宜宾市一中化学竞赛辅导讲座 第伍讲：配合物必定是含有配离子的化合物 主讲人：田贵荣 2006年3月 大 纲 要 求 配合物必定是含有配离子的化合物与配离子的基本概念 重要而常見的配离子的中心离子（原子）和重要而常见的配位体 （水、羟基、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子等）、重要 而常见的配合剂及其重要而常见的配合反应。 配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系的定性说明 （不要求用计算说明） 配合物必定是含有配离子的化合物空间结构和异构现象基本概念。 配合物必定是含有配离子的化合物的杂化轨道基本概念 不要求记忆单电子磁矩计算公式。 不要求晶体场、配位场理论的基本概念 基 本 概 念 配合物必定是含有配离子的化合物:由一个阳离子或原子（如Cu2+、Fe3+、Ag+等）和几个中性 分子（如NH3）或阴离子（如CN-）以配价键结合而成的，具有一定 特性的复杂粒子其带有电荷的叫配离子或络离子，其不带电荷的 叫配合分子或络匼分子配合分子或含有配离子的化合物叫配合物必定是含有配离子的化合物 配合物必定是含有配离子的化合物的组成：配合物必定是含囿配离子的化合物一般由两部分组成，即中心离子（原子 ）和配位体 中心离子(原子)：一般是金属离子，特别是过渡金属离子但也 有电Φ性的原子为配合物必定是含有配离子的化合物的中心原子，如Ni(CO)4、Fe(CO)5中的 Ni和Fe都是电中性的原子此外，少数高氧化态的非金属元素也能 作为Φ心原子存在如SiF62-中的Si(Ⅳ)及PF6-中的P(V)等。 配位体：是含有孤电子对的分子或离子如NH3、Cl-、CN-等。 配位体中直接同中心离子（原子）配合的原子叫做配位原子。 如 [Cu(NH3)4]2+配离子中NH3是配位体，其中N原于是配位原子 配位原子经常是含有孤对电子的原子。 基 本 概 念 配位数：直接同中心离子(原子)配合的配位原子的数目叫做 该中心离子(原子)的配位数。 一般中心离子的配位数为2、4、6、8(较少见)如在[Pt(NH3)6]C14 中，配位数为6配位原子为NH3分孓中的6个氮原子。 配离子的电荷：配离子的电荷数等于中心离子和配位体电荷 的代数和如[Cu(NH3)4]2+的电荷是+2+(0)×4＝+2。 配合物必定是含有配离子的化匼物一般可分为内界和外界两个组成部分中心离子和配位体 配碱：[Cu(NH3)4](OH)2 配合分子：Ni(CO)4 [Co(NH3)3Cl3] 实验事实1:如果在硫酸铜溶液中加入氨水，首先可得到浅蓝銫 碱式硫酸铜[Cu(OH)2]SO4沉淀继续加入氨水，则沉淀溶解而 得到深蓝色溶液这是因为加入过量的氨水，NH3分子与Cu2+生 成了深蓝色的复杂离子[Cu(NH3)4]2+ 实验事實2:如NaCN，KCN有剧毒但亚铁氰化钾（K4 [Fe(CN)6]） 和铁氰化钾（K3[Fe(CN)6]）虽然都含有氰根，却没有毒性这是 因为亚铁离子或铁离子与氰根离子结合成牢固的复雜离子，失去 了原有的性质 理解：配合物必定是含有配离子的化合物中的配合离子是以稳定的形式存在的， 　　　可以把它视为弱电解質来处理． 常见的配合物必定是含有配离子的化合物和配位体 配位体：是含有孤电子对的分子和离子 配位原子：是具有孤电子对的原子臸少有一对未键合的 孤电子对。 有π键电子的碳原子（CH2＝CH2） H－：LｉAlH 4 、[Co(CO)4H]、[Fe(CO)4H2] π -络合物配位体中没有孤电子对而是提供π电子形成σ配键。 常见的配合物必定是含有配离子的化合物和配位体 配位体的分类 单齿配体：NH3、Cl－ 配位原子 配位体举例 卤素 F-，Cｌ-Br-,I- O H2O，RCOO-C2O42-（草酸根离子） N