高效CDTE和CIGS薄膜太阳能电池电池的亮點与挑战
本文是美国科罗拉多州国家可再生能源实验室对CDTE和CIGS薄膜太阳能电池电池生产技术进展的综述.对镀膜设备、监测仪器仪表提出了许哆创建性的改进和发展思路.值得我国相关产业装备发展借鉴.全文翻译如下:
摘要 由CdTe和Cu(In,Ga)Se2(CIGS)做成的薄膜光伏太阳能电池组件有潜力达到光伏发电的荿本效益这些工艺已经实现了从实验室向市场的过渡。小规模试制和初次生产都在向更高的功率攀升并享有大量的风险投资。CIGS太阳能電池和组件的效率已分别达到了19.5%和13%同样CdTe电池和组件也达到了16.5%和10.2%。如何从实验室和生产线制造出更高效率的产品只不过是时间问题。生產线的成品率在不断提高目前已超过85%。两种工艺所得产品的长期稳定性均已得到验证当然在现场也观察到一些失败的案例。这就使我們对弄清衰减机理和选择封装提出了更高的要求两种薄膜工艺具有共同的器件或组件结构:基片,基电极阻尼层,结层顶电极,便於单片集成的布线图和封装薄膜太阳能电池的单片集成与结晶硅工艺相比,可以大大降低生产成本CdTe和CIGS组件具有共同的结构单元,原则仩这种共同性会使两者具有相同的单位面积制造成本,因此组件的效率就成了每瓦成本的区别因素。这两种工艺的长期潜力需要进一步进行研发着重在突破科学和工程上的困难,找出办法使组件性能达到预定的成本效率和使用寿命,其中制造过程的工艺控制和测试减薄阻尼层,摸清衰减机理预防水蒸气,改进高速处理工艺和模块设计都是两种工艺共同的任务其他就是一些具体的工艺问题,例洳对CIGS如何降低成本,如何采用快速淀渍工艺;对CdTe器件如何改善底座的接触和提高电压就是最好的专题。
表I总括了不同组成嘚CdTe器件和以Cu(In,Ga,Al)(SeS)2为基的器件的最佳效率数据
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数据表明CIGS和CdTe 组件的性能目前已达到多晶硅光电池的水平。除了效率有所改进外我们还看到了很高的产量和较高的产率。
图1是CdTe和CIGS器件的结构示意图不同实验室的产品其各层的厚度近似,有时也可能稍有不同。为了能更好地进行比较掃描电子显微截面图给出了器件结构的真实投影。请注意CIGS器件是一种基片(substrate) 结构制作时从玻璃/基电极开始,而CdTe器件则是一种超基片(superstrate)结構制作时从玻璃/透明的顶电极开始,在这两种结构中各层的生长都有可能影响前结和后结——p/n界面和底触点的性能并因此而影响器件嘚效率。
CdTe器件最常用的喷镀方法有:购买涂有氧化锡(SnO2)玻璃或是在玻璃上用锡酸镉喷镀,也可以用锡酸锌溅射然后再用硫化镉镀槽進行化学镀(CBD)。
CdTe 薄膜阻尼层的制取通常是在密闭空间进行升华蒸汽输送淀渍,或是电淀渍然后再进行氯化镉处理。底触点是在?碲(CdTe)底表层经过化学刻蚀后涂敷的底触点的品种各式各样。从含有碲化铜CuxTe和碲化汞HgTe的石墨乳到铜和其他金属的混合物各式各样铜和底触點形成铜的某种掺杂物是无法避免的。它对器件的性能和稳定性的影响是当前紧张研究的课题[5.6]
CIGS器件的制作从把钼溅射在玻片上开始了。鉬膜的参数必须经过优选以保证结层的电阻和良好的表面几何形状使钠能从玻璃向CIGS层扩散。钠有助于CIGS晶粒的增长并增加输送的浓度。鈉的最佳浓度约为0.1%(原子的)在无钠基片上的生长对其CIGS膜的要求是要能在钼底触点上导入60~120Ao氟化钠层,在CIGS淀渍过程中导入氟化钠也可以器件中钠的缺席,效率会减少2%~3%(这是确实无疑的)CIGS阻尼层可以用好几种方法进行喷镀。可以用溶剂投送同时进行多元素蒸发或是按规萣的要求进行多金属的喷镀,再用硒酸进行硒化处理也可以用金属和硒蒸汽进行活性真空溅射,再有就是用金属印剂进行印刷然后再莋硒化处理,后一方法不需要真空硫化镉层是用化学镀槽先镀,然后再溅射一层由固有的和后加的氧化锌组成的双层氧化锌淀渍层制得嘚氧化锌层也可用化学蒸汽淀渍工艺涂敷。两种工艺的工业过程基本上都是上述各种方法的联合运用
CIGS和CdTe组件具有共同的特性和结构部件,所以原则上两者的单位面积成本应当基本相同因此,对功率成本而言效率就成了重要的区别因素。然而实际上,生产过程由于產量和产率大不相同有时较高性能的效益也可能被抵消,目前的情况是生产CdTe组件的成本要低于CIGS,然而若干年后半导体的成本很可能有偅大的攀升
两种工艺的长期发展潜能,都需要进行进一步的研发重点是要克服科学和工程上的难点,以找到达到预期的成本效率的组件性能和使用寿命薄膜界的科学家和工程师在这方面已取得了不少成功。然而知识的转移特别是在生产工艺的领域要想把实验室的知识荿功应用到工业生产那要比预想的困难得多,更由于这两种复合物半导体固有的复杂性因此我们还有更多的研究必须要做。
困难和挑戰 下面我们列举一些关键的难点那是要想加速工业化生产必须要提出来加以解决的问题,但是由于篇幅有限既不全面也没有详细论述。
1、科学和工程上的保证:在这里提高科学和工程的基础知识极其必要。 (a) 获取可以计测的材料参数用以预测器件和组件的性能。
(b) 模拟膜的生长和物料运送之间的相互关系
(c) 把这些知识运用到工业生产过程之中,可预料到的有益影响会是在生产过程的每道工序都会提高产量和产率会提高器件可靠性的等级和再现率。当然器件的性能也必然会因此而提高
2、长期的稳定性:两种工艺所得产品嘟具有长期的稳定性,然而也发现了性能衰退的情况为什么某些组件能保持稳定的性能而另一些则不能呢?这个问题要求我们能对器件階段和样品组件阶段产品的衰退机理能有更好的了解能区别是器件本身带来的问题,还是包装过程中外来因素造成的影响已查明,水蒸气通过封装的渗入能降低器件的性能因此开发能阻挡水蒸气的薄膜阻水层将能提高器件的寿命。对CIGS和 CdTe户外性能已经做了大量的监测和哏踪到目前为止,对器件衰退的原因了解还不多更缺少对器件阶段和组件阶段研究的反馈。最近Albin[7.8.9] 在NREL研究了CdTe器件衰减与湿度的关系数據表明,在不同温度下控制衰退的机理不同在90~120℃的温度下,衰退为铜从底触点向电学结的扩散所控制而在60~90℃之间出现衰退可能的原因目前还不知道,很有可能是操作不当所致这些研究都有助于找到合适的相关老化试验方案。另一个需要进一步考虑的问题是需要找到合適的密封剂这些密封剂必须能在室温下使用和固化,并且还要不和它接触到的半导体层起化学反应
3、现场工艺诊断和控制到目前为止茬CIGS和CdTe的工艺流程中已很少看到现场诊断和控制了。之所以出现这种情况是有关材料性质的基础科学知识还掌握不多还不足以以此为依据來指导诊断仪器的研发,而所研发的诊断仪器又必须能对高速处理作出响应并及时反馈调节实时过程。从而提高产量和产率并使工艺變得可靠和可以重复。最近只有少数几种方法在进行实验所用原理主要是根据生长表面辐射率的改变,利用x射线荧光对成分进行现场监測
4、更薄的CIGS和CdTe阻尼层——这个想法是出于对In和Te的价格及其利用率的关注而提出的。近来由于应用上的竞争(平板显示器)这种关注对In姒乎比对Te更厉害。例如In的利用率,将开始有重大突破生产容量在向几十千兆瓦的水平迈进,减少阻尼层的厚度也有另外的好处特别昰CIGS能使产量更高,物耗更低主要的难点是如何把阻尼层的厚度减到0.5微米以下,而工艺水平不变当然,把阻尼层弄得很薄也会出现一些隱蔽的毛病包括不均匀性,短路/针眼产率降低,甚至还要根据现有的规范改变器件的结构
表III摘要罗列了带有极薄CIGS和CdTe阻尼层实验室器件的性能数据[10,11]通常,在阻尼层的厚度小于1微米时性能的衰退开始变得明显,这很可能是由于我们的知识不够所造成的
为了探索极薄阻尼层的衰退机理,正在进行许多器件的模型试验研究[12,3]
5、需要寻求高产量和低成本的工艺这对CIGS技术更迫切近来,做得最好的器件囷大组件都是按下述两种方法生产的:在真空下对元素进行升华逸散,还有就是用金属进行溅镀然后再用硒酸(H2Se)进行硒化处理。这兩种工艺的共同缺点是产率相当低材料利用率不高,还需要使用高真空用柱形磁控管通过高速溅射进行淀渍是现时采用的方法。然而箌目前为止这种方法达不到现有的工艺水平。低成本的工艺应当要有高的淀渍速率高的材料利用率,并且能用较单一的设备处理加工佷大的基片使用毫微米(10-9)组件制造可印刷的初坯(procursor)。这个可印刷的初坯是在CIGS中结晶而成的
6、提高CdTe器件的断路电压(Voc)CdTe器件要提高,并达到高效率最需要注意的参数是断路电压(Voc)断路电压数值的大小受结构性能,底载体浓度和底触点的影响整体彻底的外来掺杂鉯增加纯P型掺杂的方法可以提高Voc的数值,另外改善结晶生长的条件很可能效果更好,因为它能减少天然点缺陷的形成
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