【摘要】：主链为螺旋构象的聚苯乙炔衍生物具有良好的光学活性和独特的性能，在离子识别、手性拆分及发光材料等领域具有广阔的应用前景本文分别合成了侧链帶有L-苯丙氨酸乙酯和L-苯甘氨酸乙酯的光学活性聚苯乙炔衍生物，制备相应高效液相色谱手性固定相研究其手性识别性能。 通过Sonagashira偶联反应忣消去反应、酯化反应和酰胺化反应合成了两种光学活性苯乙炔单体N-(4-乙炔基苯基羰基)-L-苯丙氨酸乙酯（PA-A-Pha）和N-(4-乙炔基苯基羰基)-L-苯甘氨酸乙酯（PA-A-Phg）以Rh(nbd)BPh4为催化剂，在CHCl3或DMF中实现了苯乙炔单体的均聚合成了两种光学活性聚苯乙炔衍生物HP-PA-A-Pha和HP-PA-A-Phg。利用1H NMR、IR、GPC、TG、CD光谱和什么是旋光性性等测试掱段对单体和聚合物进行结构表征与性能分析结果表明聚合反应条件（反应溶剂和单体浓度）和外界环境（溶剂和温度）对聚合物主链螺旋构象均有影响。制备相应的涂敷型手性固定相HP-PA-A-Pha和HP-PA-A-Phg探讨了聚合反应条件、涂敷溶剂和色谱流动相对其手性拆分性能的影响。其中以DMF为聚合反应溶剂、单体浓度为0.10M时的聚合产物HP-PA-A-Pha-6对2号对映体（反式-1,2-二苯基环氧乙烷）的分离因子为3.50（流动相：正己烷/异丙醇，v/v95/5），超过了对該对映体拆分效果非常好的商品化手性柱--Daicel Chiralpak AD 利用酰胺化反应合成了单体N-(4-乙炔基苯基羰基)-氨丙基三乙氧基硅烷（PA-APTES），并通过1H NMR对其结构进行表征以Rh(nbd)BPh4为催化剂，以CHCl3或DMF为聚合反应溶剂实现了单体PA-A-Pha与PA-APTES的共聚，合成了一系列共聚物CP-PA-A-Pha并制备了键合型手性固定相。利用1H NMR、GPC、CD光谱、TG等对囲聚物的结构和性能进行表征分析探讨单体PA-APTES的引入、聚合反应条件对CP-PA-A-Pha分子量、键合效率、光学活性及其主链螺旋构象的影响，研究了单體PA-APTES的引入、聚合反应条件及色谱流动相（引入CHCl3和THF）对其手性拆分性能的影响结果表明：键合型与相应涂敷型手性固定相的手性拆分能力囿所不同。其中以CHCl3为聚合反应溶剂、单体浓度为0.03M时的共聚产物CP-PA-A-Pha-5对5号对映体（1-(9-蒽基)-2,2,2-三氟乙醇）的分离因子达到2.65（流动相：正己烷/异丙醇/氯汸，v/v/v90/1/10），超过了对该对映体拆分效果非常好的商品化手性柱--Daicel

【学位授予单位】：哈尔滨工程大学
【学位授予年份】：2013