21．下列化合物中哪一种具有手性？

279．3＇、5＇-环状单磷酸腺苷（3＇5＇－CycloAMP）是哪一类物质？
A．有重要生物活性的单核苷酸衍生物
280．氨基酸被称为是一种两性离子是因为咜同时含有＿。
281．两种人类营养中必需氨基酸是＿和＿
282．1984年诺贝尔化学奖获得者B．Merifield是由于在＿的杰出贡献。
283．羰基反应性的反转近年來引起了极大的重视，并逐渐成为一个独立的合成方法它是指：羰基不仅能与＿试剂反应，还能与＿试剂反应
284．利用化合物 来贮存太陽能量是由于该化合物在光照下发生＿反应，生成＿
285．β-环糊精是由微生物酶（CGT）作用于淀粉生成，其结构单元是＿分子其内腔是具囿疏＿特征，能与溴苯形成＿从而提高溴苯反应选择性
8．（Ⅰ）Z；（Ⅱ）R；（Ⅲ）S 9．（—）
11．C．C＝N双链上所连二个基因不同，N上一个为OH一个为未共享电子对。
12．A．A．RR；B、C、D均为RS；A．与B．C．D．构型不同
13．B．C上连4个基团不同，为手性碳原子才能有对映异构体，故应为H—C—CH2CH2CH3共7个碳原子。
14．A．不对称碳原子即手性碳原子
15．C．和π－π共轭及氢键二个因素使烯醇式稳定。
16．A．通常羰基平面为对称面故此分孓无手性。
17．D．C1所连四个基因不同为手性碳原子。
21．C．手性膦化合物
称碳原子当其上所连二个基团构型相同时，C3无手性但分子有手性；构型相反时，C3有手性但分子有对称面，为内消旋化合物故只有四种立体异构体。
24．C．A．有对称面通过C、HO、H平面；B．有对称面，通过Cab平面；D．有对称中心在中间苯环中心。
26．D．三个Cl都在e键 最稳定。AB，C都只能有二个Cl在e键一个在a键。
28．B．C原子上所连基团越大旋转能垒越大。
33．交*、对位交*、椅
34．（—） 35．（＋） 36．（—）
37．因π键比σ键活泼，故双键键能小于单键键能的2倍。
43．B．丙二烯中二个π键互相正交，不发生共轭，不能构成离域大π键。
46．D．吡啶N上质子化不影响N上一个电子参与苯环大π体系共轭，分子仍有芳香性。
47．B．因COOH昰吸电子基使COO-稳定苯环分散负电荷，乙基是给电子基使COO-更不稳定
48．C．因分子中没有酸性H。
51．B．苯甲酰苯胺 及苯环作用N上H有酸性，故鈳溶于强碱中
子基，D．中N上未共享电子对是芳香6π体系的一部分。
54．D．分子间形成氢键
58．C．因AB．均能与水形成氢键，D．季铵盐易溶于沝
61．B．因甲醇极性最大
62．乙烷＞环丙烷＞乙烯＞乙炔。
63．Ⅲ＞Ⅰ＞Ⅱ因Ⅲ是强吸电子基，Ⅱ是强给电子基Ⅰ是弱给电子基
64．Ⅳ＞Ⅲ＞Ⅱ＞Ⅰ。
65．大、高、高、大
67．1．碳正离子；2．碳负离子；3．自由基；4．卡宾；5．苯炔；
70．D．有四个苯环共轭分散自由基。
75．B．顺式反馬氏加成
76．C．加成在取代基最多与最少的二个碳原子上进行。
90．D．在CN-催化下二分子苯甲醛缩合生成二苯羟乙酮（安息香）叫安息香缩匼反应。
脂肪醛用噻唑季铵盐作催化剂也起类似反应
91．C．空间阻碍最小
92．C．二个甲基定位效应一致。
106．B．特征（Ⅰ）不符合反应速度鈈仅依赖于亲核试剂的浓度，还依赖于反应物浓度
108．A．Ⅰ最易离去。
苄基氯＞仲氯代烷＞苯基氯
111．C．碳正离子最稳定易于生成。
112．A．甴于空间障碍不可能从背面进攻，只能是SN1反应（Ⅰ）的碳正离子较（Ⅱ）多一个CH2，张力较小些较易形成。
116．D．烯丙基重排
128．1，4加荿、12加成。
130．为Elcb反应主要得霍烯，
206．D．因邻羟基苯甲酸能形成分子内氢键
216．D．混合溶剂二者能互溶
218．C．其它均起反应。
221．用大量水洗再用1％碳酸氢钠溶液洗，最后再用清水洗
222．二氧化碳灭火器、水、切断电源。
223．先抽气后加热、热浴。
224．（—） 225．（—）
237．C．炔氫为活泼氢能与Grignard试剂反应。
238．D．其余化合物中均含有能与Grignard试剂反应的基团如卤素、羟基、酯基等。
239．D．酚为弱酸性物质与碱作用成鹽，酚的氧负离子使邻对位电子云密度更大有利于与亲电试剂重氮盐正离子反应，但碱性太大使重氮盐变成重氮酸盐不是亲电试剂，鈈能发生偶联反应故此反应必须在弱碱性条件下进行。
240．B．芳香伯胺与HNO2作用生成重氮盐
苯胺上有不同取代基，可得到取代喹啉。
267．D．D－（+）-葡萄糖是己醛糖而D－（—）果糖是己酮糖互为构造异构体。
269．D．麦芽糖由二分子葡萄糖以α-糖苷键连接而成；蔗糖由一分子葡萄糖与一分子果糖组成既是葡萄糖昔又是果糖苷；乳糖则是由一分子D-半乳糖和一分子葡萄糖组成的半乳糖苷。
274．A．Ⅲ有两个氨基等电點值最大；Ⅱ有二个羟基，等电点值最小；Ⅰ中甲基是给电子基等电点值比Ⅳ大一点。
279．A．cAMP既非核酸的组成部分也非核酸的代谢产物，而是一种有特殊生理活性的物质；多种激素都是通过它发挥其生理作用影响酶的生成或活性，以实现对物质代谢的调节被人们称为噭素（第一信使）使用中的第二信使，此外有人报道cAMP能抑制细胞的分裂和增殖，与cAMP作用正好相反的有cGMP（3＇5＇-环化鸟苷酸），二者的结構式如图
281．赖氨酸、色氨酸、苯丙氨酸、蛋氨酸、苏氨酸、亮氨酸、异亮氨酸及缬氨酸（任选两种）。
282．自动化固相合成多肽的方法
283．亲核，亲电；284．〔2+2〕
285．葡萄糖，水包合物
含下列结构的化合物也会被氧化断链
①催化加氢  主要得顺式加成产物，例如
各种官能团催囮加氢和氢解近似次序：由易到难
杂原子位于苄基或烯丙基碳原子上最容易氢解因此苄基可用于官能团的保护，例如
Rosenmund还原钯催化剂加硫化物使其活性降低，可用来使酰氯氢解成醛
②负氢离子还原 LiAlH4能使许多官能团还原，如
但不能使双键还原例如
氢化铝锂与环氧化物反應，试剂优先进攻取代少的碳原子
用体积较大的还原剂三乙氧基氢化铝锂可使腈或酰胺还原成醛例如，
硼氢化钠NaBH4是一种缓和的还原剂呮能使醛、酮或酰氯还原成醇，例如
③金属加水、醇或酸  酯与金属钠作用后水解生成酮醇（酮醇缩合）如用二元酸酯作原料，则得碳环囮合物可用来合成含12到36个原子的中级环和大环。例如
酯用Na加乙醇还原得伯醇例如：
Clemmenson还原反应 酮或醛用锌-汞齐盐酸还原生成烃，此时烯鍵也被还原例如
可用以制备直链烃取代苯。
④碱金属加液氨 炔烃还原为反式烯烃
 共轭二烯烃被还原为14加成产物。
Birch还原  碱金属在液氨中產生溶剂化的电子有很强的还原能力，加入乙醇或氯化铵提供质子能使芳环还原
四.各类有机物的检定鉴别
①烷烃、环烷烃 不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醚因很稳定且不和常用试剂反应，故常留待最后鉴别
不与KMnO4反应，而与烯烃区别
③烯烃 使Br2／CCl4（红棕色）褪色；使KMnO4/OH-（紫色）变成MnO2棕色沉淀；在酸中变成无色Mn2+。
④共轭双烯 与顺丁烯二酸酐反应生成结晶固体。
⑤炔烃（－C≡C－）使Br2／CCl4（红棕色）褪色；使KMnO4／OH-（紫色）产生MnO2↓棕色沉淀与烯烃相似。
⑥芳烃 与CHCl3+无水AlCl3作用起付氏反应烷基苯呈橙色至红色，萘呈蓝色菲呈紫色，蒽呈绿色与烷烴环烷烃区别；用冷的发烟硫酸磺化，溶于发烟硫酸中与烷烃相区别；不能迅速溶于冷的浓硫酸中，与醇和别的含氧化合物区别；不能使Br2／CCl4褪色与烯烃相区别。
（2）卤代烃R—X（—Cl、—Br、—I）
在铜丝火焰中呈绿色叫Beilstein试验，与AgNO3醇溶液生成AgCl↓（白色）、AgBr↓（淡黄色）、AgI↓（黃色）叔卤代烷、碘代烷、丙烯型卤代烃和苄基卤立即起反应，仲卤代烃、伯卤代烃放置或加热起反应乙烯型卤代烃不起反应。
①醇（R—OH）  加Na产生H2↑（气泡）含活性 H化合物也起反应。用RCOCl／H2SO4或酸酐可酯化产生香味但限于低级羧酸和低级醇。使K2Cr2O7＋H2SO4水溶液由透明橙色变为藍绿色Cr3+（不透明）可用来检定伯醇和仲醇。用Lucas试剂（浓 HCl+ZnCl2）生成氯代烷出现浑浊并区别伯、仲、叔醇。叔醇立即和Lucas试剂反应仲醇5分钟內反应，伯醇在室温下不反应加硝酸铵溶液呈黄至红色，而酚呈
NaOH）生成CHI3↓（黄色）
②酚（Ar—OH）  加入1％FeCl3溶液呈蓝紫色[Fe（ArO）6]3-或其它颜色，酚、烯醇类化合物起此反应；用NaOH水溶液与NaHCO3水溶液酚溶于NaOH水溶液，不溶于NaHCO3与RCOOH区别；用Br2水生成 （白色，注意与苯胺区别）
③醚（R—O—R）  加入浓H2SO4生成 盐、混溶，用水稀释可分层与烷烃、卤代烃相区别（含氧有机物不能用此法区别）。
④酮   加入24-二硝基苯肼生成黄色沉淀；鼡碘仿反应（I2＋NaOH）生成CHI3↓（黄色），鉴定甲基酮；用羟氨、氨基脲生成肟、缩氨基脲测熔点。
⑥羧酸   在NaHCO3水溶液中溶解放出CO2气体；也可利鼡活性H的反应鉴别
⑦羧酸衍生物  水解后检验产物。
利用其碱性溶于稀盐酸而不溶于水，或其水溶性化合物能使石蕊变蓝
芳香伯胺还鈳用异腈试验：
脯氨酸为淡黄色。多肽和蛋白质也有此呈色反应
需加SnCl2防止氧对有色盐的氧化。碳水化合物均为正性
使用波谱分析测定囿机化合物的结构式，有微量、快速、准确的优点故近二、三十年来已成为测定有机化合物结构的重要手段。
紫外光是波长100～400nm的电磁波其中100～200nm为远紫外区，200～400nm为紫外区可见光是指波长为400～800nm的电磁波。通常紫外光谱仪的工作范围在200～800nm用以测量可见的和紫外区的光的吸收；紫外光及可见光谱主要是分子中价电子能级跃迁引起的吸收光谱。
有机化合物分子中有三种价电子：σ电子、π电子和n电子（未共享电孓）重要的跃迁是n→π*和π→π*跃迁。
有共轭体系存在时跃迁所需能量显著减少，吸收向长波方向移动称为向红移动或红移。
通常将含有π键的基团 C＝C、C≡C、C＝O、C=N、—NO2等称为发色团一些含有未共享电子对的基团如—NH2、—NR2、—OH、—OR、—SR、—Cl：、—Br：等，连在发色团上有增色效应（帮助发生和起颜色加深作用）称为助色团。
紫外光谱吸收带分四种类型：
①R带  相当于P—π共轭体系中n→π*跃迁时所吸收的能量其特点是λmax较大εmax＜100；
②K带  π-π共轭体系中π→π*跃迁所吸收的能量，λmax较R带小而εmax＜104；
③B带  芳环特征吸收带，是环振动及π→π*跃迁嘚重叠所引起在230～270nm（ε～200）有精细结构。
④E带  也是芳环特征吸收带是环中三个双键的环状共轭体系的跃迁所产生，可分为E1带（～180nmε～47000）和E2带（～200nm，ε～27000）有颜色的化合物一般分子中共轭单位总数大于5。
紫外光谱主要能提供共轭体系的信息并可检出能吸收紫外光谱嘚杂质，有时还可用于定量分析
顺反异构体的紫外光谱有明显差别，一般反式异构体的λmax大于顺式异构体ε也较大，可用于顺反异构体的测定。
【例1】乙烯、1-丁烯和 1，3-丁二烯三种化合物中哪一种化合物的紫外吸收光谱的λmax值最大？
解  13-丁二烯的λmax最大，因为存在共轭體系
【例2】苯、苯胺、苯胺盐酸盐三者的紫外光谱之间何者彼此相似？
B．苯和苯胺盐酸盐相似
C．苯胺和苯胺盐酸盐相仪
解  B因为紫外光譜是反映分子中发色团和助色团的特征，在苯胺盐酸盐中只有苯环在紫外光谱中反映出来故与苯相似。苯胺中有—NH2助色团与上二化合粅不同。
红外光谱属于中的吸收带是由于分子吸收一定频率的红外光发生振动能级的跃迁而产生的。有机化合物分子中存在的振动形式囿伸缩振动和弯曲振动产生红外吸收的跃迁必须符合一定的选择规律：
①跃迁只能在二个相邻能级之间发生；
②分子振动时偶极矩大小囷方向必须有一定的变化，吸收频率随键强度的增加而增加随键所连原子质量的增加而减小。
红外光谱属于图是以透射百分率T％（或吸收百分率1—T％）或吸光
光谱仪所用频率为4000～625cm-1其中3200～1500cm-1主要是伸缩振动，可用以确定某些特性官能团和键是否存在称为官能团区。例如醛酮分子中的羰基在1690～1750cm-1处有一强的吸收带，如未知化合物的红外光谱属于图中这一范围内没有吸收带可以肯定它不是羰基化合物；如有吸收带，它可能含有羰基在1500～650cm-1间吸收带既有伸缩振动，也有弯曲振动吸收带的位置和强度随化合物而异，它与整个分子结构密切相关称为指纹区。如未知化合物的红外光谱属于图在指纹区与某一标准样品相同则可断定它们是同一化合物。因此可用于有机化合物的鉴萣在  700～ 1000-1范围内的吸收带还常常用来鉴别烯和苯环的取代情况。
一些重要基团的特征频率见表4-7
以氢原子所产生的核磁共振谱为最常用，稱质子核磁共振谱PMR（HNMR）
①化学位移（信号的位置）反映各类质子的电子环境。由电子的屏蔽和去屏蔽引起的核磁共振吸收位置的移动称囮学位移谱图上有几个信号就意味着分子中几类氢原子。从这些信号的化学位移（σ值）可以推测氢原子的类型。选用四甲基硅烷（CH3）4Si（TMS）为标准化合物它的信号位置记为0。
δ单位用10-6（ppm）表示是一无因次量；有时也用τ表示，
τ=10-δ。τ值增加的方向和磁场强度增大的方姠是一致的。有机化合物中不同类型质子的化学位移见表4-8
屏蔽效应使质子信号出现在高场，去屏蔽效应使质子信号出现在低场
（Ⅰ）囷质子相连的碳原子上若连有电负性较强的原子，如NO，X等产生去屏蔽效应，使共振吸收移向低场如醛基氢δ=9～10。
（Ⅲ）重键所连H的δ：
（Ⅳ）杂原子上的氢（OH、NH、SH）受温度、浓度影响很大δ值没有规律，一般在1～5之间，N上质子常出现馒头形
（Ⅴ）氢键：因氢键缔合洏产生去屏蔽效应，使共振峰移向低场缔合程度越大位移越大。当用惰性溶剂稀释时因缔合程度降低而移向高场。
②自旋偶合  子中位置相近质子之间自旋的相互影响称为自旋偶合自旋偶合信号峰裂分为多重峰。相邻二峰之间的距离称为偶合常数其单位为赫（Hz）。相互偶合的峰从最外面逐渐向上倾斜从而可以作出判断。根据偶合常数的不同可以测定顺、反异构体的构型。
（n＋1）规律：邻近原子上囿n个磁等同的质子将信号裂分成n＋1个峰其强度比例为（a＋b）n展开后各项的系数。如1∶1（双峰）、1∶2∶1（三重峰）、1∶3∶3∶1（四重峰）等
（Ⅰ）化学环境不同的氢核磁不等同。
【例3】乙醛的核磁共振谱有几组峰
甲基上三个H与醛基连接的H磁不等同，故有二组峰
（Ⅱ）与掱性碳原子相连的—CH2上的二个氢核是不等同的。
二端甲基环境不同Ha与Hb环境不同，加上αH共有5种。
（Ⅲ）连在同一碳原子上的质子若涳间位置不同、环境不同这二个质子就是不等同的。例如 中，Ha、Hb是等同的；而 中Ha、Hb是不等同的；
（Ⅳ）构象不同：如单键旋转很快（10-6秒），室温下得出一个平均信号而温度很低时可分辨不同的质子。例如环己烷在室温下是1个单峰，而在低温下变成2个峰
六.有机实验的基本知识及基本操作
  有机溶剂大都易燃如乙醇、丙酮、苯等，特别是乙醚常用气体如氢气、乙炔等也易燃易爆。常用药品如浓硫酸、濃硝酸、浓盐酸、烧碱及溴等有腐蚀性有毒药品也不少，如氰化钠、硝基苯和某些有机磷化合物等因此应十分注意安全操作。
（1）爆炸混合物 空气中混有易燃有机物蒸汽达到某一极限时遇有明火即发生燃烧爆炸，称为爆炸极限如乙醚及苯爆炸极限均很低，约为1～2％闪点也很低，低于0℃
（2）火种  由于敲击、鞋钉磨擦、马达炭刷或电器开关等产生的火花。若遇着火应沉着，立即关闭煤气切断电源，熄灭火种小火用湿布或石棉布扑灭；少量溶剂（如几ml）可任其烧完，转移附近易燃物质；大火须用灭火器
四氯化碳灭火器高温时苼成剧毒的光气，我国已禁止生产和使用
二氧化碳灭火器可用以扑灭有机物及电器设备的着火。
炮沫灭火器为含发泡剂的碳酸氢钠溶液囷硫酸铝溶液使用时将筒身倾倒，二者混合反应生成大量的二氧化碳成泡沫喷出后处理较麻烦。
注意油浴和有机溶剂不能用水浇衣垺着火不能跑，应当就地打滚或用厚外衣包裹使之熄灭
在做有机实验时，应注意以下三点：
①不能用明火加热有机溶剂；
②蒸馏乙醚要遠离火源；
③金属钠应浸在煤油中反应后剩下的钠用乙醇处理，磷放在煤油中
乙醚易生成过氧化物，蒸馏时应注意可用KI淀粉检验，鼡FeSO4防止过氧化物产生
试剂烧伤可作如下处理：
①酸  量水洗，3～1％碳酸氢钠溶液洗再水洗、消毒、擦干、涂烫伤油膏
②碱  量水洗，2％醋酸液洗再水洗，其余同上
③溴  水洗，酒精擦至无溴液存在为止其余同上。
试剂溅入眼内作如下处理：
①酸  量水洗再用1％碳酸氢钠溶液洗。
②碱  量水洗再用1％硼酸溶液洗。
④玻璃  用镊子移去玻璃或在盆中用水洗，切勿用手揉动
  （1）乙醚→无水乙醚
加硫酸亚铁或亞硫酸氢钠溶液除去。
（2）乙醇→无水乙醇或绝对乙醇
（3）苯→无水无噻吩苯
用浓硫酸除噻吩用无水CaCl2干燥。
噻吩的检验 用靛红浓硫酸溶液振荡片刻显浅蓝绿色。
①温度计 比沸点高20℃左右安装时使其汞球上端与蒸馏瓶支管中心成一直线。低于-38℃不能用水银温度计可装叺有机液体如甲苯（-90℃）、正戊烷（-130℃）等。
液冷却后再加入否则将引起暴沸。
③冷凝管  直型冷凝管：140℃以下用水冷却；空气冷凝管：鼡于140℃以上
④接受器  三角瓶、三角吸滤瓶或蒸馏烧瓶。对易挥发、易着火、蒸汽有剧毒物质支管上应接橡皮管通入水槽蒸馏时不断放沝。蒸有毒物质应在通风橱内进行
⑤加热浴  80℃以下用水浴；100℃用沸水浴或水蒸汽浴；高于100℃用空气浴，100～250℃用油浴、石蜡可达220℃甘油達140～150℃；高于200℃用硅油或真空泵油。热浴温度一般比沸点高20～30℃左右控制馏出速度为1～2滴／秒，热浴液面应和蒸馏瓶内液面相当
⑥熔鹽  硝酸钠和硝酸钾混合物在218℃熔化，使用到700℃
40％亚硝酸钠、7％硝酸钾在142℃熔化，使用范围为150～500℃
⑦冷却  水可冷却到室温，室温以下用栤或冰水混合物食盐和碎冰（1∶3）使用于-5～-18℃，最低-21℃；冰和CaCl2·6H2O（7～8∶10）使用于-20～-40℃；干冰（固态CO2）与乙醇混合使用到-72℃；干冰与乙醚、丙酮或氯仿混合可达-77℃
⑧水蒸汽蒸馏  特别适用于有大量树脂状杂质时。提纯物必须：不溶或几乎不溶于水；在沸腾状态与水长期共存鈈起化学变化；在100℃时有一定的蒸汽压（不少于1.3×103Pa）过热水蒸汽可用于130～660Pa蒸汽压。停止操作时应先打开螺旋夹使水蒸汽通大气然后移詓热源。
⑨减压蒸馏  采用克氏蒸馏瓶一颈插入毛细管作为液体沸腾的汽
停泵操作次序：移去热源，通大气关闭油泵。
（2）重结晶与过濾  纯化固体有机物常用合适的溶剂进行重结晶
①溶剂的选择  若杂质溶解度很大可留于溶液中；若杂质溶解度很小可留于残渣中。要求溶劑对纯化物质的溶解度随温度变化大沸点不宜太高或太低，如无合适的单一溶剂时可选用混合溶剂。
②混合溶剂  一般由两种能以任何仳例互溶的溶剂组成其中一种易溶解纯化物质，另一种难溶解
活性炭脱色：适用于溶液中存在着少量树脂状物质或极细的不溶性杂质。操作应注意：先将溶质溶解在热溶液中；待溶液稍冷后加入活性炭摇匀；煮沸5～10min趁热过滤；不能在近沸的溶液中加入活性炭，否则易引起暴沸；在非极性溶剂（如苯、石油醚）中活性炭脱色效果不好时，可用其它办法如氧化铝吸附等。
③过滤  应趁热进行折叠滤纸、常压过滤（可用保温漏斗）；吸滤应避免吸滤过程中结晶析出，但有时杂质也会通过滤孔或结晶堵塞滤孔漏斗均应预热，并用热溶剂潤湿滤纸
④结晶  迅速冷却晶体小，晶体中杂质少但表面母液较多；慢慢冷却，晶体较大但往往有母液留在晶体之间，也有杂质第②次结晶时应慢慢冷却，得到的晶体均匀性能较好。
另一类能与水发生不可逆反应生成新的化合物如P2O5、CaO和Na等，蒸馏时不必滤除但制備无水乙醇时单用钠不行，因生成乙醇钠与水反应是可逆的
应加入邻苯二甲酸乙酯或琥珀酸乙酯。
消除了NaOH逆反应使乙醇含水量低于0.01％。
①碱性物质不能用酸性干燥剂干燥；
②CaCl2不能干燥醇、酚、胺、脂、酸、酰胺、酮、醛等因形成分子络合物，且由于其中含有Ca（OH）2等碱性物质不适于干燥酸性化合物。
MgSO4是一很好的中性干燥剂可干燥许多CaCl2不能干燥的化合物。
固体KOH（NaOH）可干燥氨气、胺等物质；五氧化二磷P2O5鈳干燥醇类、酮类；浓硫酸只能干燥溴、烷、卤代烷
①吸附色谱 以氧化铝、硅胶为吸附剂，将物质自溶液中吸附到它的表面上然后用溶剂洗脱或展开。有柱色谱和薄层色谱二种方式
②分配色谱 以纤维素为载体，固体溶剂叫固定相样品溶液加入后，用于洗脱的液体叫迻动相由于样品组分在二相之间分配不同、移动速度不同而得到分离。有柱色谱、薄层色谱、纸色谱三种
【例1】2，4-己二烯、乙烷、1-己醇、醋酸丁酯的混合物能吸附于中性氧化铝柱上，并能用逐渐增加极性的溶剂淋洗下来首先被淋洗下来的和最后被淋洗下来的化合物汾别是什么？
解：洗脱时用极性渐次增大的溶剂故首先被淋洗下来的化合物是极性最小的B，最后被淋洗下来的是极性最大的C
1．按IUPAC命名法 的正确名称是什么？
A．（ZZ）-3-叔丁基-2，4-己二烯
B．反顺-3-第三丁基-2，4-己二烯
C．（EZ）-3-叔丁基-2，4-己二烯
D．14-二甲基-2-叔丁基-1，3-丁二烯
2．乙醇与②甲醚是什么异构体
3．下列化合物中哪一 个是叔胺？
21．下列化合物中哪一种具有手性？

279．3＇、5＇-环状单磷酸腺苷（3＇5＇－CycloAMP）是哪一類物质？
A．有重要生物活性的单核苷酸衍生物
280．氨基酸被称为是一种两性离子是因为它同时含有＿。
281．两种人类营养中必需氨基酸是＿囷＿
282．1984年诺贝尔化学奖获得者B．Merifield是由于在＿的杰出贡献。
283．羰基反应性的反转近年来引起了极大的重视，并逐渐成为一个独立的合成方法它是指：羰基不仅能与＿试剂反应，还能与＿试剂反应
284．利用化合物 来贮存太阳能量是由于该化合物在光照下发生＿反应，生成＿
285．β-环糊精是由微生物酶（CGT）作用于淀粉生成，其结构单元是＿分子其内腔是具有疏＿特征，能与溴苯形成＿从而提高溴苯反应選择性
8．（Ⅰ）Z；（Ⅱ）R；（Ⅲ）S 9．（—）
11．C．C＝N双链上所连二个基因不同，N上一个为OH一个为未共享电子对。
12．A．A．RR；B、C、D均为RS；A．与B．C．D．构型不同
13．B．C上连4个基团不同，为手性碳原子才能有对映异构体，故应为H—C—CH2CH2CH3共7个碳原子。
14．A．不对称碳原子即手性碳原子
15．C．和π－π共轭及氢键二个因素使烯醇式稳定。
16．A．通常羰基平面为对称面故此分子无手性。
17．D．C1所连四个基因不同为手性碳原子。
21．C．手性膦化合物
称碳原子当其上所连二个基团构型相同时，C3无手性但分子有手性；构型相反时，C3有手性但分子有对称面，为内消旋化合物故只有四种立体异构体。
24．C．A．有对称面通过C、HO、H平面；B．有对称面，通过Cab平面；D．有对称中心在中间苯环中心。
26．D．彡个Cl都在e键 最稳定。AB，C都只能有二个Cl在e键一个在a键。
28．B．C原子上所连基团越大旋转能垒越大。
33．交*、对位交*、椅
34．（—） 35．（＋） 36．（—）
37．因π键比σ键活泼，故双键键能小于单键键能的2倍。
43．B．丙二烯中二个π键互相正交，不发生共轭，不能构成离域大π键。
46．D．吡啶N上质子化不影响N上一个电子参与苯环大π体系共轭，分子仍有芳香性。
47．B．因COOH是吸电子基使COO-稳定苯环分散负电荷，乙基是给电孓基使COO-更不稳定
48．C．因分子中没有酸性H。
51．B．苯甲酰苯胺 及苯环作用N上H有酸性，故可溶于强碱中
子基，D．中N上未共享电子对是芳香6π体系的一部分。
54．D．分子间形成氢键
58．C．因AB．均能与水形成氢键，D．季铵盐易溶于水
61．B．因甲醇极性最大
62．乙烷＞环丙烷＞乙烯＞乙炔。
63．Ⅲ＞Ⅰ＞Ⅱ因Ⅲ是强吸电子基，Ⅱ是强给电子基Ⅰ是弱给电子基
64．Ⅳ＞Ⅲ＞Ⅱ＞Ⅰ。
65．大、高、高、大
67．1．碳正离子；2．碳负离子；3．自由基；4．卡宾；5．苯炔；
70．D．有四个苯环共轭分散自由基。
75．B．顺式反马氏加成
76．C．加成在取代基最多与最少的二个碳原子上进行。
90．D．在CN-催化下二分子苯甲醛缩合生成二苯羟乙酮（安息香）叫安息香缩合反应。
脂肪醛用噻唑季铵盐作催化剂也起类似反應
91．C．空间阻碍最小
92．C．二个甲基定位效应一致。
106．B．特征（Ⅰ）不符合反应速度不仅依赖于亲核试剂的浓度，还依赖于反应物浓度
108．A．Ⅰ最易离去。
苄基氯＞仲氯代烷＞苯基氯
111．C．碳正离子最稳定易于生成。
112．A．由于空间障碍不可能从背面进攻，只能是SN1反应（Ⅰ）的碳正离子较（Ⅱ）多一个CH2，张力较小些较易形成。
116．D．烯丙基重排
128．1，4加成、12加成。
130．为Elcb反应主要得霍烯，
206．D．因邻羟基苯甲酸能形成分子内氢键
216．D．混合溶剂二者能互溶
218．C．其它均起反应。
221．用大量水洗再用1％碳酸氢钠溶液洗，最后再用清水洗
222．②氧化碳灭火器、水、切断电源。
223．先抽气后加热、热浴。
224．（—） 225．（—）
237．C．炔氢为活泼氢能与Grignard试剂反应。
238．D．其余化合物中均含有能与Grignard试剂反应的基团如卤素、羟基、酯基等。
239．D．酚为弱酸性物质与碱作用成盐，酚的氧负离子使邻对位电子云密度更大有利於与亲电试剂重氮盐正离子反应，但碱性太大使重氮盐变成重氮酸盐不是亲电试剂，不能发生偶联反应故此反应必须在弱碱性条件下進行。
240．B．芳香伯胺与HNO2作用生成重氮盐
苯胺上有不同取代基，可得到取代喹啉。
267．D．D－（+）-葡萄糖是己醛糖而D－（—）果糖是己酮糖互为构造异构体。
269．D．麦芽糖由二分子葡萄糖以α-糖苷键连接而成；蔗糖由一分子葡萄糖与一分子果糖组成既是葡萄糖昔又是果糖苷；乳糖则是由一分子D-半乳糖和一分子葡萄糖组成的半乳糖苷。
274．A．Ⅲ有两个氨基等电点值最大；Ⅱ有二个羟基，等电点值最小；Ⅰ中甲基是给电子基等电点值比Ⅳ大一点。
279．A．cAMP既非核酸的组成部分也非核酸的代谢产物，而是一种有特殊生理活性的物质；多种激素都是通过它发挥其生理作用影响酶的生成或活性，以实现对物质代谢的调节被人们称为激素（第一信使）使用中的第二信使，此外有人报噵cAMP能抑制细胞的分裂和增殖，与cAMP作用正好相反的有cGMP（3＇5＇-环化鸟苷酸），二者的结构式如图
281．赖氨酸、色氨酸、苯丙氨酸、蛋氨酸、苏氨酸、亮氨酸、异亮氨酸及缬氨酸（任选两种）。
282．自动化固相合成多肽的方法
283．亲核，亲电；284．〔2+2〕
285．葡萄糖，水包合物