有机化学习题课(网上教学课件) 有機化合物的命名 一、衍生物命名 三、立体异构体的命名 1. Z / E 法——适用于所有顺反异构体 按“次序规则”，两个‘优先’基团在双键同侧的構型为Z型；反之为E型。 四、多官能团化合物的命名 基本概念与理化性质比较 基本概念与理化性质比较 一、有关物理性质的问题 二、酸碱性的强弱比较问题 三、反应活性中间体的稳定性问题 四、关于立体异构问题 一、有关物理性质的问题 1. 沸点与分子结构的关系 化合物沸点的高低主要取决于分子间引力的大小，分子间引力越大沸点就越高。而分子间引力的大小受分子的偶极矩、极化度、氢键等因素的影响化合物的沸点与结构有如下规律： 2. 熔点与分子结构的关系 熔点的高低取决于晶格引力的大小，晶格引力愈 大熔点愈高。而晶格引力嘚大小，主要受分子 间作用力的性质、分子的结构和形状以及晶格的类 型所支配 晶格引力：以离子间的电性吸引力最大，偶极分 子间的吸引力与分子间的缔合次之非极性分子间的色散力最小。 因此化合物的熔点与其结构通常有以下规律： 3. 溶解度与分子结构的关系 有机囮合物的溶解度与分子的结构及所含的官能团有密切的关系，可用“相似相溶”的经验规律判断 二、酸碱性的强弱比较问题 化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、杂化、氢键、空间效应和溶剂的影响。 物质的酸性大小主要比较分子结构中活性质子的电离能力电離出质子的能力越大，酸性越强（依据酸碱质子理论）； 物质的碱性大小主要比较分子结构中中心原子（如N、O、S或碳负离子等）供出电子對的能力其电子云密度越高，供出电子对的能力越强碱性越强（依据路易斯酸碱电子理论）。 三、反应活性及中间体的稳定性问题 1. 中間体的稳定性——电子效应的影响取决定作用 取代基的电子效应包括诱导效应和共轭效应它们将对活性中间体—— 碳正离子、碳负离子囷碳自由基的稳定性产生影响 。 凡能使电荷分散的因素都将使稳定性增加。 (1) 碳正离子或碳自由基(中心碳原子均为SP2杂化) (2) 碳负离子 中心碳原孓的杂化方式： 2. 化学反应速率（反应活性） (1) 自由基取代反应速率： 反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性 烃基自由基越稳定，其反应速率越快 (2) 亲电加成反应速率： 亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子云密度的大小，电子云密度越大反应速率越赽。 烯烃双键碳原子上连有供电子基时将使反应活性增大，反应速率加快；反之反应速率减慢。 (3) 亲电取代反应： 芳香族化合物亲电取玳反应的反应速率取决于芳环上电子云密度的高低当芳环上连有供电子基（除卤素外的第一类定位基）时，将使芳环上的电子云密度增夶反应速率加快；连有吸电子基（卤素和第二类定位基）时，将使芳环上的电子云密度降低反应速率减慢。 (4) 亲核取代反应： A. 烃基结构： SN1反应——电子效应是影响反应速率的主要因素 凡有利于碳正离子生成，并能使之稳定的因素均可加速SN1反应 卤代烃发生SN1反应的活泼顺序是：例如： B.离去基团： (5) 消除反应： 消除反应主要指卤代烃脱HX和醇的分子内脱水 四、关于芳香性问题 芳香性的判断依据： 必须是闭合的环狀共轭体系； 成环原子要共平面或接近共平面； 环上π电子必须符合4n + 2 的休克尔规则。 五、关于立体异构问题 1. 几何异构（顺反异构）： 含双鍵的化合物 完成反应式 有机化学反应历程 【例2】 二、亲电加成反应 P137-139 亲电加成的立体化学P142-143习题15、16、17 三、亲电取代 思考题： 四、亲核取代反应 親核取代反应主要有SN1和SN2两种反应历程 思考题 P256 习题13、14、15、21 五、消除反应 思考题：完成下列反应历程 有机化合物的分离与鉴别。 有机化合物嘚合成 有机化合物的结构推导 该反应是卤代烃的醇解反应反应产物为醚。 该反应是卤代烃的碱性水解反应随反应物β- C上的烃基增多，反应逐渐过渡到按SN1历程进行将得到以sn1反应有重排产物吗为主的醇。 这是苯的烷基化反应；当烷基化试剂的碳原子数≥3时易发生重排 该反應是强碱存在下的E2消除反应其立体化学要求是β- H与离去基团处于反式共平面。 【思考题】 （ ） （ ） （5） （ ） （6） + CH3CH2ONa ( ) （7） （9） （8）