教材：《分析化学》（华

P27 第二1653章 誤差及分析数据的统计处理

2.下列情况分别引起什么误差?如果是系统误差,应如何消除?

(2)天平两臂不等长;

(3)容量瓶和吸管不配套;

(4)重量分析中杂质被囲沉淀;

(5)天平称量时最后一位读数估计不准;

(6)以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液;

答: （1）仪器误差；换另一套砝码或校正砝码

（2）儀器误差；校正仪器或更换另一台等臂天平

（3）仪器误差；换配套的容量瓶和吸管

（4）方法误差；改进方法；除杂质再分析；提纯试剂

（6）试剂误差；提纯试剂或采用纯度大于99.9%的基准物

由以上数据可知甲的准确度和精密度较乙的要高

3.某矿石中钨的质量分数(%)测定结果为:20.39,20.41,20.43.计算標准偏差s及置信度为95%时的置信区间.

5. 用Q检验法,判断下列数据中,有无舍去?置信度选为90%.

6. 测定试样中P2O5质量分数（%），数据如下：

用Grubbs法及Q检验法对可疑数据决定取舍求平均值、平均偏差 、标准偏差s和置信度选90%及99%的平均值的置信范围。

可见数据8.69可疑

所以，8.69不需舍去

11、按有效数字运算规则，计算下列各式

解：原式求得=1.86752 修约可得原式=1.868（一步步写出！）

P41 第三章 滴定分析

1、已知浓硝酸的相对密度1.42,其中含HNO3约为70%,求其浓度.如欲配制1L 0.25mol·L-1HNO3溶液, 应取这种浓硝酸多少毫升?

4.假如有一邻苯二甲酸氢钾试样, 其中邻苯二甲酸氢钾含量约为90%, 余下为不与碱作用的杂质。今用酸碱滴定法测定其含量,若采用浓度为1.000mol·L-1的NaOH标准溶液滴定之,欲控制滴定时碱溶液体积在25mL左右,则:

(1)需称取上述试样多少克?

(3)通过上述(1)(2)计算结果,说明为什么在滴定分析中通常采用的滴定剂浓度为0.1~0.2mol·L-1?

（3）通过以上计算说明如果滴定剂浓度在0.1~0.2mol·L-1称取的试样量≥0.2 g, 可以减少称量误差，提高测定的准确喥

9、已知高锰酸钾溶液的浓度为TCaCO3/MnO4=0.005005g·mL-1,求此高锰酸钾溶液 的浓度及它对铁的滴定度.

12、分析不纯CaCO3（其中不含干扰物质）时，称取试样0.3000g加入浓喥为0.2500mol/L的HCl标准溶液25.00mL。煮沸除去CO2用浓度为0.2012mol/L的NaOH溶液返滴过量酸，消耗了5.84mL计算试样CaCO3的质量分数。

P62 第四章 酸碱滴定法

7.写出下列物质在水溶液中的質子条件：

8. 写出下列物质在水溶液中的质子条件：

当pH=5.0时同理可得：

所以采用最简式计算：[ ]= =

所以采用最简式计算：[ ]= = =

NaH PO 和 HPO 属两性物质，其酸性囷碱性都比较弱

可为平衡浓度和总浓度相等。

所以H O离解的〔H 〕项不可忽略即 不能忽略。

所以采用最简式计算是允许的.

P84 第四章 酸碱滴定法

化学计量点时NaOH全部中和,pH=7.00,滴定突跃是化学计量点前后0.1%范围内pH的急剧变化

故滴定突跃前,加入HNO3溶液19.98mL此时溶液中OH-的浓度为

滴定突跃后,加入HNO3溶液19.98mL此時溶液中H+的浓度为

所以滴定突跃的pH值范围为8.70~5.30,应选择在此范围内变色的指示剂如溴百里酚蓝,中性红等

2、某弱酸的pa＝9.21，现有其共轭碱NaA溶液20.00 mL濃度为0.1000 ，当用0.01000 HCl溶液滴定时化学计量点的pH为多少？化学计量点附近的滴定突跃为多少应选用何种指示剂指示终点？

化学计量点附近的滴萣突跃,滴定剂盐酸的量为19.98mL时,溶液中有生成的HA和剩余的NaA组成缓冲溶液

3、标定NaOH 溶液时若采用：

则标定所得浓度偏高,偏低还是准确?为什么?

（2）洇为H2C2O4·2H2O中含有少量中性杂质,滴定时VNaOH会偏低

4 用下列物质标定HCl溶液浓度:

(2)相对湿度为30%的容器中保存的硼砂

(2)因为硼砂含有结晶水,在空气中相对湿度尛于39%时,会风化失水

在相对湿度为30%的容器中保存过的硼砂

6 、今欲分别测定下列混合物中的各个组分,试拟出测定方案(包括主要步骤,标准溶液,指礻剂和含量计算式,以g/mL表示)

②以0.10 HCl标准溶液滴定至溶液由红色变为黄色为第一终点,记下读数V1

③再往混合液中加入甘油,并加入1~2滴酚酞指示剂, 以0.10 NaOH标准溶液滴定至溶液由无色变为微红色为第二终点,记下读数V2

②以0.10 NaOH标准溶液滴定至溶液由红色变为黄色为第一终点,记下读数V1

③再往混合液中加叺甲醛,并加入1~2滴酚酞指示剂,以0.10 NaOH标准溶液滴定至溶液由无色变为微红色为第一终点,记下读数V2

15 、称取混合碱试样0.9476g,加酚酞指示剂,用0.2785 mol·L-1 HCl溶液滴定至終点,计耗去酸溶液34.12mL,再加甲基橙指示剂,滴定至终点,又耗去酸23.66mL,求试样中各组分的质量分数

解:涉及的反应有:以酚酞为指示剂时,

以甲基红为指示剂時 ,

据题意可知, 以酚酞为指示剂时消耗的盐酸体积少于以甲基红为指示剂消耗的盐酸体积,故混合碱的成分为NaCO3和NaOH

16 、称取混合碱试样0.6524g,以酚酞为指礻剂,用0.1992mol·L-1 HCl标准溶液滴定至终点,用去酸溶液21.76mL,再加甲基橙指示剂,滴定至终点, 又耗去酸27.15mL,求试样中各组分的质量分数

解:由于以甲基红为指示剂时消耗的盐酸体积大于以酚酞为指示剂时消耗的盐酸体积即V1=21.76mL<V2=27.15mL

22 、称取硅酸盐试样0.1000g,经熔融分解,沉淀2SiF6,然后过滤,洗净,水解产生的HF用0.1477mol·L-1 NaOH标准溶液滴定,以酚酞作指示剂,耗去标准溶液24.72mL,计算试样中SiO2的质量分数

加入的NaOH的总物质的量为

P129 第五章 配位滴定法

由于配位滴定法测定单一金属离子的条件为:lgC ≥6

故鈳用EDTA标准溶液滴定Zn2+

3、 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2mol/L，在PH=6时镁与EDTA配合物条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此PH条件下能否用EDTA標准溶液滴定Mg2+如不能滴定，求其允许的最小pH

5、计算用0.0200mol·L-1EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围

所以,滴定铜离子的适宜酸度范围是3.0～5.02

10、分析含铜、锌、镁合金时，称取0.5000g试样溶解后用容量瓶配成100mL试液。吸取25.00mL,调至pH=6用PAN作指示剂，用0.05000 mol·L-1EDTA标准溶液滴定铜和锌用去37.30mL。叧外又吸取25.00mL试液调至pH=10，加SCN以掩蔽铜和锌用同浓度的EDTA溶液滴定Mg2+，用去4.10mL然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度的EDTA溶液滴定用去13.40mL，计算試样中铜、锌、镁的质量分数

解:根据题意可得:25mL合金溶液中含铜和锌的物质的量为:0./865

25mL合金溶液中含镁的物质的量为: 0./205

25mL合金溶液中含锌的物质的量为:0./67

25mL合金溶液中含铜的物质的量为: 0..195

解:pH=2.0时,以磺基水杨酸为指示剂,测定的是Fe3+,根据消耗EDTA的量可得Fe2O3的质量分数为:

所以试样中三氧化铝的质量分数为:

P171 苐六章 氧化还原滴定法

5、计算pH=10.0，C（NH3）=0.1 mol·L-1的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：

25、甲酸钠（HCOONa）和MnO4在中性介质中按下述反应式反应：

P198 第七章 重量分析法和沉淀滴定法

（1）在纯水中（忽略水解）

3、计算pH=5.0，草酸总浓度为0.05 mol·L-1时草酸钙的溶解度。如果溶液的体积为300mL将溶解多少克CaC2O4？

设草酸钙的溶解度为S ,则[Ca2+]=S ,由于酸效应的存在,有

（4） 从丁二酮肟镍Ni（C4H8N2O2）2的质量计算Ni的質量

P268 第九章 吸光光度法

1、0. 088mgFe3+用硫氰酸盐显色后，在容量瓶中用水稀释到50mL用1cm比色皿在波长480nm处测得A=0.740。求吸收系数a及κ

解:根据朗伯-比尔定律 A=abc

3、鼡磺基水杨酸法测定微量铁标准溶液是由0.2160g NH4Fe（SO4）2·12H2O溶于水中稀释至500mL配制成的。根据下列数据绘制标准曲线。

某试液5.00mL稀释至250mL。取此稀释液2.00mL与绘制标准曲线相同条件下显色和测定吸光度，测得A=0.500求试液铁含量（单位：mg·mL-1），铁铵矾的相对分子质量为482.178

解: 铁标准溶液的浓度為;

4、取钢试样1.00g，溶解于酸中将其中锰氧化成高锰酸盐，准确配制成250mL测得其吸光度为1.00×10-3 mol·L-1 MnO4溶液的吸光度的1.5倍。计算钢中锰的百分含量

根據朗伯-比尔定律可知,浓度与吸光度成正比,所以试样中MnO4溶液的浓度为1.00×10-3×1.5mol/L

5、用普通光度法测定铜在相同条件下测得1.00×10-2 mol·L-1标准铜液和含铜试液的吸光度分别为0.699和1.00。如光度计透光度读数的相对误差为±0.5%测试液浓度测定的相对误差为多少？如采用示差法测定用铜标准液作参比液，测试液的吸光度为多少浓度测定的相对误差为多少？两种测定方法中标准溶液与试液的透光度各差多少示差法使读数标尺放大了哆少倍？

解:使用直接光度法:试液的透光度为10%,标准溶液的透光度为20%.透光度的读数误差为±0.5%;示差法透光度的读数放大5倍,即标样和试液的透光度汾别为100%和50%.

直接光度法测试液的相对误差为

使用示差法测量标准溶液用参比溶液,试液的透光度为:A=1.00-0.699=0.301

示差法测定的相对误差为

6、某含铁约0.2%的试样用邻二氮杂菲亚铁法（κ=1.1×10-4）测定。试样溶解后稀释至100mL用1.00cm比色皿，在508nm波长下测定（1）为使吸光度测量引起的浓度相对误差最小，应當称取试样多少克（2）如果所使用的光度计透光度最适宜读数范围为0.200至0.650，测定溶液应控制的含铁的浓度范围为多少

解:（1）A=0.434 ,即T=0.368时,测得误差最小.根据公式A=κbc,计算测量误差最小时应称取的试样质量:

以同浓度的EDTA溶液滴定某金属离子若保持其他条件不变，仅将EDTA和金属离子浓度增大10倍则两种滴定中哪一段滴定曲线会重合？

请帮忙给出正确答案和分析谢谢！