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编辑推荐：《中华人民共和国国家标准（GB 代替GB ）:室内装饰装修材料 溶剂型木器涂料中有害物质限量》由中国标准出版社出版。（一）涉及的产品标准　　《民用建筑工程室内环境污染控制规范》GB（06版）　　《建筑材料放射性核素限量》GB　　（二）术语　　1、放射性核素：由核电荷数相同的放射性同位素组成的元素,叫放射性核素.　　2、放射性衰变：能够自然地从原子核内部释放出粒子或射线,同时释放出能量的过程叫做放射性衰变.　　3、放射性射线：在放射性核素衰变过程中,发射出&、&、&三种射线.&射线就是带正电荷的粒子,&是带负电荷的电子,&是中性射线.（一）涉及的产品标准　　《民用建筑工程室内环境污染控制规范》GB（06版）　　《建筑材料放射性核素限量》GB　　（二）术语　　1、放射性核素：由核电荷数相同的放射性同位素组成的元素,叫放射性核素.　　2、放射性衰变：能够自然地从原子核内部释放出粒子或射线,同时释放出能量的过程叫做放射性衰变.　　3、放射性射线：在放射性核素衰变过程中,发射出&、&、&三种射线.&射线就是带正电荷的粒子,&是带负电荷的电子,&是中性射线.三）放射性检测标准的适用范围　　放射性检测标准适用于建造各类建筑物所使用的无机非金属类建筑材料，包括掺工业废渣的建筑材料及产品中镭-226、钍-232和钾-40的放射性比活度的限量和试验方法。一是建筑材料，二是产品，产品包括陶瓷用具。　　（四）注意的问题　　1、样品的处理　　样品取样的数量要求，随机抽取样品两份，每份不少于3 kg。一份密封保存，另一份作为检测样品。将检测样品破碎，磨细至粒径不大于0.16 mm，称重精确到1g的样品，密封、待测。　　2、样品盒要与标准样品的几何形状和体积尽量保持一致。　　尤其是小直径的铅室，容易受到铅室壁反射的影响，使检测数据的准确度降低。标准规定铅室的内径要达到370-500mm，壁厚达到100 mm，而我们绝大多数单位不具备这种条件，有不少单位用的铅室内径是200 mm多一点，壁厚不到50 mm，因此，检测结果不容易准确，尤其是参加比对，如实验室认可、行业组织的比对等，给检测人员带来很大的困难。如果计量认证的专家认真一点或专业一点，这种铅室就是属于设备不符合要求，需要更换才能通过计量认证验收。如果样品盒和标准样品的几何形状、体积再不一致,差别则更大。　　3、要注意检测环境条件的要求　　检测工作对于环境条件，来自三个方面的需求，一是标准规定，二是样品要求，三是仪器设备设定的条件。对于放射性核素比活度检测，环境条件要求就来自于仪器设备的规定。这种环境条件的要求不同的仪器设备就不一样了，仪器说明书中一定有要求。尤其是南方，阴雨潮湿，对仪器的影响很大。特别是我们省建设系统绝大多数单位用的是碘化纳探测器，受温度和湿度的影响比较大，如果用高纯折探测器，它在液氮保护下，在零下270℃的条件下工作，对环境条件的敏感程度要低得多。同志们都是骨干，很忙，如果有时间，建议在不同温度、湿度条件下对标准样品多做试验，看看它的变化规律是怎么样，以便总结经验，找出存在问题的原因，采取相应的措施。如果没有条件，　　通常情况下建议环境温度控制在20℃左右，基本保持这种条件进行　　检测，这时的湿度最好小于70%，如果达不到要采取其它措施。　　（五）计算和判定　　1、计算　　放射性活度和比活度，是通过标准样品的峰面积，和未知样品峰面积的比较而得到的，其许多步骤都是计算机程序化进行操作的，而最终计算公式就是内照射指数和外照射指数二项。　　2、结果判定　　（1）建筑主体材料　　当建筑主体材料中天然放射性核素镭（Ra）-226、钍（Th）-232、钾（K）-40的放射性比活度同时满足&和 时，其产销和使用范围不受限制。对于空心率大于25%的建筑主体材料，其天然放射性核素镭（Ra）-226、钍（Th）-232、钾（K）-40的放射性比活度同时满足和时，其产销和使用范围不受限制。　　（2）装修材料　　A类装修材料：装修材料中天然放射性核素镭（Ra）-226、钍（Th）-232、钾（K）-40的放射性比活度同时满足要求的为A类装修材料，其产销和使用范围不受限制。B类装修材料：不满足A类装修材料要求，但同时满足要求的为B类装修材料。B类装修材料不可用于I类民用建筑工程的内饰面，但可用于I类民用建筑工程的外饰面及其它一切建筑物的内、外饰面。　　C类装修材料：不满足A、B类装修材料要求，但同时满足 要求的为C类装修材料。C类装修材料只可用于建筑物的外饰面及室外其它用途。对的花岗岩只可用于碑石、海堤、桥墩等人类很少涉及到的地方。注意:这时候不考虑内照射指数,不考虑外照射指数!为什么?因为是在室外,没有氡气污染和吸入生物体内的问题.　　注：Ⅰ类民用建筑工程包括住宅、医院、老年建筑、幼儿园、学校教室等。Ⅱ类民用建筑工程包括办公楼、商店、旅馆、文化娱乐场所、书店、图书馆、展览馆、体育馆、公共交通等候室、餐厅、理发店等。（一）涉及的两个产品标准：　　《民用建筑工程室内环境污染控制规范》GB（06版）　　《室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量》GB　　（二）术语及定义　　甲醛释放量-穿孔法测定值（GB中）用穿孔萃取法测定从100绝干人造板萃取出的甲醛量.这个定义有问题，问题是用穿孔萃取法测定的是板材中甲醛总含量，不是释放量。而《民用建筑工程室内环境污染控制规范》GB（06版）中的提法是确切的，定义为:游离甲醛含量。甲醛释放量-干燥器法测定值用干燥器法测定的试件释放于吸收液（蒸馏水）中的甲醛量.甲醛释放量-气候箱法测定值气候箱测定的试件向空气中释放达稳定状态时的甲醛量　　（三）适用范围　　穿孔萃取法测定范围:中、高密度纤维板，刨花板，定向刨花板干燥器法测定范围： 胶合板、装饰单板贴面胶合板、细木工板等气候箱法测定范围：同干燥器法。　　（四）应当注意的问题　　注意样品的前处理。样品的采集和处理，在同一地点、同一类别、同一规格的人造板及其制品中随机抽取三份，并用不会释放和不含甲醛的包装材料将样品密封存放，按照不同方法的要求进行制样后待测。　　在随机抽取的三份样品中，任取一份检测，若检测结果符合标准规定的要求，则判为合格；若检测结果不符合标准要求，则对另外两份再进行制样和检测　　（五）样品检测　　1、干燥器法测定　　（1） 原理　　充分利用甲醛亲水性的特性，在干燥器底部放置盛有蒸馏水的结晶皿，在其上方固定的金属支架上放置试样，试样释放出的甲醛被蒸馏水吸收，作为试样溶液。用分光光度计测定试样溶液的吸光度，根据预先绘制的标准曲线求得甲醛的浓度。　　（2）仪器设备　　①干燥器； 金属支架；②分光光度计；③恒温箱，恒温灵敏度&1℃，温度范围0℃~60℃；④分析天平：感量为0.1mg；⑤水浴锅。　　（3）木工板样品制备　　将样品边缘50mm的试件截去，然后按长l =150mm&2mm；宽b=50mm&1mm的尺寸截取，四周用不含甲醛的铝胶带密封，待测。　　（4）甲醛的收集　　在直径为240mm（容积9L～11L）的干燥器底部放置直径为120mm、高度为60mm的结晶皿，在结晶皿内加入300mL蒸馏水。在干燥器上半部分放置金属支架，支架上固定试件，试件之间互不接触，测定装置在（20&2℃）下放置24h，蒸馏水吸收从试件中释放的甲醛，此溶液为待测液。　　（5）甲醛浓度测定　　按要求测定溶液吸光度，根据标准曲线求甲醛浓度。　　（6）甲醛释放量按下式（17-3）计算，精确至0.1mg/mL。　　c=f&（As-Ab）&&&&&&&&&&&&&&&&& （17-3）　　式中：c - 甲醛浓度，mg/mL；　　As - 待测液的吸光度；　　Ab - 蒸馏水的吸光度；　　f& - 标准曲线的斜率，mg/mL。　　（7）饰面人造板甲醛测定　　①样品制备　　将样品边缘50mm的试件截去，截取被测表面积450cm2的试件，四周用不含甲醛的铝胶带密封。密封于乙烯树脂袋中，放置在温度为（20&2）℃的恒温箱中至少1天。　　②甲醛的收集　　在容积40 L的干燥器底部放置吸收容器，在吸收容器内加入20mL蒸馏水。试件放置于吸收容器上面，测定装置在（20&2）℃下放置24h，蒸馏水吸收从试件中释放的甲醛，此溶液为待测液。　　③甲醛浓度测量方法及计算按前面所述要求进行。　　2、穿孔萃取法　　（1）原理　　利用甲醛在高温条件下挥发和亲水性的特点，首先将甲苯与试件共热，通过液--固萃取使甲醛从板材中溶解出来，然后将溶有甲醛的甲苯通过穿孔器与水进行液--液萃取，使甲醛转溶于水中变成试样待测液，在波长412nm处用分光光度计测定试样溶液的吸光度，根据预先绘制的标准曲线求得甲醛的浓度。　　（2）仪器设备　　①穿孔萃取仪；②分光光度计；③恒温干燥箱，温度范围40℃～200℃；④分析天平：感量为0.1mg；⑤水浴锅。　　（3）样品制备　　将样品边缘50mm的试件截去，然后按长l =100mm&1mm；宽b=100mm&1mm的尺寸截取两份各50.00g（m0），测定含水率H。，截取长20mm；20mm的试件105-110g，精确至0.01 g（M0），作为待测甲醛含量的样品。　　（4）含水率测定　　称取试件（m0）50g在温度（103&2℃）条件下烘干至恒重，放置在干燥器内冷却，称量（m1），精确至0.01g，试件含水率H（精确至0.01%）：&&&&&&&&&&&&&& （%）　　（5）吸光度测定同干燥器法。　　（6）计算　　甲醛含量按下式计算，精确至0.1mg。　　式中：E - 每100g试件中甲醛含量毫克数，mg/100g；　　As - 萃取液的吸光度；　　Ab - 蒸馏水的吸光度；　　f - 标准曲线的斜率，mg/mL；　　H - 试件含水率，%；　　M0 - 用与萃取试验的试件质量，g；　　V - 容量瓶体积，2000mL　　一张板的甲醛释放量是同一张板内二个试件甲醛释放量的算术平均值，干燥器法和穿孔萃取法测定结果精确至0.1 mg；气候箱法测定结果精确至0.01 mg。若检测结果符合标准规定的要求，则判为合格；若检测结果不符合标准要求，则对另外两份再进行检测，两份样品检测结果均符合标准要求，则判定为合格，否则判定为不合格。气候箱法测定饰面人造板甲醛释放量原理：　　将1O表面积的样品放入温度、相对湿度、空气流速和空气置换率控制在一定值的气候箱内。甲醛从样品中释放出来，与箱内空气混合，定期抽取箱内空气，将抽出的空气通过盛有蒸馏水的吸收瓶，空气中的甲醛全部融入水中；测定吸收液中的甲醛量及抽取的空气体积，计算出每立方米空气中的甲醛量，以毫克每立方米（mg/m3）表示，抽气是周期性的，直到气候箱内的空气中甲醛浓度达到稳定状态为止。　　设备：气候箱　　容积为1m3，箱体内表面应为惰性材料，不会吸附甲醛。箱内应有空气循环系统以维持箱内空气充分混合及试样表面的空气速度为0.1m/s~0.3m/s。箱体上应有调节空气流量的空气入口和空气出口装置。　　空气置换率维持在（0.1&0.05）h-1，要保证箱体的密封性。进入箱内的空气甲醛浓度在0.006mg/m3以下。　　温度和相对湿度调节系统应能保持箱内温度为（23&0.5）℃，相对湿度为（45&3）%。　　空气抽样系统空气抽样系统包括：抽样管、两个100mL的吸收瓶、硅胶干燥器、气体抽样泵、气体流量计、气体计量表。试剂、溶液配制、仪器试剂按GB/T中4.12.3的规定。溶液配制按GB/T中4.12.5的规定。仪器除金属支架、干燥器、结晶皿外，其他按GB/T中4.12.2的规定。　　试样试样表面积为1O（双面计。长=1000mm，宽=500mm&2mm，1块；或长=500mm&2mm，宽=500mm&2mm，2块），有带突出部位应去掉，四边用不含甲醛的胶带密封。　　第三章&胶粘剂有害物质　　一、控制指标　　表1& 溶剂型胶粘剂中有害物质限量值　　项目指标　　氯丁橡胶胶粘剂 SBS胶粘剂 聚氨脂类胶粘剂 其他胶粘剂　　游离甲醛/（g/kg） &0.50 -- --　　苯/（g/kg） &5.0　　甲苯十二甲苯/（g/kg） &200 &150 & 150 &150　　甲苯二异氰酸脂/（g/kg） -- &10 --　　二氯甲烷/（g/kg）　　总量&5.0 &50　　1,2-二氯乙烷/（g/kg）　　总量&5.0　　1,1,2-三氯乙烷/（g/kg）　　三氯乙烷/（g/kg）　　总挥发性有机物/（g/L） &700 &650 &700 &700　　注:如产品规定了稀释比例或产品有双组分或多组分组成时,应分别测定稀释剂和各组分中的含量,再按产品规定的配比计算混合后的总量.如稀释剂的使用量为某一范围时,应按照推荐的最大稀释量进行计算.　　总挥发性有机物的指标变化了，但是《民用建筑工程室内环境污染控制规范》GB（06版）的标准是现行有效的，指标没有变化，要引起我们的注意，报告中用什么标准来判定的问题。如总挥发性有机物为720 g/L，用GB（06版） 判定合格是没有问题的，但用GB判定合格就是结论错误，是原则性的问题，就死定了。千万要注意，要保护好自己。到底怎么做？ 1、检测报告的判定依据不能两个标准同时出现；2、严格对照标准来作结论。这是我们检测人员的责任，领导不一定清楚，但我们一定要把好这一关。3、好在目前GB50325已经在修订，修订以后应该接规了，注意随时掌握。水基型胶粘剂有害物质限量　　表2& 水基型胶粘剂中有害物质限量值　　项目 指标　　缩甲醛类胶粘剂 聚乙酸乙烯酯胶粘剂 橡胶类胶粘剂 聚氨酯类胶粘剂 其他胶粘剂　　游离甲醛/（g/kg） & &1.0 &1.0 &1.0 -- &1.0　　苯/（g/kg） & &0.20　　甲苯十二甲苯/（g/kg） & &10　　总挥发性有机物/（g/L） & &350 &110 &250 &100 &350　　表3& 本体型胶粘剂中有害物质限量值项目 指标　　总挥发性有机物/（g/L） &100　　试验方法　　附录A. 胶粘剂中游离甲醛含量的测定　　1、范围:本方法适用于室内装饰装修用胶粘剂中游离甲醛含量大于0.05k/kg的样品检测。　　二、胶粘剂检测　　（一）、胶粘剂中游离甲醛的测定蒸馏装置如右图，馏份接收器皿　　中预先加入适量的水，浸没馏份出口，馏份接收器皿的外部加冰冷却。　　1、原理：水基型胶粘剂用水溶解，而溶剂型胶粘剂先用乙酸乙酯溶解后，再加水溶解。将溶解于水中的游离甲醛随水蒸出。在pH=6的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中，馏出液中甲醛与乙酰丙酮作用，在沸水浴条件下，迅速生成稳定的黄色化合物，冷却后在415nm处测其吸光度。根据标准曲线，计算试样中游离甲醛含量。　　2、水基型胶粘剂游离甲醛检测步骤　　称取试样2. 0g -3.0g（精确至0.1mg）置于500mL的蒸馏瓶中，加250mL水将其溶解，摇匀。装好蒸馏装置，加热蒸馏，蒸至馏出液为200mL，停止蒸馏，如蒸馏过程中发生沸溢现象，　　应减少称样量，重新试验。将馏出液转移到一250mL容量瓶中，用水稀释至刻度。取10mL定容后的溶液于25mL的容量瓶中，加5mL乙酰丙酮溶液，用水稀释至刻度，摇匀。将其置于沸水浴中煮3min，取出冷却至室温，然后测其吸光度。　　2、溶剂型胶粘剂游离甲醛检测步骤　　称取试样5.0g（精确至0.1mg）置于500mL的蒸馏瓶中，加20mL乙酸乙酯溶解样品，然后再加250mL水将其溶解，摇匀。装好蒸馏装置，加热蒸馏，蒸至馏出液为200mL，停止蒸馏。将馏出液转移到至250mL容量瓶中，用水稀释至刻度。取10mL馏出液于25mL的容量瓶中，加5mL乙酰丙酮溶液，用水稀释至刻度，摇匀。将其置于沸水浴中煮3min，取出冷却至室温，然后测其吸光度。　　3、结果计算　　样品中游离甲醛含量按下式计算　　式中: X - 游离甲醛的含量，g/kg；　　V - 馏出液定容后的体积，mL；　　f - 试样溶液的稀释因子；　　ct - 从标准曲线上读出的试样溶液中甲醛浓度，mg/mL；　　cb - 从标准曲线上读出的空白溶液中甲醛浓度，mg/mL；　　m - 试样质量，g。　　说明：样品溶液若未经过其他稀释，则f = 2.5，V=250。　　（二）、总挥发性有机物测定　　1、检验原理　　将适量的胶粘剂置于恒定温度的鼓风干燥箱中，在规定的时间内，测定胶粘剂总挥发物含量。用卡尔&费休法或气相色谱法测定其中水分的含量，胶粘剂总挥发物含量扣除其中水分的量，即得胶粘剂中总挥发性有机物的含量。　　2、挥发物及不挥发物测定　　（1） 仪器及设备蒸发皿/培养皿、玻璃棒、干燥器;鼓风恒温烘箱;天平：感量为0.001g。　　（2） 测定方法　　A在105&2℃的烘箱内，干燥玻璃棒及蒸发皿，在干燥器内冷却至室温，称量带有玻璃棒的蒸发皿，准确到1mg，然后以同样的准确度在蒸发皿中称量受试产品2&0.2g，确保产品均匀的分布在蒸发皿中。若产品含高挥发性的溶剂（溶剂型木器涂料多见这种情况），则采用减量法从一带塞称量瓶称样至蒸发皿内，然后在热水浴上缓缓加热到大部分溶剂挥发完为止。　　B把盛玻璃棒、试样的蒸发皿放入105&2℃的烘箱内放保持3小时。经短时间加热后从烘箱中取出，用玻璃棒搅拌试样，把表面结皮破碎，再烘。　　C烘到规定的时间后，在干燥器中冷却至室温，称量，精确至1mg。　　（3）& 结果计算　　以被测产品的重量百分数来计算挥发物的含量（V）或不挥发物的含量（NV）　　式中：m1--加热前试样的重量，mg；　　m2--加热后试样的重量，mg；　　同一试样至少进行两次测定，以算术平均值（精确到1位小数）报告结果，相对误差小于1%。　　3、密度的测定　　按照GB附录F.5.3的规定,用GB/《液态胶粘剂密度的测定方法》进行试验　　（1）检验原理　　在20 ℃条件下，用容量为37.00 mL的重量杯所盛液态胶粘剂量除以37. 00 mL得到液态胶粘剂的密度。　　（2） 仪器设备　　重量杯：20℃下容量为37.00 ml的金属杯；　　注：国产的符合本标准的重量杯名为"QI313比重杯"。恒温浴或恒温室：能保持23&1℃。天平：感量为0.001g。温度计：0~50℃，分度1℃。　　3） 试验步骤　　a准备足以进行三次试验的胶粘剂样品。　　b用挥发性溶剂清洗重量杯并干燥之。　　c在25℃以下把搅拌均匀的胶粘剂试样装满重量杯，然后将盖子盖紧，并使溢流口保持开启，随即用挥发性溶剂擦去溢出物。　　d将盛有胶粘剂试样的重量杯置于恒温浴或恒温室中，使试样恒温至23&1℃。　　e用溶剂擦去溢出物，然后用重量杯的配对祛码称重装有试样的重量杯，精确至0.001g。f每个胶粘剂样品测试三次，以三次数据的算术平均作为试验结果。　　（4）结果计算　　液态胶粘剂的密度&t按下式（18-10）计算。　　式中：m0--空重量杯的质量，g；　　m2--装满胶粘剂试样的重量杯的质量，g；　　V--重量杯容量，mL。　　1000--转换因子。　　4、（1）水分测定（卡尔&费休法）　　胶粘剂水分测定按《化学试剂 水分测定通用方法（卡尔&费休法）》GB/T 606-1988 规定的方法进行测定。目前市场上已有卡尔&费休法水分测定仪及商品卡尔&费休试剂出售，使用者可按仪器性能进行用。　　①检验原理　　其原理是仪器的电解池中的卡氏试剂正到平衡时注入含水样品,水参与碘、二氧化硫的还原反应,在吡啶和甲醇存在的情况下,生成氢碘酸吡啶和甲基硫酸吡啶,消耗了的碘在阳极电解产生,从而使氧化还原反应不断进行,直到水分全部耗尽,依据法拉第定律,电解产生碘同电解时耗用的电量成正比关系的规律,测定试样中的含水量。　　②仪器设备　　卡尔&费休滴定装置。微量注射器，10mL。 分析天平：精确至0.1mg。 注射器：1mL，30mL。　　③试验步骤　　不同型号的水分滴定仪，其操作步骤可能有所不同，应以相应的使用说明书为准。卡尔&费休试剂的标定用注射器将25mL甲醇注入到滴定瓶中，打开磁力搅拌器，按"滴定开始"键，仪器自动滴定，蜂鸣器响为滴定终点，此步骤将加入甲醇所含的少量水分去除。用微量注射器加入10L纯水（约0.010g），用减量法称量纯水的质量m1。用待标定的卡尔&费休试剂滴定，按"滴定开始"键，仪器自动滴定，蜂鸣器响为滴定终点。记录消耗卡尔&费休试剂的体积V1。卡尔&费休试剂的水当量表示为：　　式中：T - 卡尔&费休试剂的水当量，mg/mL；　　m1 - 加入水的质量，mg；　　V1 - 消耗卡尔&费休试剂的体积，mL 。　　H样品水含量的测定　　试样以注射器注入滴定瓶，以减量法称取试样质量m0，称准至0.0001g。按标定卡尔&费休试剂同样的步骤测定样品。记录消耗卡尔.费休试剂的体积V2 .试样水含量的计算　　试样水含量X以质量百分数表示，见下式：　　式中：m0 - 试样的质量，g；　　V2& - 测定试样时消耗卡尔&费休试剂的体积，mL；　　T - 卡尔&费休试剂的水当量，mg/mL。　　（2）水分测定（气相色谱法）　　总挥发性有机物测定　　胶粘剂中总挥发有机物按下式计算：　　（三）、苯　　1、检验原理　　试样用适当的溶剂稀释后，直接用微量注射器将稀释后的试样溶液注入进样装置，并被载气带入色谱柱。在色谱柱内被分离成相应的组分，用氢火焰离子化检测器检测并记录色谱图，用外标法计算试样溶液中苯的含量。　　2、仪器设备　　气相色谱仪：带氢火焰离子化检测器；进样器：微量注射器，5mL；　　色谱柱：大口径毛细管柱：DB-1（30m&0.53mm&1.5mm），固定液为二甲基聚硅氧烷。　　3、试剂　　苯，色谱纯；乙酸乙脂：分析纯。　　4、色谱条件　　程序升温：初始温度35℃，保持时间25min，升温速率8℃／min，最终温度150℃，保持时间10min。汽化室温度：200℃；检测室温度：250℃；氮气：纯度大于99.9% ；氢气：纯度大于99.9% ；空气：硅胶除水。　　5、分拆步骤及结果表述　　A、称取0.2g-0.3g（精确至0.1mg）的试样，置于50ml的容量瓶中，用乙酸乙脂溶解并稀释至刻度，摇匀。用微量注射器取1uL进样，　　测其峰面积。若试样溶液的峰面积大于&&& GB附录B　　表1规定的最大浓度的峰值面积，则用移液管准确移取V体积的　　试样溶液于50mL溶量瓶中，用乙酸乙酯稀释至刻度，摇匀后再测。　　B、称取0.1g（精确到0.1mg）1.0mg/ml的苯的标准溶液，置于100ml　　容量瓶中，用乙酸乙酯稀释至刻度，摇匀。　　C、开启气相色谱仪，设定色谱条件并待基线稳定后，用微量注射器取1uL标准溶液进样，测定峰面积，每一标准溶液进样五次，取基平均值。再测定试样的峰面积。　　D、根据标准曲线求得试样溶液中苯的浓度。　　（四）、胶粘剂中甲苯、二甲苯含量的测定&气相色谱法　　见GB附录C原理同苯，仪器、试剂、方法、计算与苯检测相仿。　　（五）、聚氨酯胶粘剂中游离甲苯二异氰酸酯含量的测定&&& 气相色谱法&见GB附录D　　（六）、胶粘剂中卤代烃含量测定&& 气相色谱法见GB附录E原理同苯检测　　第四章涂料有害物质　　一、标准、适用范围及控制指标、术语1、涂料有害物质产品涉及到三个标准：　　《民用建筑工程室内环境污染控制规范》（GB）（06版）　　《室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量》（GB）　　《室内装饰装修材料&溶剂型木器涂料中有害物质限量》　　（GB）到日被（GB）替代　　2、适用范围：　　室内装饰装修用水性墙面涂料（包括面漆和底漆）和水性墙&&&& 面腻子中对人体有害物允许限量和检测方法。室内装饰装修和工厂化涂装用聚氨酯类、硝基类和醇酸类溶剂型木器涂料及木器用溶剂型腻子。&对人体有害物质容许限量和检测方法、检验规则等。　　3、控制标准　　（1）内墙涂料（表19-1）　　项&目 限量值　　水性墙面涂料 水性墙面腻子　　挥发性有机化合物含量（VOC）&&&&&&&& & 120g/L 15g/kg　　苯、甲苯、乙苯、二甲苯总和/（mg/kg） & 300　　游离甲醛/（mg/kg）&&&&&&&&&&&&&&&&&& & 100　　a.涂料产品所有项目均不考虑稀释配比。　　b.膏状腻子所有项目均不考虑稀释配比；粉状腻子按产品规定的配比将粉体与水或胶粘剂等其他液体混合后测试。如配比为某一范围时，应按照水用量最小、胶粘剂等其他液体用量最大的配比混合后测试。　　（2）溶剂型木器涂料有害物质限量要求 需要注意的问题GB与GB（06版）对于内墙涂料（水性涂料GB50325规范）VOC的指标有差别，&120g/L和200g/L，显然GB比GB50325严了。两个标准之间有差别。　　4、术语、定义　　（1）、挥发性有机化合物（VOC）　　在101.3?Pa标准大气压下,任何初沸点低于或等于250℃的有机化合物.（2）、挥发性有机化合物含量按规定的测试方法测试产品所得到的挥发性有机化合物的含量.　　注1：墙面涂料为产品扣除水分后的挥发性有机化合物的含量，以克每升（g/L）表示。注2：墙面腻子为产品不扣除水分的挥发性有机化合物含量，以克每千升（g/?g）表示。　　二、内墙涂料挥发性有机化合物含量及苯、甲苯、乙苯和二甲苯总和含量的检测1、挥发性有机化合物及苯、甲苯、乙苯和二甲苯总和　　1）检验原理 试样经稀释后，通过气相色谱分析技术使样品中各种挥发性有机化合物分离，定性鉴定被测化合物后，用内标法测试其含量。 2）仪器及设备（1）气相色谱仪，具有以下配置：分流装置的进样口，并且汽化室内衬可更换。程序升温控制器。色谱柱：聚二甲基硅氧烷毛细管柱或6%腈丙苯基/94%聚二甲基硅氧烷毛细管柱、聚乙二醇毛细管柱。（2）进样器：微量注射器，10mL。3）配样瓶：约20mL的玻璃瓶，具有可密封的瓶盖。（4）天平：精度0.1mg。　　3）材料和试剂　　（1） 载气：氮气，纯度&99.995%。（2） 燃气：氢气，纯度&99.995%。　　（3） 助燃气：空气。（4） 辅助气体（隔垫吹扫和尾吹气）：与载气具有相同性质的氮气。（5） 内标物：试样中不存在的化合物，且该化合物能够与色谱图上其他成分完全分离。纯度至少为99%，或已知纯度。例如：异丁醇、乙二醇单丁醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚等。（6） 校准化合物校准化合物包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、　　正丁醇、异丁醇、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、三乙胺、二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二乙二醇、乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇乙醚醋酸酯、二乙二醇丁醚醋酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇。纯度至少为99%，　　或已知纯度。（7） 稀释溶剂：用于稀释试样的有机溶剂，　　不含有任何干扰测试的物质。纯度至少为99%，　　或已知纯度。例如：乙腈、甲醇或四氢呋喃等溶剂。（8） 标记物：用于按VOC定义区分VOC组分与非VOC组分的化合物。本标准中为己二酸二乙酯（沸点251℃）。　　4）气相色谱测试条件　　（1） 色谱条件1　　色谱柱（基本柱）：聚二甲基硅氧烷毛细管柱，30m&0.32mm&1.0um；　　进样口温度：260℃；检测器：FID，温度：280℃；　　柱温：程序升温，45℃保持4min，然后以8℃/min升至230℃保持10min；分流比：分流进样，分流比可调；进样量：1.0mL。　　（2）色谱条件2　　色谱柱（基本柱）：6%腈丙苯基/94%聚二甲基硅氧烷毛细管柱，60m&0.32mm&1.0 um；进样口温度：250℃；检测器：FID，温度：260℃；　　柱温：程序升温，80℃保持1min，然后以10℃/min升至230℃保持15min；分流比：分流进样，分流比可调；进样量：1.0mL。　　（3） 色谱条件3　　色谱柱（确认柱）：聚乙二醇毛细管柱，30m&0.25mm&0.25 um；　　进样口温度：240℃；检测器：FID，温度：250℃；柱温：程序升温，60℃保持1min，然后以20℃/min升至240℃保持20min；　　分流比：分流进样，分流比可调；进样量：1.0uL。注：也可根据所用气相色谱仪的性能及待测试样的实际情况选择最佳的气相色谱测试条件。　　5） 测试步骤　　（1）色谱仪参数优化　　按4）中的色谱条件，每次都应该使用已知的校准化合物对其进行最优化处理，使仪器的灵敏度、稳定性和分离效果处于最佳状态。　　（2） 定性分析　　定性鉴定试样中有无校准化合物中的化合物。优先选用的方法是气相色谱仪与质量选择检测器或FT-IR光谱仪联用，并使用4）中给出的气相色谱测试条件。也可利用气相色谱仪，采用火焰离子化检测器（FID）和色谱柱，并使用4）中给出的气相色谱测试条件，分别记录校准化合物在两根色谱柱（所选择的两根柱子的极性差别应尽可能大，例如6%腈丙苯基/94%聚二甲基硅氧烷毛细管柱和聚乙二醇毛细管柱）上的色谱图；在相同的色谱测试条件下，对被测试试样做出色谱图后对比定性。　　（3） 校准　　校准样品的配制：分别称取一定量（精确至0.1mg）　　（2）鉴定出的各种校准化合物于配样瓶中，称取的质量与待测试样中各自的含量应在同一数量级；再称取与待测化合物相同数量级的内标物于同一配样瓶中，用稀释溶剂稀释混合物，密封配样瓶并摇匀。　　相对校正因子的测试：在与测试试样相同的色谱测试条件下按（1）的规定优化仪器参数。将适当数量的校准化合物注入气相色谱仪中，　　记录色谱图。按下式（19-1）分别计算每种　　化合物的相对校正因子：　　式中：Ri - 化合物i的相对校正因子；　　mci - 校准混合物中化合物i的质量，g；　　mis - 校准混合物中内标物的质量，g；　　Ais - 内标物的峰面积；　　Aci - 化合物i的峰面积。　　Ri值取两次测试结果的平均值，其相对偏差应小于5%，保留3位有效数字。若出现校准化合物之外的未知化合物色谱峰，则假设其相对于异丁醇的校正因子为1.0。　　（4）试样的测试　　a试样的配制：称取搅拌均匀后的试样1g（精确至0.1mg）以及与被测物质量近似相等的内标物于20mL配样瓶中，加入10mL稀释溶剂稀释试样，密封配样瓶并摇匀。　　b. 按校准时的最优化条件设定仪器参数。　　c. 将标记物注入气相色谱仪中，记录其在聚二甲基硅氧烷毛细管柱或6%腈丙苯基/94%聚二甲基硅氧烷毛细管柱上的保留时间，以便按本标准规定的挥发性有机化合物的定义确定色谱图中的积分终点。　　d. 将1uL配制的试样注入气相色谱仪中，记录色谱图并记录各种保留时间低于标记物的化合物峰面积（除稀释溶剂外），然后按下（19-2）分别计算试样中所含的各种化合物的质量分数。　　图19-1 金属比重瓶&& 图19-2a 盖伊-芦萨克比重瓶&& 图19-2b 哈伯德比重瓶　　（2） 分析天平，50mL以下的比重瓶精确到1mg，50mL至100mL的比重瓶精确到10mg。　　（3） 温度计，精确到0.2℃，分度为0.2℃或更小。　　（4） 恒温室或水浴，恒温室应能够调节并维持天平、比重瓶或被测产品处于规定或商定的温度，水浴应能够维持比重瓶和被测试样处于规定或商定的温度。　　（5） 防尘罩。　　3）操作步骤　　（1） 比重瓶校准　　a使用金属比重瓶时，用蒸发后不留残余物的溶剂小心清洗其内外侧，并将它完全干燥。避免在比重瓶上留有手印，因为它们会影响平衡读数。　　b. 为了让比重瓶保持恒重，将其放入防尘罩内30min，达到室温后称重（m1）。　　c. 在比重瓶内注满预先煮沸过的蒸馏水或2级去离子水，在试验温度下水温不应超过1℃，然后塞住或盖上比重瓶，注意防止产生气泡。将比重瓶放入水浴或恒温室中，使其达到试验温度。用有吸收性材料（布或纸），擦去溢流物质。d. 将比重瓶从水浴或恒温室中取出，擦干其外部。防止比重瓶再受热并确保水不再溢出，立即称重注满水　　的比重瓶（m2）。注1：比重瓶。如果手直接操作，会使比重瓶温度增高并引起更多的溢流，且也会留下手印。因此，建议用钳子或纤维衬料保护的手来操作注2：由于水可通过溢流孔蒸发，所以为了使质量损失减小到最低限度，建议立即快速地称量注满水的比重瓶。e. 比重瓶容积计算　　通过下式（19-3）计算在温度tT下比重瓶的体积，以毫升（mL）表示： Vt=（m2－m1） ／&W& （19-3）　　式中：m1 - 空比重瓶的质量，g；　　m2 - 试验温度tT下，装满蒸馏水的比重瓶的质量，g；　　&W - 试验温度tT下纯水的密度，g/mL；　　样品密度测定与校准比重瓶均应在测试温度下进行，因为比重瓶的体积随温度的变化而变化。比重瓶每隔一段时间重新校准，例如大约测试100次或发现比重瓶有变化时。　　表19-3& 无空气的纯水的密度　　温度 ℃ 密度 g/mL 温度 ℃ 密度 g/mL　　15&&&& 0.9991&&&&& 23&&&& 　0.9975　　16&&&& 0.9989&&&&& 24　&&&& 0.9973　　17&&&& 0.9987&&&&& 25&&&&&& 0.9970 　　18&&&& 0.9986&&&&& 26　&&&& 0.9968　　19&&&& 0.9984&&&&& 27　　&& 0.9965　　20&&&& 0.9982&&&&& 28　&　0.9962　　21&&&& 0.9980&&&&& 29&&&&& 0.9960　　22 &&&&0.9978 &&&&&30 &&&&&0.9957　　（2） 样品测定　　a如在恒温室中测试，则将放入防尘罩内的比重瓶、试样、天平放在恒温室内使它们处于规定或商定的温度。　　b. 如用恒温水浴，而不是在恒温室内测试，则将放入防尘罩内的比重瓶和试样放入恒温水浴中使它们处于规定或商定的温度，大约30min能使温度达到平衡。　　c. 用温度计测试试样的温度tT，在整个测试过程中检查恒温室和水浴的温度是否保持在规定的范围内。　　d称量比重瓶并记录其质量mt，容量为50mL~100mL的比重瓶精确到10mg，小于50mL的精确到1mg。　　e. 将被测产品注满比重瓶，注意防止比重瓶中产生气泡。塞住或盖上比重瓶，用有吸收性的材料擦去溢出物，并擦干比重瓶的外部，然后用脱脂棉球轻轻擦拭。记录注满被测产品的比重瓶的质量m2。注：粘附于玻璃比重瓶的磨口玻璃表面或金属比重瓶的盖子和杯体接触面上的液体都会引起称量读数偏高。为了使误差减至最小，接口应密封严密，防止产生气泡。　　（3） 结果计算　　通过下式（19-4）来计算在试验温度tT　　下试样的密度rt，以克每毫升（g/mL）　　表示：&&&&&&&&&&&&&&&&& （19-4）　　式中：m0 - 空比重瓶的质量，g；　　m2 - 试验温度tT下，装满试样的比重瓶的质量，g；　　V - 试验温度tT下，测得比重瓶的体积，ml。　　注：空气浮力对此结果的影响不用校正，因为大多数注罐机控制程序需要未校正的值，而且校正值（0.0012g/mL）对此方法的精度而言，也是可以忽略不计的。　　3、水分含量　　标准中规定的水分含量采用气相色谱法或卡尔&费休法测试，气相色谱法为仲裁。考虑到卡尔&费休法的使用比较普遍，故在此着重介绍卡尔&费休法。关于气相色谱法的操作，可参考相关标准。同时由于卡尔&费休滴定仪种类比较多，具体的操作应遵照对应设备的使用明。　　1）实验原理　　仪器的电解池中的卡氏试剂正到平衡时注入含水样品,水参与碘、二氧化硫的还原反应,在吡啶和甲醇存在的情况下,生成氢碘酸吡啶和甲基硫酸吡啶,消耗了的碘在阳极电解产生,从而使氧化还原反应不断进行,直到水分全部耗尽,依据法拉第定律,电解产生碘同电解时耗用的电量成正比关系的规律,测定试样中的含水量。　　2）仪器设备　　卡尔&费休水分滴定仪天平：精度0.1mg；1mg。微量注射器：10mL。　　滴瓶：30mL。磁力搅拌器。烧杯：100mL。培养皿。　　3）试剂　　（1） 蒸馏水：符合三级水要求。　　（2） 卡尔&费休试剂：选用合适的试剂（对于不含醛酮化合物的试样，试剂主要成分为碘、二氧化硫、甲醇、有机碱。对于含有醛酮化合物的试样，应使用醛酮专用试剂，试剂主要成分为碘、咪唑、二氧化硫、2-甲氧基乙醇、2-氯乙醇和三氯甲烷）。　　4）试验　　（1） 卡尔&费休滴定剂浓度的标定在滴定仪的滴定杯中加入新鲜卡尔&费休溶剂至液面覆盖电极端头，以卡尔&费休滴定剂滴定至终点（漂移值＜10mg/min）。用微量注射器将10mL蒸馏水注入滴定杯中，采用减量法称得水的质量（精确至0.1mg），并将该质量输入到滴定仪中，用卡尔&费休滴定剂滴定至终点，记录仪器显示的标定结果。进行重复标定，直至相邻两次的标定值相差小于0.01mg/mL，求出两次标定的平均值，将标定结果输入到滴定仪中。当检测环境的相对湿度小于70%时，应每周标定一次；相对湿度大于70%时，应每周标定两次；必要时，随时标定。　　（2） 样品处理　　若待测样品黏度较大，在卡尔&费休溶剂中不能很好分散，则需要将样品进行适量稀释。在烧杯中称取经搅拌均匀后的样品20g（精确至1mg），然后向烧杯加入约20%的蒸馏水，准确记录称样量及加水量。将烧杯盖上培养皿，在磁力搅拌器上搅拌10min~15min。然后将稀释样品倒入滴瓶中备用。注：对于在卡尔&费休溶剂中能很好分散的样品，可直接测试样品中的水分含量。对于加水20%后，在卡尔&费休溶剂中仍不能很好分散的样品，可逐步增加稀释水量。　　（3）样品测定　　在滴定仪的滴定杯中加入新鲜卡尔&费休溶剂至液面覆盖电极端头，以卡尔&费休滴定剂滴定至终点。向滴定杯中加入1滴试样，采用减量法称得加入的样品质量（精确到0.1mg），并将该样品质量输入到滴定仪中。用卡尔&费休滴定剂滴定至终点，记录仪器显示的测试结果。平行测试两次，测试结果取平均值。两次　　测试结果的相对偏差小于1.5%。测试3~6次后应及时更换滴定杯中的卡尔&费休溶剂。　　（4） 结果计算　　样品经稀释处理后测得的水分含量按下式　　（19-5）计算：&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&& （19-5）　　式中：Ww- 样品中实际水分含量的质量分数，%；　　Ww- 稀释样品测得的水分含量的质量分数平均值，%；　　mS - 稀释时所称样品的质量，g；　　mW - 稀释时所加水的质量，g。　　计算结果保留3位有效数字。　　4、VOC含量计算　　1）腻子产品按下式计算VOC含量：　　式中：W（VOC）- 腻子产品的VOC含量，g/kg；　　Wi - 测试试样中被测化合物i的质量分数，g/g；　　1000 - 转换因子。　　测试方法检出限：1g/kg。　　2）涂料产品按下式计算VOC含量：　　式中:&（VOC）- 涂料产品的VOC含量，g/L；　　Wi - 测试试样中被测化合物i的质量分数，g/g；　　Ww - 测试试样中水的质量分数，g/g；　　&s - 试样的密度，g/mL；　　&ww- 水的密度，g/mL；　　1000 - 转换因子。　　测试方法检出限：2g/L。　　5、 苯、甲苯、乙苯、二甲苯总和含量计算　　1）涂料和腻子产品按下式（19-8）计算苯、　　甲苯、乙苯、二甲苯含量的总和：　　式中：Wb - 产品中苯、甲苯、乙苯、二甲苯　　总和的含量，mg/kg；　　Wi - 测试试样中被测组分i（苯、甲苯、乙苯　　和二甲苯）的质量分数，g/g；　　106 - 转换因子。　　2）测试方法检出限：4种苯系物总和50mg/kg。　　三、内墙涂料游离甲醛的检测　　1、试验原理　　采用蒸馏的方法将样品中的游离甲醛蒸出。在pH=6的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中，馏分中的甲醛与乙酰丙酮在加热的条件下反应生成稳定的黄色络合物，冷却后在波长412nm处进行吸光度测试。根据标准工作曲线，计算试样中游离甲醛的含量。　　2、仪器设备　　蒸馏装置：100mL蒸馏瓶、蛇型冷凝管等。具塞刻度管：50mL。移液管：1mL、5mL、10mL、20mL、25mL。加热设备：电加热套、水浴锅。天平：精度1mg。可见分光光度计。　　3、 试剂　　分析测试中仅采用已确认为分析纯的试剂， 所用水符合三级水的要求。1）乙酸铵。2）冰乙酸：r 1.055g/mL。3）乙酰丙酮： 0.975g/mL。4）乙酰丙酮溶液：体积分数为0.25%，称取25g乙酸铵，加适量水溶解，加3mL冰乙酸和0.25mL已蒸馏过的乙酰丙酮试剂，移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，调整pH=6。此溶液于2℃～5℃下贮存，可稳定一个月。5）碘溶液：c（1/2I2）=0.1mol/L。6）氢氧化钠溶液：1mol/L。7）盐酸溶液：1mol/8）硫代硫酸钠标准溶液：c（Na2S2O3）=0.1mol/L。浓度标定的方法可参考胶粘剂有害物质甲醛检测部分。　　9）淀粉溶液：1g/100mL，称取1g淀粉，用少量水调成糊状，加入100mL沸水，呈透明溶液，临用时配制。10）甲醛溶液：质量分数约为37%。 11）甲醛标准溶液：1mg/mL，移取2.8mL甲醛溶液，置于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度。按下述方法标定：移取20mL待标定的甲醛标准溶液，置于250mL碘量瓶中，准确加入25.00mL碘溶液，再加入10mL氢氧化钠溶液，摇匀，于暗处静置5min后，加11mL盐酸溶液，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚刚消失为终点，记录所耗硫代硫酸钠标准溶液体积V2（mL）。同时做空白样，记录所耗硫代硫酸钠标准溶液体积V1（mL）。　　按下式（19-9）计算甲醛标准溶液的质量浓度。　　式中：r&（HCHO）- 甲醛标准溶液的质量浓度，mg/mL；　　V1 - 空白样滴定所耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，mL；　　V2 - 甲醛溶液标定所耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，mL；　　c- 硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；　　15 - 甲醛摩尔质量的1/2；　　20 - 标定时所移取的甲醛标准溶液体积，mL。　　12） 甲醛标准稀释液：10mg/mL，移取10mL甲　　醛标准溶液，置于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度。　　4、 试验步骤　　1）标准工作曲线绘制取数支具塞刻度管，分别移入0.00mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、8.00mL甲醛标准稀释液，加水稀释至刻度，加入2.5mL乙酰丙酮溶液，摇匀。在60℃恒温水浴中加热30min，取出后冷却至室温，用10mm比色皿（以水为参比）在紫外可见分光光度计上于412nm波长处测试吸光度。以具塞刻度管中的甲醛质量（mg）为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准工作曲线。称取搅拌均匀后的试样2g（精确至1mg），置于50mL容量瓶中，加水摇匀，稀释至刻度。再用移液管移取10mL容量瓶中的试样水溶液，置于已预先加入10mL水的蒸馏瓶中，在馏分接收器中预先加入适量的水，浸没馏分出口，馏　　接收器的　　外部用冰水浴冷却，蒸馏装置见图a。加热蒸馏，使试样蒸至近干，取下馏分接收器，用水稀释至刻度，待测。注：若待测试样在水中不易分散，则直接称取搅拌均匀后的试样0.4g（精确至1mg），置于已预先加入20mL水的蒸馏瓶中，轻轻摇匀，再进行蒸馏过程操作。　　在已定容的馏分接收器中加入2.5mL乙酰丙酮溶液，摇匀。在60℃恒温水浴中加热30min，取出后冷却至室温，用10mm比色皿（以水为参比）在紫外可见分光光度计上于412nm波长处测试吸光度。同时在相同条件下做空白样（水），测得空白样的吸光度。将试样的吸光度减去空白样的吸光度，在标准工作曲线上查得相应得甲醛质量。　　如果试验溶液中甲醛含量超过标准曲线最高点，需重新蒸馏试样，并适当稀释后再进行测试。　　5、 结果计算　　1）游离甲醛含量按下式（19-10）计算：　　式中：W - 游离甲醛含量，mg/kg；　　m - 从标准工作曲线上查得的甲醛质量，mg；　　m&- 样品质量，g；　　f - 稀释因子。　　2）测试方法检出限：5mg/kg。　　四、溶剂型木器涂料挥发性有机化合物　　1、 挥发物含量　　1）检验原理　　试样经气相色谱法测试，如未检测出沸点大于250℃的有机化合物，所测试的挥发物含量即为产品的VOC含量；如检出沸点大于250℃ 的有机化合物，则对试样中沸点大于250℃ 的有机化合物进行定性鉴定和定量分析。从挥发物含量中扣除试样中沸点大于250℃的有机化合物的含量即为产品的VOC含量。　　2）仪器及设备　　（1）气相色谱仪、天平和普通实验室仪器和设备及光泽度计。　　（2）适用于色漆、清漆、色漆与清漆用漆基和聚合物分散体金属或玻璃的平底皿。　　注1：胶乳样品，建议使用带盖的皿。注2：粘稠的聚合物分散体或乳液，建议使用约0.1mm厚的铝箔。裁成可以对折的大小约为（70&10）mm&（120&10）mm的矩形，经过轻轻挤压对折的两部分而使粘稠液体完全铺开。　　（3）适用于液态交联树脂（酚醛树脂）　　金属或玻璃的平底皿，底面的内径为（75&1）mm，边缘高度至少为5mm。 也可使用不同直径的皿，此时用式下计算用于试验的样品质量m，单位为克（g）。　　式中：d--皿底的直径，单位为毫米（mm）；　　3--试验的标准样品量，单位为克（g）；　　75--皿的标准直径，单位为毫米（mm）。　　（4）烘箱　　能在安全条件下进行试验。对于最高温度150℃的情况，能保存在规定或商定温度的&2℃范围内；对于温度在150℃~200℃的情况，能保持在规定或商定温度的&3.5℃的范围内。烘箱应装有强制通风装置。酚醛树脂例外，此时可以使用在烘箱1/3高度的位置装有孔的金属搁板的能自然对流的烘箱。　　警告：为了防止爆炸或起火，对于含有易挥发　　性物质的样品应小心处理。应按国家有关规定执行。　　某些用途的样品，在真空条件下干燥更好，此时试验　　条件应商定或按GB/T规定的方法进行。仲裁　　试验，所有各方都应使用构造相同的烘箱。　　（5） 分析天平 能准确称量至1mg，0.1mg。　　（6） 干燥器 装有适宜的干燥剂，例如用氯化钴浸过的干燥硅胶。　　3）测定方法　　（1）除油和　　（2）为了提高测量精度，建议在烘箱中于规定或商定的温度下将皿干燥规定或商定的时间（见表19-4，表19-5）。然后放置在干燥器中直至使用。　　（3）称量洁净干燥的皿的质量m0，称取待测样品m1至皿中铺匀（全部称量精确至1mg）。对高黏度样品或结皮样品，用一个已称重的金属丝（如未涂漆的弯曲纸质回形针）将试样铺平。如有必要，可另加2mL合适的溶剂。　　（4）用于色漆和清漆及其他用途（如研磨剂，摩擦衬片，铸造用粘合剂，制模材料）的缩聚树脂称取较多的试样量，因为这些用途的材料需采用较厚的涂层进行测试以便缩聚树脂的单体能发生交联反应。对于比较试验，待测样品在皿中的涂层厚度应相同。因此皿的直径应为（75&1）mm，或按式9-11进行计算。注1：待测样品是否完全铺平及铺平的时间对不挥发物含量影响很大，如果待测样品由于黏度大等原因而未完全铺平，则表观不挥发物含量会增大。　　（5）为了提高测量精度，测试色漆、清漆和色漆与清漆用漆基时，建议另加2mL易挥发的适宜的溶剂。建议在称量过程中，应盖住皿。　　（6）对于易挥发性的样品，建议将充分混匀的样品放入一个带塞的瓶中或放入可称重的吸管或10mL的不带针头的注射器中，用减量法称取试样（精确至1mg）至皿中，并在皿底铺平。（7）如果加入溶剂，建议将盛有试样的皿于室温下放置（10～15）min。8）水性体系例如聚合物分散体和胶乳加热时会溅出。这是因为表面会结皮，而结皮也会受到烘箱中的温度、空气流速以及相对湿度的影响，在这种情况下，皿中的材料层厚度要尽可能地薄。　　（9）称量完毕并加入稀释剂后，将皿转移至事先调节到规定或商定温度（表19-4，表19-5）的烘箱中，保持规定或商定的加热时间（见表19-4，表19-5） （10）加热时间结束后，将皿转移至干燥器中使　　之冷却至室温，或者放置在无灰尘的大气中冷却。注2：不使用干燥器会影响方法的精密度。（11）称量皿和剩余物的质量m2，精确至1mg （12）进行两次平行测定。　　4）结果的表示　　用式19-12计算挥发物的质量分数w，数值以%表示。　　（19-12）　　式中：m0--空皿的质量，单位为克（g）；　　m1--皿和试样的质量，单位为克（g）；　　m2--皿和剩余物的质量，单位为克（g）。　　如果色漆、清漆和漆基的两个结果（两次测定）之差大于2%（相对平均值）或者聚合物分散体的两个结果之差大于0.5%，例如53.7%和53.1%。则需重做。计算两个有效结果（两次测定）的平均值，报告其试验结果，准确至0.1%。　　2、 密度的测定　　1）仪器设备 比重瓶：25ml。温度计：分度为0.1℃，精确到0.2℃。 水浴或恒温室：保持试验温度的&0.5℃范围内。分析天平：精确至0.2mg。　　2）测定程　　（1）比重瓶的校准 用铬酸溶液、蒸馏水和蒸发后不留下残余物的溶剂依次清洗玻璃比重瓶，并使其充分干燥。将比重瓶放置到室温，并将它称重。反复洗涤干燥，直至两次相继的称量差不超过0.5mg。在低于试验温度（23&0.5℃）不超过1℃的温度下，在比重瓶中注满蒸馏水。塞住比重瓶，使溢流孔开口，严格防止在比重瓶中产生气泡。　　将比重瓶放置在恒温室中，直至瓶的温度和瓶中所含物的温度恒定为止，用有吸收性的材料（建议用绵纸或滤纸）擦去溢出物质，并用吸收性材料彻底擦干比重瓶的外部。要注意，直接用手操作时，比重瓶会增高温度而引起溢流孔产生更多的溢流，且也会留下指印，因此　　建议只能用钳子和用干净、干燥的吸收性材料保护的手来操作比重瓶。 不再擦去继后任何溢出物。立即称量该注满蒸馏水的比重瓶，精确到其质量的0.001%。　　比重瓶容积按下式计算：　　式中：V& - 比重瓶容积，mL；　　m0& - 空比重瓶的质量，g；　　m1& - 比重瓶及水的质量，g；　　（2）　产品密度的测定　　用产品代替蒸馏水，重复上述操作步骤。用沾有适合溶剂的吸收材料擦掉比重瓶外部的色漆残余物，并用干净的吸收材料试擦，使其完全干燥。注：1、当使用装有含颜料的产品的玻璃比重瓶时，难以擦掉残余的颜料，特别难以从毛玻璃表面上擦掉，这样的残余物能通过在水或溶剂槽中的超声震荡而除去。　　2、为了使误差减至最小，接口应牢固地装好。为了精确的测定，最好用玻璃比重瓶。对于为控制生产而需要的密度测定，通常使用金属比重瓶（质量/体积杯）。　　3、如果试样中留有在静止时不容易消散的气泡，本标准中所叙述的方法是不适宜的。　　3）密度计算　　按下式（19-14）计算产品密度（：　　（19-14）　　式中：m0--空比重瓶的质量，g；　　m2--比重瓶及产品的质量，g；　　V--在试验温度下测得比重瓶的体积，ml；　　t--试验温度（23℃或其它商定的温度）。　　同一试样进行2次测定，求其平均值，修约到小数点后一位。　　4）重复性　　由同一操作人员，用同样的设备，在相同的操作条件下，对于相同的试验材料，在短时间间隔内，相对偏差，应不超过5％。　　5）再现性　　不同实验室间测试结果的相对偏差应小于5%　　3、 挥发性有机化合物含量计算　　溶剂型木器涂料中挥发性有机化合物含量按下式（19-15）计算：　　VOC = w &&& 1000&&&&&&&&&& （19-15）　　式中：VOC--试样沸点小于或等于250℃的VOC含量，g/L；　　w--涂料中挥发物质质量分数,单位为（g/g）；　　&--试样的密度，g/mL。　　1000-----转　　五、溶剂型木器涂料苯、甲苯和二甲苯总和　　1、 检验原理　　样品经稀释后，在色谱柱中将苯、甲苯、二甲苯（包括乙苯）与其它组份分离，用氢火焰离子化检测器检测，以内标法定量。　　2、仪器设备　　气相色谱仪：带氢火焰离子化检测器；进样器：微量注射器，10mL，50mL；配样瓶：容积约为5mL，具有可密封瓶盖；色谱柱1：聚乙二醇（PEG）20M柱，长2m，固定相为10％PEG20M涂于Chromosrob WAW125m m～149mm担体上。色谱柱2：阿匹松M柱，长3m，固定相为10％阿匹松M涂于Chromosrob WAW149mm～177mm担体上　　3、 试剂和材料　　载气：氮气，纯度&99.8％；燃气：氢气，纯度&99.8％；助燃气：空气；乙酸乙酯：分析纯；苯、甲苯、二甲苯：分析纯；内标物：正戊烷，色谱纯。　　4、 色谱测定条件　　1）柱温　　（1） 聚乙二醇（PEG）20M柱：初始温度60℃，恒温10min，再进行程序升温，升温速率15℃／min，最终温度180℃，保持至基线走直。　　（2） 阿匹松M柱：初始温度120℃，恒温15min，再进行程序升温，升温速率15℃/min，最终温度180℃，保持5min，保持至基线走直。　　2）检测器温度：200℃。3）汽化室温度：180℃ 4）载气流速：30 mL/min。5）燃烧气流速：50mL/min。6）助燃气流速：500mL/min。7）进样量：1mL。注：也可根据所用气相色谱仪的性能及样品实际情况另外选择最佳的色谱测定条件．如也可选择正庚烷等作为内标物、SE -30等作为固定液、177mm-250mm的Chromosorb WAW等作为担体。　　5、 相对校正因　　1）配制标准样品：在5mL样品瓶中分别称取苯、甲苯、二甲苯　　及内标物正戊烷各0.02g（精确至0.0002g），加入3mL乙酸乙酯作为稀释剂，密封并摇匀。注意：每次称量后应立即将样品瓶盖紧，防止样品挥发损失。（对于瓶盖可刺穿的样品瓶，可先加入乙酸乙酯，用50mL注射器取20～25mL苯、甲苯、二甲苯，40mL正戊烷分别加入样品瓶中。）　　2）测定相对校正因子　　待仪器稳定后，吸取1mL标准样品注入汽化室，记录色谱图和色谱数据。在聚乙二醇（PEG）20M柱和阿匹松M柱上分别测定相对校正因子。　　3）计算相对校正因子：　　苯、甲苯、二甲苯各自对正戊烷的相对校正因子fi按下式（19-16）分别计算：　　（19-16式中：fi& - 苯、甲苯、二甲苯各自对正戊烷的相　　对校正因子；mi& - 苯、甲苯、二甲苯各自的质量，g；　　- 正戊烷的峰面积；　　- 正戊烷的质量，g；　　Ai& - 苯、甲苯、二甲苯各自的峰面积。　　标准样品应配制两组，分别测定苯、甲苯、二甲苯各自对正戊烷的相对校正因子fi，平行样品的相对偏差均应小于10％。　　6、样品测定　　将样品搅拌均匀后，在样品瓶中称入2g样品和0.02g正戊烷（均精确至0.0002g），加入2mL&& 乙酸乙酯（以能进样为宜，测稀释剂时不再加乙酸乙酯），密封并摇匀。（配制样品时可先加样品，再加稀释剂，最后从瓶盖打入正戊烷）在相同于测定相对校正因子的色谱条件下对样品进行测定，记录各组份在色谱柱上的色谱图和色谱数据。如遇特殊情况不能明确定性时，分别记录两根柱上的色谱图和色谱数据。根据苯、甲苯、二甲苯各自对正戊烷的相对保留时间进行定性。　　7、 结果计算　　苯、甲苯、二甲苯各自的质量分数（％）分别按下式（19-17）计算：　　（19-17）　　式中：Xi& - 试样中苯、甲苯、二甲苯各自的质量分数；　　fi& - 苯、甲苯、二甲苯各自对正戊烷的相对校正因子；　　- 正戊烷的峰面积；　　- 正戊烷的质量，g；　　Ai - 苯、甲苯、二甲苯各自的峰面积；　　m - 试样的质量，g。　　取平行测定两次结果的算术平均值作为试样中苯、甲苯、二甲苯的测定结果。　　8、重复性　　同一操作者两个平行样品的测定结果的相对偏差小于10％。　　9、注意事项　　如产品规定了稀释比例或产品由双组分或多组分组成时，应分别测定稀释剂和各组分中的含量，再按产品规定的配比计算混合后涂料中的总量。如稀释剂的使用量为某一范围时，应按照推荐的最大稀释量进行计算。样品图谱中在苯的位置可能会有干扰峰，应仔细辨别其是否为苯，可通过与正戊烷及甲苯、二甲苯的保留时间比较来进行判断，若仍无法确定，可取10mL苯蒸气进行同条件分析，根据苯的保留时间进行判断。　　六、二异氰酸酯检　　1、检验原理&用气相色谱法，以十四烷或对低挥发性二异氰酸酯单体用蒽作内标物，测定异氰酸酯树脂中二异氰酸酯单体的含量。　　2、仪器设备 气相色谱仪：带火焰离子化检测器。进样器：微量注射器，10 L。色谱柱：内径3mm，长1m或2m，不锈钢。固定相：固定液，甲基乙烯基硅氧烷树脂（UC-W982）。载体：Chromosorb W HP 180～150mm （80～100目）。注：关于色谱柱的选择，GB/T 中使用的是填充柱，在进样口端需加装衬管保护色谱柱，由于设备限制部分气相色谱仪的填充柱进样口无法安装衬管，而直接柱上进样对色谱柱有很大损伤。因此可参考胶粘剂中TDI检测的方法，采用可安装衬管的毛细管柱进行分析。DB-1大口径毛细管柱完全可以满足分析要求。分析天平：准确至0.1mg。由于甲苯二异氰酸酯容易于水反应，实验过程中使用的通用玻璃器皿，均应在烘箱中干燥除去水分，放置于装有无水硅胶的干燥器内冷却待用。　　3、 试剂　　载气：氮气，纯度&99.8％，硅胶除水。 燃气：氢气，纯度&99.8％，硅胶除水。助燃气：空气，硅胶除水。乙酸乙酯：分析纯，经5A分子筛脱水、脱醇，水的质量分数＜0.03％，醇的质量分数＜0.02％甲苯二异氰酸酯（TDI）：分析纯（80／20）。TDI一般为2，4位和2，6位的混合物。1，2，4-三氯代苯（TCB）：分析纯。5A分子筛：在500℃的高温炉中加热2h，置于干燥器中冷却备用。　　4、 色谱测定条件　　1）柱温：150℃；2）气化室温度：150℃；3）检测器温度：200℃；　　4）氮气流速：50mL/min；5）氢气流速：90mL/min；　　6）空气流速：500mL/min；7）进样量：1mL；　　注：上述色谱条件可根据实际情况做适当调整　　5、 测定相对校正因子　　1）配制A溶液：称取1g（准确至0.1mg）　　1，2，4-三氯代苯，放入干燥的容量瓶中，用乙酸乙酯稀释至100mL。　　2）配制B溶液：称取0.25g（准确至0.1mg）甲苯二异氰酸酯，放入干燥的容量瓶中，加入10mLA溶液，将样品充分摇匀，密封，静止20min（该溶液保存期1天）。待仪器稳定后，按上述色谱条件进行分析。按下式（19-18）计算甲苯二异氰酸酯的相对质量校正因子。　　式中：fw& - 甲苯二异氰酸酯的相对质量校正因子；　　As& - 内标物1，2，4-三氯代苯的峰面积；　　Wi& - 样品溶液中甲苯二异氰酸酯的质量，g；　　Ai& - 甲苯二异氰酸酯的峰面积；　　Ws& - 内标溶液中1，2，4-三氯代苯的质量，g。　　6、 样品　　1）样品配制　　样品中含有0.1％～1％为反应的甲苯二异氰酸酯时，称取5g试样（准确至0.1mg）放入25mL的干燥容量瓶中，用移液管取1mL内标溶液和10mL乙酸乙酯移入容量瓶中，密封后充分混合均匀，待测。样品中含有1％～10％为反应的甲苯二异氰酸酯时，称取5g试样　　（准确至0.1mg）放入25mL的干燥容量瓶中，用移液管取10mL内标溶液，密封后充分摇匀（此时不需加乙酸乙酯），待测。　　2）样品分析　　注人1uL配好的样品溶液进行分析，分析条件与测定校正因子的分析条件相同。　　7、结果计算　　按下式（19-19）计算甲苯二异氰酸酯（TDI）质量分数（%）：　　式中：WTDI& - 样品中游离甲苯二异氰酸酯的质量分数，%；　　Ms& - 内标物1，2，4-三氯代苯的质量，g；　　Ai& - 游离甲苯二异氰酸酯的峰面积；　　fw& - 甲苯二异氰酸酯的相对质量校正因子；　　As& - 内标物1，2，4-三氯代苯的峰面积。　　取两个平行样品测定结果的平均值，精确至0.01％。 如聚氨酯漆类规定了稀释比例或由双组分或多组分组成时，应先测定固化剂（含甲苯二异氰酸酯预聚物）中的含量，再按产品规定的配比计算混合后涂料中的含量。如稀释剂使用量为某一范围时，应按照推荐的最小稀释量进行计算。　　8、重复性同一操作者两个平行样本的测定结果之差应不大于0.06％　　9、注意事项由于甲苯二异氰酸酯对水分比较敏感，测定过程中除了使用的玻璃器皿都必须 烘干并于干燥器中存放，对于测定时室内空气的湿度也应进行控制，可使用空调抽湿功能，最好将湿度控制在60%以下。配好的样品必须当天分析。&&&滕州市鲁创分析仪器有限公司技术中心&山东滕州市振兴路9 号 &&&电话：0632- 6179 &&&传真：0632- 5866179 &&&E-mail:&}