t601-2002中有两种方法：

1、称取5g重铬酸钾分析纯,溶于1000ml水中,摇匀。重铬酸钾标准的标定：量取35.00ml～40.00ml配制的重铬酸钾溶液,置于碘量瓶中,加2g碘化钾20ml硫酸溶液(20％),摇匀,于暗处放置10min。加150m水(15℃～20℃),用硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(na2s2o3)＝0.1mol/l]滴定,近终点时加2ml淀粉指示液(10g/l),继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。根据消耗硫代硫酸钠标准溶液滴定体积计算重铬酸钾标准溶液的浓度。

2、称取4.90g±0.20g已120℃±2℃的电烘箱中干燥至恒量的重铬酸钾基准试剂,溶于水,移入1000ml容量瓶中,稀释至刻度。重铬酸钾标准滴定溶液的浓度[c(1/6k2cr2o7)],根据基准重铬酸钾试剂称取量计算重铬酸钾标准溶液浓度。

上述方法中，重铬酸钾分析纯配制标准溶液，硫代硫酸钠标准溶液标定重铬酸钾标准溶液，用硫代硫酸钠标准溶液的浓度来计算得出重铬酸钾标准溶液的浓度；用基准重铬酸钾基准试剂直接配制，不需再进行标定。由于硫代硫酸钠标准溶液配制必须放置两周才能使用，硫代硫酸钠的浓度需用相对应浓度的重铬酸钾标准溶液来标定，这样会增加重铬酸钾标准溶液浓度的不确定；用重铬酸钾基准试剂配制成本比较大，一般都用重铬酸钾分析纯试剂配制后进行再进行标定。

本发明的目的在于克服现有技术的缺陷，设计一种重铬酸钾标准溶液标定的方法。

本发明通过下述方案实现：

一种重铬酸钾标准溶液标定的方法，包括以下步骤：

一、称取质量为m的纯铁试样至锥形瓶中，慢慢加入20-30ml浓盐酸，滴加1～2ml浓硝酸；

二、将锥形瓶低温煮沸除去氮氧化物，溶解过程中不断滴加质量百分比浓度为6％的氯化亚锡溶液和补加浓盐酸，保持溶液呈微黄色，浓缩后的溶液体积为18-22ml；

三、待纯铁试样完全溶解后，将锥形瓶进行冷却；

四、向锥形瓶中加水100ml，质量百分比浓度为25％的钨酸钠溶液1ml，在不断摇动下滴加三氯化钛溶液至锥形瓶内溶液呈蓝色；

五、向锥形瓶中滴加稀释的重铬酸钾标准溶液至蓝色消失，或直接放置空气中至蓝色消失，立即加入硫酸-磷酸混合酸10ml，加入5滴质量百分比浓度为0.2％的二苯胺磺酸钠指示剂溶液；

六、用重铬酸钾标准溶液滴定至锥形瓶内的溶液由绿色至蓝绿色到最后一滴呈现稳定的紫色时，即为终点，记录滴定消耗的重铬酸钾标准溶液的体积v；

七、根据上述加入量，按照下公式可计算得出重铬酸钾标准溶液的摩尔浓度：

式中：c—重铬酸钾标准溶液的摩尔浓度，mol/l；

v—滴定消耗重铬酸钾标准溶液体积，ml；

m—称取的纯铁试样的质量，g；

55.85—铁元素的摩尔质量，g/mol；

w(fe)％—纯铁试样的质量百分比浓度，％。

所述纯铁试样的质量百分比浓度大于99.95％。

步骤一中，所述浓盐酸与浓硝酸的体积比为23-30:1-2。

所述步骤二中，低温煮沸是将锥形瓶放置在300℃电热板上加热。

所述硫酸-磷酸混合酸中的硫酸体积百分比浓度为30％，所述硫酸-磷酸混合酸中的磷酸体积百分比浓度也为30％。

本发明的有益效果为：在硫酸-磷酸混合酸介质中，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准滴定溶液滴定二价铁，计算重铬酸钾标准溶液的浓度，该方法标定准确、简单、易掌握。

下面结合具体实施例对本发明进一步说明：

一种重铬酸钾标准溶液标定的方法，包括以下步骤：

一、称取质量为m的纯铁试样至锥形瓶中，慢慢加入20-30ml浓盐酸，滴加1～2ml浓硝酸；

二、将锥形瓶低温煮沸除去氮氧化物，溶解过程中不断滴加质量百分比浓度为6％的氯化亚锡溶液和补加浓盐酸，保持溶液呈微黄色，浓缩后的溶液体积为18-22ml；

三、待纯铁试样完全溶解后，将锥形瓶进行冷却；

四、向锥形瓶中加水100ml，质量百分比浓度为25％的钨酸钠溶液1ml，在不断摇动下滴加三氯化钛溶液至锥形瓶内溶液呈蓝色；

五、向锥形瓶中滴加稀释的重铬酸钾标准溶液至蓝色消失，或直接放置空气中至蓝色消失，立即加入硫酸-磷酸混合酸10ml，加入5滴质量百分比浓度为0.2％的二苯胺磺酸钠指示剂溶液；

六、用重铬酸钾标准溶液滴定至锥形瓶内的溶液由绿色至蓝绿色到最后一滴呈现稳定的紫色时，即为终点，记录滴定消耗的重铬酸钾标准溶液的体积v；

七、根据上述加入量，按照下公式可计算得出重铬酸钾标准溶液的摩尔浓度：

式中：c—重铬酸钾标准溶液的摩尔浓度，mol/l；

v—滴定消耗重铬酸钾标准溶液体积，ml；

m—称取的纯铁试样的质量，g；

55.85—铁元素的摩尔质量，g/mol；

w(fe)％—纯铁试样的质量百分比浓度，％。

所述纯铁试样的质量百分比浓度大于99.95％。

步骤一中，所述浓盐酸与浓硝酸的体积比为23-30:1-2。

所述步骤二中，低温煮沸是将锥形瓶放置在300℃电热板上加热。

所述硫酸-磷酸混合酸中的硫酸体积百分比浓度为30％，所述硫酸-磷酸混合酸中的磷酸体积百分比浓度也为30％。

下面结合具体实施例对申请做进一步阐述。

实施例一：标定重铬酸钾标准溶液摩尔浓度0.02000mol/l：

2.在300℃电热板上低温煮沸除去氮氧化物，溶解过程中不断滴加6％氯化亚锡溶液和补加一定量1：1盐酸，保持溶液呈微黄色，浓缩体积约20ml；

3.试样溶解完全，起大泡，取下稍微冷却；

4.加水约100ml，25％钨酸钠溶液1ml，在不断摇动下滴加三氯化钛溶液1:19至溶液呈蓝色；

5.滴加稀释重铬酸钾标准溶液至蓝色消失，或稍等至空气中的氧氧化至蓝色消失，立即加入30％-30％硫酸-磷酸混合酸10ml，加5滴0.2％二苯胺磺酸钠指示剂溶液；

6.用重铬酸钾标准滴定溶液滴定至溶液由绿色至蓝绿色到最后一滴呈现稳定的紫色时，即为终点。

7.根据上述加入量，计算得出重铬酸钾标准溶液的摩尔浓度。

本实施例的测定分析结果如下表1：

表1重铬酸钾标准溶液浓度为0.02000mol/l标定值

表1重铬酸钾标准溶液浓度为0.02000mol/l标定值

国家标准对标定标准溶液规定：标定标准溶液的浓度时，须两人进行实验，分别各做四平行，每人四平行测定结果极差的相对值不大于重复性临界极差[crr95(4)]的相对值0.15％，两人共八平行测定结果的平均值为测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[crr95(8)]的相对值0.18％。取两人平均测定结果的平均值为测定结果。

采用本方法标定重铬酸钾标准溶液两人四平行测定结果极差[crr95(4)]的相对值分别为0.10％、0.10％，两人共八平行测定结果极差[crr95(8)]的相对值0.10％，符合国家标准要求。

实施例二：标定重铬酸钾标准溶液摩尔浓度0.05000mol/l：

1.称取0.1g纯铁(含量99.95％以上)至500ml锥形瓶中，慢慢加入20-30ml浓盐酸，滴加1ml浓硝酸；

2.在300℃电热板上低温煮沸除去氮氧化物，溶解过程中不断滴加6％氯化亚锡溶液和补加一定量1：1盐酸，保持溶液呈微黄色，浓缩体积约20ml；

3.试样溶解完全，起大泡，取下稍微冷却；

4.加水约100ml，25％钨酸钠溶液1ml，在不断摇动下滴加三氯化钛溶液1:19至溶液呈蓝色；

5.滴加稀释重铬酸钾标准溶液至蓝色消失，或稍等至空气中的氧氧化至蓝色消失，立即加入30％-30％硫酸-磷酸混合酸10ml，加5滴0.2％二苯胺磺酸钠指示剂溶液；

6.用重铬酸钾标准滴定溶液滴定至溶液由绿色至蓝绿色到最后一滴呈现稳定的紫色时，即为终点。

7.根据上述加入量，计算得出重铬酸钾标准溶液的摩尔浓度。

本实施例的测定分析结果如下表2：

表2重铬酸钾标准溶液浓度为0.05000mol/l标定值

国家标准对标定标准溶液规定：标定标准溶液的浓度时，须两人进行实验，分别各做四平行，每人四平行测定结果极差的相对值不大于重复性临界极差[crr95(4)]的相对值0.15％，两人共八平行测定结果的平均值为测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[crr95(8)]的相对值0.18％。取两人平均测定结果的平均值为测定结果。

采用本方法标定重铬酸钾标准溶液两人四平行测定结果极差[crr95(4)]的相对值分别为0.08％、0.08％，两人共八平行测定结果极差[crr95(8)]的相对值0.10％，符合国家标准要求。

实施例三：标定重铬酸钾标准溶液摩尔浓度0.1000mol/l：

1.称取0.1g纯铁(含量99.95％以上)至500ml锥形瓶中，慢慢加入20-30ml浓盐酸，滴加1ml浓硝酸；

2.在300℃电热板上低温煮沸除去氮氧化物，溶解过程中不断滴加6％氯化亚锡溶液和补加一定量1：1盐酸，保持溶液呈微黄色，浓缩体积约20ml；

3.试样溶解完全，起大泡，取下稍微冷却；

4.加水约100ml，25％钨酸钠溶液1ml，在不断摇动下滴加三氯化钛溶液1:19至溶液呈蓝色；

5.滴加稀释重铬酸钾标准溶液至蓝色消失，或稍等至空气中的氧氧化至蓝色消失，立即加入30％-30％硫酸-磷酸混合酸10ml，加5滴0.2％二苯胺磺酸钠指示剂溶液；

6.用重铬酸钾标准滴定溶液滴定至溶液由绿色至蓝绿色到最后一滴呈现稳定的紫色时，即为终点。

7.根据上述加入量，计算得出重铬酸钾标准溶液的摩尔浓度。

本实施例的测定分析结果如下表3：

表3重铬酸钾标准溶液浓度为0.1000mol/l标定值

国家标准对标定标准溶液规定：标定标准溶液的浓度时，须两人进行实验，分别各做四平行，每人四平行测定结果极差的相对值不大于重复性临界极差[crr95(4)]的相对值0.15％，两人共八平行测定结果的平均值为测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[crr95(8)]的相对值0.18％。取两人平均测定结果的平均值为测定结果。

采用本方法标定重铬酸钾标准溶液两人四平行测定结果极差[crr95(4)]的相对值分别为0.12％、0.11％，两人共八平行测定结果极差[crr95(8)]的相对值0.12％，符合国家标准要求。

本申请将纯铁试样分解后，以氯化亚锡还原试液中大部分的三价铁再以钨酸钠为指示剂，三氯化钛将剩余三价铁全部还原为二价至生成“钨蓝”，以稀释的重铬酸钾溶液氧化过剩的还原剂。在硫酸-磷酸介质中，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准滴定溶液滴定二价铁，计算重铬酸钾标准溶液的浓度。该方法标定准确、简单、易掌握。

尽管已经对本发明的技术方案做了较为详细的阐述和列举，应当理解，对于本领域技术人员来说，对上述实施例做出修改或者采用等同的替代方案，这对本领域的技术人员而言是显而易见，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。