微纳3d立体金属拼图3D打印技术应用:AFM探针


核磁共振(NMR)和磁共振成像(MRI)技术已取得巨大进步其在肿瘤成像、生物材料检测、物质分析、原位电化学反应监测等领域得到了广泛的应用。射频线圈作为磁共振系統的核心部件之一对磁共振实验结果的质量有着重要的影响。传统的磁流变线圈通常采用手工缠绕和印刷电路板光刻技术制造这通常需要劳动密集型制造和二维制造工艺。因此对于复杂或不规则的三维结构的线圈,尤其是在小型化的要求下制造线圈是不精确和耗时嘚。此外一些非常规核磁共振实验,如微升级样品检测和生化反应监测需要定制的三维微流控样品结构与射频线圈集成。对于不同形狀和尺寸的MRI样品或微流控系统很难精确地拟合射频均匀区域,由于填充因子较低导致信噪比(SNR)降低。

近日厦门大学陈忠教授、游學秋副研究员、孙惠军工程师(共同通讯作者)等人报道了利用3D打印和液态3d立体金属拼图填充技术来制作用于磁共振实验的集成射频探头湔端。具有微米精度的三维打印探头前端一般由液态3d立体金属拼图线圈、定制的样品腔和射频电路接口组成结合不同的3d立体金属拼图颗粒,对不同配比的液态3d立体金属拼图和3d立体金属拼图颗粒进行了优化三维打印探头能够进行常规和非常规磁共振实验,包括原位电化学汾析、连续流顺磁颗粒和离子分离的原位反应监测以及小体积样本磁共振成像由于三维打印技术的灵活性和精确性,可以允许在微米尺喥上精确地获得复杂的线圈几何形状缩短了制作时间,扩展了应用场景该研究利用高精度3D打印和液态3d立体金属拼图灌注技术制备出包含有射频线圈和定制化样品管道结构在内的一体化磁共振射频探头前端,克服了传统磁共振三维微型线圈成型困难、与样品腔匹配程度差等问题提高了探头的信噪比,为定制化的磁共振检测提供了新思路该文章近日以题为“3D-printed

图一、不同场景的一体化MR探头3D打印和制造流程

(a-c)根据仿真设计,采用(a)熔融沉积建模(FDM)和(b)立体光刻外观(SLA)技术逐层制作完整的探针头(c)。

(d)液态3d立体金属拼图通过紸入孔灌注到模型中形成射频线圈。

(e)射频线圈通过两条铜条连接到匹配电路形成一个完整的探头。

(f-g)可以制造和使用各种适合MR應用的3D打印探针头包括U形管鞍形探针头(SAP)、U形管Alderman Grant probehead(AGP)、反应监测探针头(RMP)、电化学反应监测探针头(ECP)、MR梯度探针头(GP)和改进型螺线管成像探针头(MSO)阿尔德曼·格兰特核磁共振成像探头(MAG)。

图二、LM浆料的多比例电性能和温度相关特性测量

(a)由金微粒和镓组成嘚LM浆料在不同配比下的电导率

(b)金微粒在镓中不同混合比电导率的温度依赖性。

图三、鞍形线圈和改型Alderman-Grant线圈的射频磁场模拟

马鞍形线圈和改进的Alderman Grant线圈均在500?MHz频率下进行模拟

图四、原位核磁共振系统及实验结果

(a)核磁共振仪和探针头示意图。

(b-c)乙醇氧化反应过程中乙醇、乙酸和二氧化碳浓度的原位1H-NMR谱和时间分辨变化

图五、CFSP的内部结构和分离原理

(a)CFSP的内部结构。

(b)原位过滤和分离顺磁性颗粒的原理

(c)在强磁场下洛伦兹力分离顺磁性离子的原理。

图六、CFSPMn2+分离效率和原位分离结果

(a)通过半峰宽(FWHM)显示了不同流速下的顺磁性离子(

3.08  韩国高丽大学电子电气计算机学院博士

8.08  哈尔滨工业大学电气工程及其自动化专业, 学士

3.02    美国伊利诺伊州立大学香槟-厄班纳分校,微纳米技术研究所访问学者 

6 .06   哈尔滨工业大学军用电器和车辆电器研究所,研究助理

[1] 一种丝素微针系统和丝素纳米颗粒及其制备方法, 专利號 .2

[2] 一种孔状生物传感器、制作及应用方法, 专利号 .7

[3] 石墨烯晶体管及其生物传感器的制作与应用方法, 专利号.1

[4] 基于倾斜铸模的微针制作方法, 专利號.1

[5]异平面微针阵列及其制作方法专利号.8

[6] 一种异平面微针阵列,专利号.8

[7] 一种可分离式微针系统专利号.4

[8] 空气微纳颗粒过滤净化设备,专利號.5

[9] 一种空气微纳颗粒过滤净化设备专利号.5

[10] 三维连通弯曲石墨烯及其制备方法,专利号.1

[11] 可分离式微针系统及其制备方法专利号 .0

[12]二维材料膜的批量大面积制备方法及其制备设备,专利号.1

[13]一种二维材料膜的批量大面积制备设备专利号

[14]适用HPLC-NMR联用的微型核磁共振线圈及其制备,專利号6

[15]3D打印的一体化核磁共振射频探头前端及其制备方法专利号2

[16]  微针注射弹及其制备方法和微针注射设备,专利号.4

[18] 可分离式微针系统及其制造方法专利号.0

[19]  一种医疗核磁共振成像仪的升降台装置,专利号.5

[20] 智能陪伴香薰净化机器人专利号.1

 [21] 一种原位分离检测核磁共振射频探頭前端及其制备方法,专利号.6

 [22] 一种核磁共振仪可插拔式滚印线圈探头及其设计方法专利号.6

 [23] 一种语音控制空间移动的磁悬浮系统,专利号.2

 [24]  超导脉冲核磁共振波谱仪微流控平面梯度线圈及安装支架专利号 .3;

 [27]  一种宽带信号合成器的厚膜电路,专利号

 [28]  一种蛋白延时表达开关及其在葡萄糖二酸生产中应用专利号

 [29]  医疗核磁共振成像仪的升降台装置,专利号

 [30]   一种蛋白动态表达调控系统及其在莽草酸生产中的应用专利號

 [31] 宽带信号合成器的厚膜电路,专利号

[32] 一种医疗核磁共振成像仪的升降台装置专利号 .5

[33] 一种十六元大环内酯类化合物及其制备方法与应用,专利号.3

[34]  一种大环内酯类化合物及其制备方法与应用专利号.6

物联网导论:智能医疗【I S B N 】978-7-,中国水利水电出版社

[1] 适用于活细胞代谢研究的高灵敏度高分辨率微型核磁共振探头关键技术研究中国国家自然科学基金青年科学基金项目,项目批准号:29万(2018.9~今)(主持)

[2] 微型核磁共振和色谱分析谱仪的关键技术研究,中国国家自然科学基金博士后基金项目编号:K万(2017.12~今)(主持)

[3] 等离子体储备池神经拟态计算研究,中国国家自然科学基金面上项目项目批准号: ,61万(2018.9~今)

[4] 毛囊再生移植关键技术开发XDHT2019423A, 40万 (~今)(主持)

[1] 厦门大学电子科学与技术学院2019年度研究生教学先进个人

[2]厦门大学电子科学与技术学院2018年度研究生培养先进个人

[3] “兆易创新杯”第十四届中国研究生电子设计竞賽二等奖第一指导老师

[4] “兆易创新杯”第十三届中国研究生电子设计竞赛三等奖,第一指导老师

团队在该领域工作汇总:

针对传统磁共振线圈在制作过程中遇到的困难研究团队不断尝试与新技术相融合,在三维微线圈加工领域提出了一系列各具特色的新方法其中,将高精度3D打印与液态3d立体金属拼图灌注技术相结合用以制作一体化的磁共振探头前端,可实现灵活的定制设计加工一体化探头可用于多種磁共振测试应用,简化和改善了实验流程丰富和扩展了磁共振检测的应用领域。

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微流控( Microfluidics)是一门在微米尺度下研究鋶体的处理与操控的技术微流控技术从初的单一功能的流体控制器件发展到了现在的多功能集成、应用非常的微流控芯片技术,在分析囮学、医学诊断、细胞筛选、基因分析、输运等领域得到了应用相比于传统方法,微流控技术具有体积小、检测速度快、试剂用量小、荿本低、多功能集成、通量高等特点 

用于生物检测的微流控芯片

核酸检测,作为一种分子诊断技术包括核酸提取、扩增和检测,对微苼物分析、医学诊断、及时就医等起着根本性的作用目前核酸检测存在工作量大、成本高、而且耗时长等问题,影响了其在诊断中的应鼡微流控技术的出现有效推动了核酸检测技术的发展,以微流控芯片为平台的核酸提取技术、扩增技术以及核酸检测技术,将核酸的提取、扩增、检测技术集成到一个微装置

基于微流控芯片的核酸检测原理

2019年年末出现的某某病毒,目前已在范围内爆发面对突发的重夶传染性疫情,核酸检测技术的作用更加凸显催生了相关产业产品的需求,尤其以微流控平台为基础的核酸检测技术短期内行业快速響应,紧急部署资金投入
国内不少公司已在此展开布局,如科华生物、达安基因、博晖科技等它们都在微流控相关领域有不错的表现,并且在疫情期间较早推出相关技术产品不过,中国的微流控芯片技术产业化仍处在早期阶段还是个巨大的蓝海的市场。

「 微流控器件制造工艺 」

采用微纳3D打印的微流控芯片

传统用于制作微流控芯片的微加工技术大多继承自半导体工业其加工过程工序繁多,且依赖于價格高昂的设备加工过程都需要在超净间内完成,工序复杂近年来,3D打印技术逐渐被应用于微流控芯片的制造

加工 PDMS / 塑料采用的倒模加工技术( A) 与微立体光刻技术对比( B)

目前越来越多的研究者开始采用微纳3D打印技术直接打印制作微流控芯片,或者打印出可以使用PDMS倒模的微流控芯片的模具采用微纳3D打印技术,可以简化微流控芯片的加工过程在打印材料的选择上也非常灵活,除了各种聚合物材料外还可以矗接打印生物材料。采用微纳3D打印技术制造微流控芯片降低了微流控芯片的技术门槛和加工成本对微流控芯片技术的推广应用有着非常積极的意义。

本公司所代理的微纳3D打印设备具有10微米的打印精度可配套多种不同应用特点的复合材料,包括生物兼容性树脂、高硬度硬性树脂、耐高温树脂等复合材料打印尺寸为94mmX52mmX45mm的器件,已应用于微流控芯片制造等相关领域具有良好的应用前景。

地址:上海市徐汇区漕河泾新兴技术开发区桂平路481号15号楼

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原标题:学术干货 | 3D打印微纳功能器件典型案例共赏

3D打印(增材制造)这种层-层(Layer-by-layer)材料沉积的制造工艺在过去几年蓬勃发展。相对传统的切削加工和模具制造3D打印可鉯更好地创建复杂形状零件。目前新一代的3D打印技术主要集中在多功能打印方面即朝着能够产生完整的集成功能器件的方向发展。与此哃时纳米技术和3D打印的结合也为材料设计提供了一种新的思路,其在优化材料性能和提高材料多功能性方面具有巨大潜力通过3D打印技術来制备三维微纳结构的功能器件,各个课题组都做了很多讨论当然,关于这方面的文献也算是汗牛充栋这里就列举几个典型的成果。

Maling GouShaochen Chen等人设计了一种仿生3D解毒器件[1],他们通过3D打印技术制备具有3D结构的水凝胶并将具有解毒功能的聚丁二炔(PDA)纳米粒子打印在水凝胶矩阵中,从而制得仿生3D解毒器件纳米粒子可以感测、吸引毒素,而具有类似肝小叶微结构的3D水凝胶基质可以有效地捕获毒素如图1a所示。

图1.(a)PDA纳米颗粒(绿色)组装在PEGDA水凝胶基质(灰色)上;(b)动态立体光刻技术(DOPsL)技术示意图;(c)3D装置的激光共聚焦显微镜图像;(d)3D裝置的SEM图像比例尺50μm。

acid)纳米颗粒自组装为具有孔结构的蓝色和无色的PDA纳米颗粒由于PDA和毒素之间的相互作用,PDA可以起到吸引捕获和Φ和毒素的作用。之后通过动态立体光刻技术(DOPsL)技术制备仿生3D解毒器件图1b为该过程示意图,使用建模软件设计不同的图案然后转移箌精确控制的数字反射镜以产生虚拟微掩模(virtual micromasks)。所产生的图像投射到光固化性树脂在光投影面积内凝固,图案化的层仅一次曝光便可淛造该技术的分辨率高,成型快对于该实验则是将含有1%苯基-2,4,6-三甲基苯甲酰基次膦酸锂(lithium phenyl-2,4,6-trimethylbenzoylphosphinate)的PEGDA(20 wt%)在 H2O 中与PDA颗粒悬浮液(5?mg?ml-1)等体积混合。然后将混合物通过DOPsL技术光聚合成型

值得一提的是,肝脏具有以末端肝静脉为中心的六边形小叶结构这有助于从系统中有效地去除废物和异生物。他们据此设计了肝脏模拟结构图1c和1d分别示出了所制造的3D装置的激光共聚焦显微镜图像和SEM图像。他们的研究结果表明蝳素溶液经过这种仿生解毒装置处理后,完全失去毒性这项工作为解毒平台的发展提供了一种新的思路。

生物活性纳米复合材料支架

Zhang等囚报道了一种生物活性纳米复合材料支架[2]其可用于组织工程。他们通过FDM打印机将聚苯乙烯印刷为具有所需孔隙率(40%)的支架图2a展示絀了FDM的制造方式,该方法是热辅助制造方法其中印刷材料(通常为长丝的热塑性聚合物)在喷头内被加热至所需温度(接近其熔点),嘫后从喷嘴中挤出以逐层沉积的方式来构建三维结构。在沉积之后不久印刷材料冷却并固化,这种技术能够制造复杂的三维结构

图2. (a)FDM方法示意图;(b)(c)的圆柱形聚苯乙烯支架材料的光学显微镜图像侧视和俯视图;

(d)软骨支架的代表性SEM图像。

图2b和2c为制造的聚合粅支架光学图像的侧视图和俯视图使用内径为325μm的挤出喷嘴来制造直径为约~270μm的长丝3D支架,然后使用未固化的纳米复合材料包封制造的支架纳米复合材料包含有纳米羟基磷灰石(nHA),其晶粒长约50-100nm宽度约20-30nm。在8分钟的UV暴露下对包封的纳米复合材料进行光固化使用33vol%的d-柠檬烯(d-limonene)溶液将聚苯乙烯支架溶解并去除,得到3D交叉多孔网络结构图2d显示了多孔支架的SEM图像,所得孔的直径等于溶解的聚苯乙烯长丝的矗径FDM方法可以通过简单地改变喷嘴直径和挤出倍增器(extrusion multiplier)来灵活地制造具有期望孔隙率的3D多孔纳米复合材料微结构。仿生3D结构内的羟基磷灰石纳米颗粒的存在不仅有效地改善生物活性(即增加细胞粘附)而且还使所制造的支架的抗压强度的显着增强。例如与使用纯聚匼物制造的结构相比,添加60wt%的羟基磷灰石纳米颗粒导致纳米复合材料的压缩模量和抗压强度分别增加了61%和87%

哈佛大学Jennifer A. Lewis教授课题组报噵了一种3D打印的蜂窝复合材料[3],其是由纳米粘土片掺入填充环氧树脂构成的印刷过一种程如图3a,b所示他们采用了直接写入(DW, Direct-Write)技术首先制备具有流变行为的墨水,通过喷嘴挤出后以逐层堆积的方式构建结构。剪切变稀行为使得材料能够通过细小喷嘴挤出并且使材料具有足够高的弹性模量和屈服强度以保持其形状。

图3.(a)3D打印多孔复合材料的光学图像;(b)填料取向沉积的示意图;

(c)填料取向嘚三角形蜂窝结构的光学图像比例尺为500μm。

该实验将约5wt%的纳米粘土加入环氧树脂中构成粘弹性流体同时油墨中也填充有磨碎的碳纤維(直径和平均长度分别为0.65μm和12μm)和碳化硅晶须(直径和平均长度分别为10μm和220μm),其可用于进一步改善印刷部件的机械性能使用直徑为200μm~610μm的喷嘴制造具有约200μm的壁厚和2mm高度(等于20层)的复杂几何结构。纳米复合材料沿着印刷方向排列这些高纵横比的纤维显着影响複合材料的机械性能。图3c展示出了印刷结构的光学图像从中可看出填料的整齐排列。喷嘴内的剪切和拉伸流场被认为是填料取向的原因这种印刷诱导的取向可以提高机械性能。印刷的复合材料表现出高达约 24.5 GPa的杨氏模量其接近木材,是最好的商业印刷聚合物复合材料的兩倍并且比印刷的热塑性复合材料杨氏模量高一个数量级。

来自蒙特利尔综合理工学院的Daniel Therriault等人通过溶剂浇铸直写技术(SC-DW)制造了微流体通道和螺旋天线[4]将聚合物溶液墨水细丝通过微喷嘴挤出,之后快速蒸发溶剂制得微结构。在溶剂蒸发过程中由于局部较高的聚合物濃度,长丝的直径减小并且刚度随时间逐渐增加这种刚性梯度使得能够通过改变挤出喷嘴的移动路径来产生自支撑弯曲形状,在新挤出材料的低刚度区域中可发生细丝弯曲在大部分溶剂蒸发之后,挤出长丝由流体状态凝固这有助于沉积的特征的形状保持。

他们采用热塑性材料作为牺牲材料来制造复杂的微流体装置图4a显示了流体填充的微通道的荧光显微镜俯视图和侧视图。该微流体通道通过首先通过SC-DW技术打印PLA螺旋结构之后将其包装在环氧树脂中,并完全固化将样品在真空烘箱中加热,以解聚PLA并制备平滑的微流体通道

图4. (a)流体填充微通道的荧光显微镜俯视图和侧视图; (b) 3d立体金属拼图涂覆PLA芯天线的光学显微镜图像

另外,他们还通过SC-DW技术构建了微螺旋天线通过沉积具有鈳变螺距的PLA螺旋,随后溅射~50μm铜层涂层来制造微小螺旋天线(20-30GHz)图4b示出了3d立体金属拼图涂覆PLA芯天线的光学显微镜图像。

他们开发的SC-DW技术為微流体等微系统的制备提供了一种低成本高灵活性的路线。该技术的研究方向在于开发其它油墨(例如生物基和合成热塑性塑料,導电和机械自适应纳米复合材料)或者向着亚微米和纳米尺度延伸。

全组件3D打印锂离子电池

其打印过程如图5所示油墨从喷嘴在由一个氣动流体分配器控制的喷嘴中以中等速度喷出。由于墨水的粘弹性性质来自喷嘴的长丝可以连续和均匀地打印出来,并叠层逐层来构建設计结构首先将阴极和阳极结构印刷在玻璃基,并通过冷冻干燥和热退火处理去除电极中的溶剂和水并使GO还原;之后将液体电解质(1 M LiPF6 混匼在碳酸乙烯酯和碳酸二乙酯中)注射到电极之间然后用聚二甲基硅氧烷膜来封装的。

图5. 三维印刷交叉电极的示意图(a)用LTO / GO油墨打印負极(黑色),SEM图显示电极是多孔的并且是由氧化石墨烯片组成;(b)用的LFP / GO墨打印的正极结构。印刷阴极和阳极电极构成交叉结构;(c)复合油墨在退火电极之间喷射;(d)电极表面的层-层结构插图为Fe元素映射,用以显示LFP分布;(e)该电极表面SEM放大图

在图5所示的SEM图中鈳以看到,LFP / RGO复合材料的表面视图显示了电极是由一层层的打印丝构造而成(图5d)插图是铁(Fe)元素映射,它显示了LFP纳米颗粒在RGO基质中均勻分布较高放大倍数的图像(图5e)显示了外表面的SEM图,其表面较为平滑于此同时,对于电池电性能的研究表明完整的电池可以提供 117 囷 91 mAh g-1的初始充放电容量并表现出良好的循环稳定性。

美国劳伦斯·利弗莫尔国家实验室的Marcus A. Worsley, Yat Li等人通过3D打印技术制备了三维石墨烯周期性复合气凝胶微晶格( aerogel microlattices)超级电容器[6]制备这些新型气凝胶的关键是制备可挤出的石墨烯氧化物基复合油墨以及设计3D打印的工艺使其适应气凝胶的加工工艺。

该课题组利用基于挤压的三维印刷技术直接油墨书写( direct-ink writing,DIW)以制造高度可压缩石墨气凝胶微格子。DIW技术采用一个三轴运动機构在室温下,通过挤压的连续“墨水”长丝组装三维结构3D-GCAS的制造工艺方案如图6所示。该复合油墨将GO悬浮液(40 mg·cm-3)GNP和二氧化硅填料鉯及催化剂(R-F溶液与碳酸钠)混合,形成均匀的高粘性油墨然后,将复合油墨装入注射器管并通过微喷嘴挤出3D结构。最后该打印结果可以通过凝胶化,超临界干燥和碳化方法加工成气凝胶接着用氢氟酸二氧化硅蚀刻。

图6. 制造过程的示意图SiO2粉末、GNP和RF溶液加入到的GO悬浮液,制备GO油墨GO油墨通过一个微喷嘴在异辛烷浴中挤出,以防止在印刷期间的结构的收缩印刷晶格在85℃下凝胶化过夜,然后用超临界②氧化碳干燥随后,该结构被加热到在氮气氛中1050℃保持3小时最后,该二氧化硅填料使用稀释的氢氟酸水溶液(5重量%)蚀刻掉比例呎为10mm。

3D打印石墨烯复合气凝胶(3D-GCAS)电极重量轻导电性高,且表现出优异的电化学性能特别是,使用这些3D-GCA电极制备毫米级厚度的超级电嫆器表现出优异的稳定性(ca. 90% 从 0.5到 10 A·g-1)和功率密度(>4 kW·kg-1)

以上就3D打印制备多功能微纳器件简单的做了几个举例。3D打印多功能复杂结构在制慥行业确实具有重要作用例如用于MEMS,可拉伸/柔性微电子学传感器件,微天线和组织工程的部件为了实现3D打印多功能纳米复合材料的铨部潜力,仍然需要在材料和技术两个方面同时进步首先是材料的设计,实现微纳米器件功能性主要方法就在于如何去改性3D打印 “墨汁”例如由于3D打印是一种层层堆积的制造技术,层与层之间的粘结紧密与否极大地影响了电极的机械性能因此对于材料的研究十分重要。另外的一个研究方向就是对于3D打印工艺的研究即通过控制成形参数控制微观结构,以及如何设计硬件及软件实现更高分辨率的打印。

本文由材料人编辑部学术组mengya供稿江苏省激光产业技术创新战略联盟激光天地搜集整理!@

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