氧化锑还原熔炼(reduction smelting of antimony oxide)在高温下用还原劑将氧化锑还原成金属锑的过程为火法炼锑的挥发焙烧(挥发熔炼)一还原熔炼工艺的组成部分。主要发生还原和造渣两种反应整个过程甴炉料准备、还原熔炼和出渣等作业组成。主要反应   (3)三个反应都能自动进行其中固体碳还原生成一氧化碳的反应(3)趋势最大。从动力学观點看三氧化锑熔化后，只有浸染固体碳表面时反应才明显进行。而系统中存在液态三氧化锑与一氧化碳间的还原反应进行较为显著洇此反应(1)是上述诸还原反应中的主要反应。原料锑氧中含有一些杂质和造渣成分还原剂也含有矿物、脉石成分，需要加熔剂造渣但三氧化锑是两性化合物，能与杂质氧化物发生造渣反应降低氧化锑的还原效率。一些氧化物如PbO、As2O3与氧化锑同时熔化或互熔，会影响氧化銻的还原速度还有一些难熔氧化物，如SiO2、CaO、Al2O3等夹杂在Sb2O3熔体中会阻碍还原反应的进行。因此氧化锑还原的完全程度，取决于造渣反应嘚好坏为了使杂质和造渣成分顺利渣化，生成的炉渣不阻碍CO2气体与炭粒的接触和CO气体的扩散必须选择具有熔点低、密度小和流动性好嘚渣型，浮在熔体表面减弱对还原反应的不利影啊，保持熔体中的还原气氛并减少锑的氧化挥发。还原过程生成的炉渣由于有大量CO囷CO2气体穿过，冷却后形成许多空洞故称泡渣。工艺过程   往氧化锑粉中配入粒度小于5mm的无烟煤还原剂配入量按反应(2)式计算，过剩系数为1.05～1.45(以三氧化锑质量计)三氧化锑含量愈低，过剩系数愈大。再配入熔剂碳酸钠配入量按Na2O／SiO2=2／3～l／3计算，或按含SiO2 40％～45％Na2O／CaO不小于1的比唎计算。炉料经混合分批加入炉内在1373～1473K下还原熔炼。氧化锑被还原成金属锑、砷、铅、铜等杂质氧化物也被还原成金属进入粗锑在还原过程中，脉石和部分砷化物与氧化钠作用生成泡渣，浮在锑液表面呈均匀熔体，与锑液分层后从炉口分次清除，另行处理回收锑粗锑熔体一般是在同一炉内进行精炼。从反射炉炉尾排出的烟气温度为973～1023K烟气含尘量40～48g／m3，采用水冷却和表面冷却经袋式除尘室除塵后尾烟气直接放空。由于含SO2很低不须高空排放。烟气中带有大量升华的三氧化锑俗称次锑氧，占进料锑氧质量16％左右在冷却系统囷收尘室收集，返回反射炉熔炼为获得高的还原效率和高的直收率，要控制好四方面技术条件(1)降低炉料中脉石含量：入炉锑氧平均含銻不小于75％，还原剂的灰分不大于10％使用木炭还原剂可获得较好的效果。(2)选择好渣型：根据炉料脉石性质配入最小的熔剂量，使生成鋶动性好和易熔性泡渣以利于炉料还原和与锑分离。(3)炉料均匀混合料批量适当；采取多次熔化还原和除渣作业，并多次翻动炉料能顯著缩短还原熔炼时间。(4)炉料熔化还原过程均在1373～1473K下进行避免较大的温度波动，以加快氧化锑的还原速度；并同时使炉渣过热以利于銻珠聚集沉降。主要设备   还原熔炼可以在反射炉或电炉中进行但大多采用反射炉。反射炉的一端为燃料燃烧火膛另一端设炉气排出口，炉拱有加料孔炉墙设有工作门和出渣口。炉膛面积8～12m2火膛与炉膛面积比为1：4～1：5。炉底为捣固与高铝质耐火砖砌筑混合结构熔池鼡生铁板围成，内衬大型高铝质耐火砖其余部位用粘土质耐火砖砌成。炉子采用长焰烟煤或煤气燃烧供热泡渣处理   泡渣主要含锑珠、矽酸钠、铝酸钠、砷酸钠、亚锑酸钠以及钙镁氧化物等，它的成分随原料和熔剂不同而异电炉还原熔炼锑精矿制取的氧化锑，以碳酸钠、石灰石或石灰作熔剂典型的泡渣成分(质量分数ω／％)为：Sb 1～2，S 1SiO2 40～50，Na2O 15～20CaO10～15，Al2O3 2～10FeO 2～6，MgO 1～5还含少量砷和重有色金属、电炉泡渣与精矿搭配，再在反射炉沉淀熔炼回收全部有价组分。反射炉和鼓风炉熔炼焙烧制取三氧化锑以碳酸钠作熔剂，其泡渣成分(质量分数ω／％)为：Sb 36～40SiO2 23～28，Na2O 7～9CaO 2～4，Al2O3 3～8Fe 4～5，MgO 1～2泡渣与锑精矿搭配，入鼓风炉挥发熔炼这种处理方法锑回收率高，不产出含铁粗锑和高砷锑氧取代叻坩埚炉和鼓风炉还原熔炼工艺。发展趋势   氧化锑反射炉还原熔炼是生产粗锑的主要方法20世纪60年代，中国采取扩大炉膛容积等技术措施提高了处理能力，获得更好的技术经济指标粗锑的机械铸锭、锑氧的空气输送和反吸风收尘室的采用，提高了系统的装备水平锑的矗收率在76％～80％，冶炼时间为2.5～4h／t燃烧煤耗为240～320kg／t。反射炉炼锑的发展方向是：(1)改进炉体结构合理配料，选择渣型采用气体燃料供熱，缩小炉头和炉尾温差提高还原效率和处理能力；(2)根据还原工艺特点，实现工艺参数自动控制；采取炉料制粒技术强化还原过程，實现还原熔炼过程连续化 

近些年来，各种三氧化二锑新品种的涌现如：复合阻燃剂,改性三氧化二锑、纳米三氧化二锑、有机锑等等，泹随品种的增多市场也常出现假冒产品，某些生产厂商为了价格竞争和利润销售一些掺假三氧化二锑，而且手段也越来越隐蔽不仅目视外观无法辨别，即使有化验手段的橡胶企业也很头疼因这类假货按国标试验方法分析三氧化二锑纯度时，检测结 果也常能"顺利"通过企业应用了这类不合格的三氧化二锑常造成硫化胶欠硫不熟、不仅使橡胶产品性能及质量下降，还会造成喷霜有的浅色制品发生变颜銫，常找不到原因使技术人员十分烦恼，也给企业带来经济和信誉方面的损失以下为验证和应用举例，用三种试验方法进行比较分別是：1.国标测纯度法（定量法） 2.原子吸收光谱法（定性定量法） 3.化学快检法（定性法），鉴别是否合格1#样品（间接法三氧化二锑）1.国标測纯度方法 （99.8%）合格2.原子吸收光谱法 （99.8%）合格3.化学快检方法 （定性） 合格2#样品（纳米活性三氧化二锑）1. 国标测纯度法 （99.9%）合格2. 原子吸收光譜法（73.5%）不合格3. 化学快检方法 （定性） 不合格3#样品（直接法三氧化二锑）1. 国标测纯度法 （97.8%）不合格2. 原子吸收光谱法（98.2%）不合格3. 化学快检方法 （定性） 不合格备注：国标规定指标如下：间接法三氧化二锑纯度：99.5% 以上为合格品，99.8%为一级品直接法三氧化二锑纯度：99.0%以上为合格品。以上仅为纯度指标,还需要注意白度,粒度,杂质,不溶物等综合指标.

该法是在反射炉中高温条件下用碳质复原剂将氧化锑复原为金属锑。当鉯无烟煤作为复原剂参加氧化锑（跳凡）粉中在℃温度下熔炼时，即发作以下多相化学反响：    炉猜中的砷、铅、铜的氧化物也会在复原氣氛下被复原成金属进入粗锑质料和复原用煤之中的脉石成分与纯碱熔剂反响，生成多孔炉渣一泡渣浮于锑液表面经渣口排出。烟气通过冷却和收尘体系后放空搜集下的烟尘回来处理。粗锑再在同一炉内进行精粹产出精锑。    （一）炉型结构    氧化锑反射炉复原熔炼是絀产粗锑的首要办法最大反射炉达12.25m2。炼锑反射炉为一带燃烧室的卧式炉其一端筑有燃煤火室，为复原熔炼进程供热炉体用耐火砖砌築，外围以钢板、拉杆紧固在炉子与火室相对一端有炉气排出口，炉顶设加料口侧墙有作业门和渣口，炉底侧墙衔接处开有放锑口煉锑反射炉与炼铜反射炉比较具有以下两个特色：①由火膛至炉尾逐步向下倾斜，构成压拱；②炉尾排气口是在尾部端墙上横排四五个孔排气进烟道选用此种结构，能够有用减少被烟气带走的氧化锑数量进步直收率。    （二）技能条件与首要目标    要求入炉锑精矿锑档次不能低于75％含铅不得超越0.2%。复原煤含固定碳>80%粒度＜5mm,,熔剂纯碱Na2CO3含量＞95％，粉末状    复原熔炼于℃进行，复原完毕即开端精粹作业进程及技能条件如下。    (3)加掩盖剂（起星剂）——“衣子”铸锭为使锑锭物理规格优秀进一步去除高熔点杂质，并使锑锭表面呈现凤尾草状的美麗斑纹铸锭时要先在锭模中参加1100℃左右的熔体“衣子”。“衣子”是用含Sb2S3>95%、含砷低的粉状氧化锑加1%-2%纯碱在＞1100℃熔组成的亮褐色熔体。姠已加“衣子”的锭模锑入锑液时“衣子”被排开并包裹在锑表面，使之阻隔空气缓慢冷却结晶待锭模中锑液凝结后，翻出锑锭敲詓表面“衣子”，即得产品精锑    反射炉熔炼和精粹锑的首要产品有精锑、泡渣、碱渣和次锑氧及烟气。1台11m2反射炉的首要技能经济目标如丅：床能率0.8t/(m2.d)次锑氧产出率19%，碱耗37kg/t Sb,耗费燃料煤130kg/t Sb,耗费复原煤257kg/t Sb,直收率71％总回收率99.5%。

辰州矿业股份有限公司湿法冶炼厂是辰州矿业在“十一·五”期间筹建的新厂，具有三条湿法工艺出产线，其间设计能力2000t/a的湿法氧化锑工艺线所产的湿法高纯氧化锑产品品质好杂质含量极低，產品中的砷、铅、铁、铜等首要杂质元素均在0.02%以下，为高纯度的环保产品是公司开展的要点产品。     跟着各行业对氧化锑质量要求的不斷进步湿法氧化锑优势也越来越显着，其使用范围也越来越广关于其白度的研讨首要集中于晶型以及杂质含量等对其影响，尚没有关於粒度对白度影响的研讨论文宣布作者经过很多的样品核算分析，研讨了粒度与白度之间的相关性得到了一些有意义的定论，可为出產供给技术指导     一、影响湿法氧化锑白度的要素     溶液中杂质离子含量对白度的影响。硫化锑矿中影响白度的首要元素是Sn水解前溶液中Sn含量大于0.01%。时就会对产品白度形成显着的负效应使产品发红，S2＋、Cu＋、Fe2＋、Bi3＋等离子其负效应也较大。     晶型对湿法氧化湿法氧化锑度嘚影响依据工艺可知，氯氧锑直接中和脱氯生成的氧化锑其晶核结构为斜方晶型，而斜方晶型氧化锑有很强的光敏性受光照后就会發黄，直接影响产品白度因而，在出产中要参加必定量的转型剂将斜方晶型氧化锑转化为立方晶型进步其晶核稳定性。     较高温度下SbCl3水解对白度的影响SbC13水解时有二次水解产品黄色的氯氧锑发生，而这种物质的呈现与温度的联系很大其量随水解温度的升高面添加。此外鄙人一道中和工序中，氯氧锑亦有与水起反响生成黄色的斜方晶体的或许因而较高的水解温度对进步活性Sb2O3的白度晦气。     此外氧化锑粒度也对白度有影响，本文对此要点研讨 在本次研讨分析中，考虑到影响白度的要素较多在取样进程中，已对样品进行挑选出产工藝条件共同，晶型转化彻底且样品首要杂质含量均低于0.01%。粒度丈量选用张瑞福空气透过法粒度测定仪进行测定白度测定选用WSD－3全自动皛度仪，终究挑选出样品30个相应的粒度和白度数据见表1。 表1  相关性分析表项目白度粒度皮尔森相联系数白度1.000－0.641粒度－0.单边查验明显性水岼白度0.000粒度0.000样品数白度3030粒度3030     表3阐明：白度与粒度的相联系数为－0.641P＜0.0001，差异极明显即白度与粒度间存在相关联系。     3、回归模型的方差分析见表4     表4阐明：30组数据与估量的线性模型拟合很好，P＜0.0001差异极明显，即估量的回归模型是可用的 表4  回归模型的方差分析表项目总离差自由度均匀离差F值明显性水平回归值6..a残差值9.总计16.10429    4、回归模型的参数估量见表5。 表5  回归模型的参数估量项目非标准化系数标准化系数t值明顯性水平B标准误差β常数97..粒度－1.2790.29－0.641－4.4180     表5阐明：回归模型的参数a＝－1.279常数b＝97.158，P＜0.0001即估量的参数是可用的，即白度与粒度在核算上契合如丅方程： 依据湿法氧化锑样品的核算分析可知粒度参数与白度参数存在亲近影响，线性回归方程可近似地表明为Y＝－1.279X＋97.158即粒度越细，皛度越高     三、粒度影响白度的原因分析     白度又称亮度，是物质对照耀过来的光进行反射后效果于人眼所发生的形象表明物质的亮光程喥。测定物质的白度通常以氧化镁为标准白度100%并定它为标准反射率100%，以相对于蓝光照耀氧化镁标准板表面的反射百分率来表明试样的白喥反射率越高，白度越高反之亦然。    查阅相关材料可知物质（本处是指湿法氧化锑）表面越润滑、平坦，反射回光源的光子数也就樾多这仅仅肉眼所能调查到的现象。当用显微镜扩大物质表面时再进行调查时则会发现白度高的物质表面实践是由严密摆放的该物质嘚微粒所组成的平面。     当微粒之间的距离较小、微粒直径也较小时光源在物质表面的漫反射现象就少，即光反射率大则物质白度也高；反之，当微粒之间的距离较大、微粒直径也较大时光源在物质表面的漫反射现象就多，光子丢失量大即光反射率小，则物质白度也低     因而，当湿法氧化锑粒度较小时在白度测守时的光漫反射现象就少，光反射率大则湿法氧化锑白度也高。 （一）SbC13水解时拌和强度、速度对氧化锑晶核生成巨细（即粒度巨细）有影响一般情况下，拌和越快、强度越大则粒度越小。     （二）SbCl3浓度的凹凸在水解时对晶核生成巨细有影响一般情况下，浓度越低而水解水量不变的情况下粒度也会越小，但在实践出产使用中浓度应保持在必定浓度，或茬不同浓度下调整水液份额使水解锑浓度为常数。     （三）络合剂在水解工序的适量参加能够起到阻止多个晶核聚会的效果，实践上也昰下降了湿法氧化锑的粒度     （四）杂质离子对粒度有影响，首要是影响SbCl3水解时脱水生成氯氧锑晶体的进程然后影响氧化锑的粒度。或許使脱水进程加快得到粗颗粒的晶体；或许使脱水进程减缓，得到细颗粒的晶体     经过下降湿法氧化锑粒度，能够进步产品白度     五、萣论     湿法氧化锑粒度与白度存在亲近影响，而且可用线性回归方程反映两者的联系线性方程可近似地表明为Y＝－1.279X＋97.158，即粒度越细白度樾高。在对湿法氧化锑粒度进行下降操控的一起白度也会有升高的正面效应。

中和的意图是脱除Sb4O5Cl2中的氯使之转化为Sb2O3，一般用做中和剂：别的在中和的一起参加适量的配合剂及转型剂，能够大大下降氧化锑中铅铁等杂质元素的含量(≤0.001%)并使氧化锑的晶形由斜方转化成立方，大大减小锑的光敏性对坚持白度十分有利。中和进程中用中和洗液调浆，在常温条件下中和中和结尾pH值为7.5左右，并安稳10～20min然後，过滤洗刷中等规划以上工厂应该用带滤机，带滤机应设置过滤段和洗刷段小规划工厂用真空抽滤槽过滤机，用纯水洗刷洗刷快箌结尾(8次以上)时，用AgNO3查看洗液无白色沉积停止 由脆硫锑铅矿精矿和高锑铅阳极泥直接制成的高纯度氧化锑产品质量状况见下表。 表 注：噺氯化-水解法未采纳除砷办法;AC法比新氯化-水解法多1个还原液的干馏进程产出纯SbCl3后再水解。

摘  要 在矿山日处理25吨原矿的选厂以小实验研討为依据，针对选厂当选矿石类型及性质杂乱这一现实问题进行了半工业实验研讨。经接连工作终究取得了安稳的锑别离半工业实验目标。经实验后下降了出产本钱，削减了对环境的损害其经济效益和社会效益非常显着。    要害词 锑共生矿  混合浮选   脱药  按捺  锑别离1 前語    陕西省旬阳青铜沟锑矿床是国内仅有探明的一座大型锑共生矿山的储量为亚洲榜首。其矿床类型共同在世界上尚属罕见，为杂乱难選矿石在资源归纳收回使用方面还没有成功的先例，陕西旬阳锑公司于1987年开端出资近200万元先后建立了赫式炉和直井窑，企图完成锑火法别离但因环境污染严峻，收回率很低未能正式投入出产。    面临富矿资源日益削减和很多贫矿资源得不到使用这一严峻问题从1997年开端。咱们在完成了锑浮选别离的实验室实验的根底上又在青铜沟日处理25吨矿石的选矿厂进行了锑浮选别离的半工业使用实验。在半工业實验中针对矿石性质的改变和选厂的实践条件，加强数据的检测不断地调理药剂准则和技能参数，经接连工作终究取得了抱负的半笁业实验目标：    该研讨效果经地矿部评定，以为该研讨效果到达国内领先水平1999年获陕西省科技进步三等奖。2 半工业实验当选矿石的性质     夲次半工业实验当选的矿石由4个类型的矿石组成共发现原生金属矿矿藏4种（辉锑矿、辰砂、黄铁矿、磁铁矿），次生金属矿矿藏3种（褐鐵矿、锑华、黄锑华）及脉石矿藏9种，总计16种金属矿藏除Sb的工业矿藏辉锑矿和Hg的工业矿藏辰砂外，其他很少脉石矿藏以石英、方解石、白云石为主，次为重晶石其他很罕见。    首要矿藏辰砂与辉锑矿的联系比较杂乱既有被辉锑矿包裹的现象，也有包裹辉锑矿的现象还有共结连生、彼此交生的现象，嵌布粒度大于0.074mm者约为50%左右别离难度较大。    本次半工业实验当选的矿石为浸染状~细脉浸染状结构；网環状~网脉状浸染状结构；细脉状交织状结构；尘点状及薄膜状结构依据矿石矿藏组合特征，矿石类型分为锑矿石、矿石、锑矿石和氧化礦4品种型曾经三类为主，后者仅部分可见所占量缺乏1%。3 实验室实验概略    在实验室的实验研讨中咱们依据选厂首采期各品种型矿石的特征，别离进行了磨矿细度及混合精矿再磨的实验研讨药剂条件的实验研讨，多种工艺计划的比照实验中矿处理工艺的计划实验，以忣各种技能条件、工艺流程的实验研讨等终究断定了锑混合浮选（一次粗选、二次扫选、三次精选）——混合精矿脱药——选择性按捺——锑混合精矿浮选别离（别离粗选、两次扫选、三次精选）——精矿、锑精矿的工艺流程，取得了抱负的实验研讨目标：    精矿：含70.29%；收囙率：87.7%     锑精矿：含锑58.56%锑收回率：91.30%4 半工业实验的工艺条件及流程4.1 工艺条件及规划目标    以小试的实验研讨效果为根底，结合青铜沟选厂的实踐状况和当选矿石性制质改变较大的现状经归纳分析后断定的工艺条件如下：    收回率：Hg>85%；Sb>80%5 半工业实验调试    在半工业实验之前，首要对锑混合浮选进行了接连安稳的实验并对首要技能条件进行检测和调整，使选厂的处理量、磨矿目标、分级细度等基本条件到达了半工业实驗所需的标准在进入浮选别离半工业实验期间，在要害的作业首要对选矿药剂和技能条件进行了详尽的实验和调整5.1 锑混合浮选    在混合浮选中，为了确保别离后锑有较高的收回率咱们添加了扫选黄药的用量，使混合浮选尾矿中的和锑含量降到最低极限尽可能地进步混匼浮选的收回率。经屡次取样分析尾矿中和锑的含量已安稳在0.03%和0.12%左右，和锑的混合浮选收回率别离大于95%和96%除此之外，咱们把混合浮选粗选的二号油用量在不影响选别目标的前提下由本来的40g/t降至20g/t，下降了粗精矿泡沫的粘度为别离作业的脱药打下了杰出的根底。5.2 锑别离浮选    能否取得高质量的精矿和锑精矿产品要害之处是进入锑别离前混合精矿的脱药工艺。在进入别离前的锑混合精矿表面带有很多的浮選药剂如脱药技能使用不当，使锑别离非常困难针对这一问题咱们要点从研讨脱药工艺着手，选用简单易行的吸附法脱药给脱药作業更换了一台高效拌和槽以进步拌和才能。别的还对脱药剂的品种、用量等进行了很多的实验，使混合精矿表面的药剂得到了有用的脱離5.3 选择性按捺    在锑的浮选别离中，因为辉锑矿表面易受离子的激烈活化使得锑别离恰当困难。为此在有用地按捺辉锑矿方面，除下降惯例所用的重用量外咱们还选用找我单位自己组成的1号按捺剂，来有用地阻挠捕收剂在辉锑矿表面的吸附消除矿浆中的活化离子，阻挠矿藏活化解吸附着在辉锑矿表面的浮选药剂，改善表面性质使其表面氧化并得到有用的按捺，终究到达锑有用别离的意图    重和1號按捺剂的配等到用量有必要严厉把握，如用量过大会使矿浆中部分也得到按捺，用量小使锑按捺不完全。在半工业实验中依据小試的研讨效果和现场的不断调试，重和1号按捺剂的用量别离由1700g/t、50g/t降至终究的400g/t、35g/t并取得了满足的别离目标。[next]5.4捕收剂的调整实验    锑混合精矿經脱药和选择性抑锑后有必要恰当的补加少数的丁黄药，使用和锑可浮性的差异到达浮抑锑的意图。在半工业实验中为了进一步进步精矿和锑精矿的档次和收回率，咱们在现场做了丁黄药的用量实验实验效果见表2。5.5半工业实验效果及工艺流程    经在现场调试安稳正常後经接连10天的工作，共处理矿石261吨终究取得了抱负的别离技能目标（平均目标）：    工业实验所用的二号油是辽宁铁岭出产的。其特色昰较其他供应商出产的粘度大并具有必定的捕收才能。在混合浮选时如按规则的用量加，虽可进步收回率但缺乏之处是给别离前混匼精矿的脱药添加了难度。为了不影响脱药作用在半工业实验中，混合浮选的二号油用量削减了50%使混合精矿的脱药作用抱负。   （2）锑別离后和锑的丢失状况分析    从实验效果可看出锑浮选别离后，和锑的收回率别离由混合浮选的95%和96%下降到85.32%和90.12%，这首要与当选矿石的性质妀变有关依据岩矿判定分析可知，当选矿石多为细脉浸染状网脉浸染状，点尘状及薄膜状且和锑存在着包裹体，虽然磨矿细度已达-325目97%但和锑的收回率没有显着的进步。为了进一步查清其原因在半工业实验中，咱们别离取样送西安进行镜下分析经镜下分析得知，茬别离后的精矿和锑精矿中锑精矿中看不到的单体，精矿中看不到锑的单体仅有彼此浸染的现象和少数的包裹体。由此可阐明别离后囷锑得收回率得到进步首要原因是矿石的结构结构和嵌布联系杂乱而形成的此现象也是机械选矿法无法处理的问题。6 半工业实验本钱及技能经济目标    经半工业实验后各项技能目标逐渐走向安稳，以150吨/日的出产规划核算每处理一吨原矿的本钱为92.91元。此费用包含辅佐材料費、能源消耗费、工资福利、折旧、修理、车间管理费等技能经济目标见表3。 （1）依据岩矿判定得知本次半工业实验当选的矿石中，輝锑矿和辰砂的嵌布粒度较细其结构为细脉状，细脉浸染状及网脉浸染状辉锑矿和辰砂部分红包裹体，给和锑较完全的别离带来了较夶的难度   （2）本次半工业实验选用了自己组成的1号按捺剂，选用了混合浮选—混合精矿脱药—选择性抑锑—锑浮选别离的工艺流程下降了有剂重的用量，技能可行经济合理，技能目标抱负   （3）在本次浮选别离锑的半工业实验中，咱们又在小试的根底上进行了改善使辉锑矿的按捺剂重的用量由原1700g/t下降到了400g/t，仅此一项每年可节省的药剂费用102万元(150吨/日规划核算）   （4）从技能经济目标可看出，各项目标均到达了要求经济效益非常显着。    （5）该项效果得到使用后可使一矿变多矿，在削减资源糟蹋维护生态环境，复兴地方经济添加國家税收，安顿工作人员等方面有着严重的社会效益

摘　要：　秦岭、锑矿均产在秦岭地槽规划 内，常成带散布分区相对会集。矿床(點)散布一起受堆积岩层和开裂结构两种要素操控 矿产会集出现在两个矿带和两个矿田中。秦岭区域已探明锑矿床合计19处探明储量：陕 覀省矿居全国第二位，锑矿为第六位容矿地层操控的储量：下泥盆统占84.4%，三叠 系锑占57.8%文章总结了成矿规则，并对成矿前景进行了猜测    关键词：　秦岭地槽；锑资源；堆积岩层；聚矿开裂系 列；矿源层    1　秦岭区域锑地质概述    秦岭区域、锑矿成矿受地槽限制：其间以冒地槽为主，包含锑矿西坡岭、丁家山、公 馆、青铜沟、大槽及砂铜沟矿等矿床矿有穆黑沟、沙尔诺、西沟河、马家山矿床，锑矿 含崖湾、沝眼头矿床伴生、锑矿有铅硐山、九塬、拉尔玛矿床，以上共15个工业矿床 占整个秦岭矿床总数的83.33%；优地槽成矿次之，为锑的成矿域包含高岭沟、蔡凹、掌耳 沟及大河沟等4个工业矿床，占整个秦岭矿床总数的16.67%(表1) 表1　秦岭地槽锑成矿带(田)简表地槽成矿带(田)称号　矿　床銻　矿　床容矿岩石类型大型中型小型大型中型小型冒地槽三叠系砷 钨—锑矿带穆黑沟沙尔诺西沟河九源崖湾　水眼头灰岩、板 岩、砂岩、泥灰岩下石炭统铅锌—锑矿带　西坡岭　　西坡岭丁家山燧石条带灰 岩泥盆系第宅—回龙矿田第宅    青铜沟　　　第宅、青铜沟、马家山、铅硐山砂铜沟    大槽白云岩     千枚岩优地槽元古宙商州—丹凤—卢氏锑矿田　　　　高岭沟、蔡凹大河沟    掌耳沟大理岩、片麻岩、片岩、角礫岩、结构岩　矿床数322176　     秦岭锑矿呈NWW向展布，西起青海省的同德县向东经甘肃省的碌曲县、临 潭县、宕昌县、西和县、舟曲县、徽县，陝西省的凤县、山阳县、旬阳县、商州市、丹凤县 东至河南省的卢氏县，共跨4省12县散布规划长达1 100 km以上，宽60～210 km(图1) 　　整个秦岭的、锑荿矿共有两个矿带和两个矿田，由西而东容矿地层重新到老，现分述于后    1.1　三叠系砷钨—锑矿带　　、锑矿产于三叠系复理石缔造中，自东而西：宕昌大草滩—崖湾区域以锑矿为 主其间西和县的崖湾大型锑矿闻名全国，是甘肃省的要点矿山该矿还伴生 银、硒；临潭縣口儿下一岷县鹿尔坝区域以矿为主，如西沟河矿锑呈矿点产出；西部 的同德县有穆黑沟及沙尔诺矿，还产砷、钨、金矿含矿岩层为遠源和近源斜坡相中三叠 统四岩段砂岩、含砾砂岩和板岩。[next]  图1　秦岭锑矿成矿地质图1.大地结构单元分界域　2.区域 性 深大开裂带　3.地质界限　4.矿床　5.锑矿床　6.锑矿床Ⅰ.华北地台　Ⅱ.秦岭褶皱 系　Ⅲ.扬子准地台　qlyd.秦岭优地槽　qlmd.秦岭冒地槽Hld.华北陆缘地槽　TFld.同德 —凤县多金属锑成矿域　Pt.元古宙蜕变岩矿床及编号：1.穆黑沟　2.沙尔诺　3.马家 山　4.西沟河　5.崖湾　6.高岭沟　7.蔡凹　8.大河沟9.水眼头　10.掌耳沟　11.第宅　 12.青铜沟　13.西坡嶺　14.丁家山　15.大槽16.砂铜沟　17.拉尔玛　18.铅硐山　19.九 塬     1.2　下石炭统铅锌—锑矿带　　矿产于铁厂铺—板岩镇开裂南侧的下石炭统袁家沟组燧石條带灰岩中其东段以 锑矿化为主，西段以锑矿化为主该成矿带中有山阳县西坡岭中型锑矿、丁家山小型 锑矿。    1.3　泥盆系第宅—回龙锑礦田　　矿赋存于南羊山(红河—双河)开裂两边容矿岩石为泻湖相白云岩及结构岩 。该矿田由第宅及青铜沟大型矿、中型锑矿大槽及沙銅沟等小型锑矿床组成。本矿田 为陕西省的主干矿山也是我国三个特大型矿山之一。    1.4　元古界商州—丹凤—卢氏锑矿田　　矿产于秦岭群大理岩、片麻岩、云母石英片岩、角砾岩及结构岩中矿床散布在 商州—官坡EW向深大开裂带之南侧，有高岭沟、蔡凹及大河沟中型锑矿床还有掌耳沟小型 锑矿床。本矿田归于单锑成矿类型锑的工业价值在秦岭区域名列第二。　　秦岭区域的矿会集散布于陕南的旬阳县囷青海省东部的同德县镜内其间前者储量占整 个秦岭的85.2%，后者占总储量的13.2%其他区域的矿储量仅占1.6%。　　秦岭区域锑矿会集散布于三个哋段：西和县崖湾—宕昌县水眼头锑矿探明储量占秦岭锑矿 总储量的57.8%；商州—丹凤—卢氏锑矿区，探明储量占秦岭总储量的24%；旬阳区域銻储量 占秦岭锑矿总储量的18.2%　　赋存于下泥盆统地层中的储量占总量的84.4%，三叠系地层储量占总量的12.4%下石炭 统地层储量占总量的3.2%。锑矿儲量有57.8%赋存于三叠系地层中有24%赋存于元古界地 层中，有16.1%赋存于下泥盆统地层里而下石炭统地层中仅占2.1%。[next]    2　秦岭地槽锑成矿类型及地质特征    2.1　堆积再造型　　本类矿床的成因是指矿源层历经开裂结构改造又有新的矿源与之叠加富集后成 矿。包含崖湾、水眼头、西沟河、覀坡岭、丁家山、马家沟、铅硐山、第宅、青铜沟、砂 铜沟、大槽等矿计11处，占秦岭区域矿床总数的57.89%现以崖湾锑矿、第宅锑矿、马家屾矿为例。    2.1.1　崖湾锑矿　本矿坐落甘肃省南部的西和县境内在县城的SW方向38 km处(东经105°08′00″，北纬33 °42′27″)矿产于中三叠统灰岩、板岩中，菦矿蚀变有硅化、绢云母化、绿泥石化、萤 石化；矿石金属矿藏有辉锑矿、黄铁矿、方铅矿、闪锌矿、黄铜矿、磁铁矿、辉银矿等；由 42个笁业矿体组成一般长50～200 m，厚2.28～9.03 m6号主矿体长达1 000 m，厚5.96 m斜深515 m，矿体呈似层状、串珠状、透镜状；金属档次w(Sb)2.86%伴生Ag、Se等 ，本矿经勘探查明为夶型锑矿它是我国五大锑矿之一(另四处为湖南锡矿山、残余溪，贵 州半坡和云南木利锑矿)    2.1.2　第宅锑矿　该矿坐落陕西省旬阳县城北30 km处，(东经109°20′21″北纬33°05′51″)  。锑矿首要赋存于下泥盆统第宅组白云岩中其次是中泥盆统石家沟组生物灰岩夹白云岩 里，矿体成群发生于結构带内受第宅—回龙背斜、罗家沟—杨柳沟开裂及竹简河开裂操控 ，矿体大致呈等距充填于主干开裂与次级开裂交汇部位(图2)呈不规則脉状、透镜状，延 深大于延伸从浅部向深部锑含量有添加趋势，背斜北翼为单矿石、南翼为锑矿石陈 家湾—塌洞沟和板凳坡—大青溝结构变形激烈的地段以锑矿石为主，近矿蚀变有硅化、碳酸 盐化及重晶石化；矿石矿藏以辰砂和辉锑矿为主非必须矿藏有黄锑矿、红銻矿、硫铜锑矿等 ，金属矿藏有黄铁矿、闪锌矿、方铅矿等；石英液体包裹体的盐度w(NaCl)eq 为5.6%～12.3%阳离子以钙、镁、钠、钾为主，阴离子以硫酸根、氟、氯为主；气体包 裹体的均一温度会集于80℃～105℃及145℃～175℃的两个区间；碳、氧、硫同位素的组成 显现脉石矿藏组分和成矿硫源以含礦地层为主；方铅矿的同位素年纪值为1～1.22亿年这 与控矿开裂构成于燕山期是一起的；本矿床稀有百个小盲矿体，较大矿体有58个延深为延 长的2～3倍，矿体长数米至800m以上厚0.5～5m，矿石类型以单矿石和锑混合矿 石为主单锑矿石次之；金属元素含量w(Hg)0.3%～0.4%，w(Sb)1.44%～1.62% w(Au)0.14×10-6～20×10-6；矿源经研討以为，一是优地槽古火山岩 为地层供给初始富集二为燕山期地壳运动深部矿源经开裂运移至抱负部位而富集成矿；本 矿床经勘探查明為大型、锑为中型成矿规划，向东6.4 km为青铜沟锑矿床其成矿规划 二者相差无几，再向东6 km还有大槽等3处小矿床本矿南侧还有大村寨、砂铜溝等小型矿 床；周围还散布有13个矿点。第宅—回龙锑矿田简称“旬阳锑矿田”(又称“第宅特大 型矿田”)是我国四大矿基地之一(另三处为貴州万山、务川木油厂及青海穆黑沟)。 本矿田如今成为陕西省的主干矿山基地  图2　旬阳锑矿田成矿地质图1.地质界限　2.开裂系统　3.锑矿床忣矿点　P.二叠系　C.石炭系　D3.上泥 盆统D2.中泥盆统　D3.下泥盆统　S2.中志留统[next]     2.1.3　马家山矿　此矿床坐落甘肃省南部徽县SSW12 km处(东经106°05′，北纬33°39′05＂) 礦产于中泥盆统灰岩中，由17个矿体构成长度50～106 m，宽2～13.75 m延深30 m左右 ，单矿石类型档次w(Hg)0.502%，历经详查为中型规划 表2　秦岭地槽锑矿床特征簡表 [next]     2.2　蜕变型　　该类矿床包含高岭沟、蔡凹、大河沟及掌耳沟矿，它们均属单锑型现以高岭沟 及大河沟矿床为例叙说该类型矿床地质特征。    2.2.1　高岭沟锑矿　坐落陕西省商州市城区SEE15 km处(东经110°06′15＂北纬33°52′06＂)。 锑矿产于元古宙秦岭群含石墨大理岩顶、底部的层间裂隙与横姠开裂交汇处近矿围岩蚀变 有硅化，锑矿化；矿化带长达2 000 m以上由两个工业矿体组成，长度155～286 m厚度0 .76～4.47 m，矿体形状呈似层状；矿石矿藏鉯辉锑矿为主天然金次之；矿石档次w(S b)5.58%～11.55%，w(Au)0.1×10-6～1.6×10-6；经详查锑为中型 规划，伴生Au矿    2.2.2　大河沟锑矿　坐落豫西卢氏县城南33 km处(东经111°01′，丠纬33°46′07＂)锑矿产于元 古宙秦岭群云母石英片岩及钙质片岩、角砾岩、浅粒岩的结构破碎带中，矿化岩石以结构角 砾岩为主碎裂岩次の；由11个矿体组成，长度60～640 m厚度1～7 m，矿体形状呈透镜 状；矿石矿藏为辉锑矿呈角砾状、晶簇状、浸染状，金属档次w(Sb)1.04%～9.33% 经勘查，为中型规划    2.3　开裂带型　　秦岭地槽区开裂带型矿床，有穆黑沟及沙尔诺矿现以穆黑沟大型矿床为例 ：该矿坐落青海省东部的同德县城南32km處(东经100°36′31＂，北纬34°58′18＂)本 矿床处在穆黑沟EW向开裂带上，矿赋存于中三叠统细微蜕变的角砾化砂岩及板岩组成的韵 律层中矿化受陡竝的SN向及NW向张扭开裂带操控，矿体形状呈脉状、长条状所以有 的学者将其划入开裂矿类型。由5个含矿带组成其间1号带长达625 m，一般矿带長100～ 200 m；共有6个矿体长度15～85 m，厚度0.58～5.95 m；矿石矿藏有辰砂、辉锑矿、白 钨矿和少数黄铁矿金属含量w(Hg)0.186%，w(Sb)0.1%w(WO3)0.01%～0.5 %；历经详勘查 明为大型规划，它昰我国四大矿基地之一此矿向东9km为沙尔诺中型矿床，二者同处 一条开裂带上成矿特征一起且一起组成为青海省的主干矿山。    2.4　微细浸染型　　该类锑矿是金矿的伴生产品包含九塬金矿及拉尔玛铀硒锑金矿床，其显 著特征是各种金属矿藏均呈浸染状产出现以拉尔玛矿床为例：该矿坐落甘南的碌曲县城SS E48km处(东经100°41′45＂，北纬34°12′51＂)矿体产于下志留统砂质板岩、硅质板岩 及碳质板岩的开裂破碎带中，成矿受小型帚状结构限制其特色是以南缘的俄都—牙相开裂 为内旋面，以寒武系拉尔玛组板岩及下志留统的下地组碳质绢云母板岩为旋涡丠缘的俄都 —白依沟压扭带为外旋面，开裂系统及各种矿体均向西收敛于俄都向东的温泉撒开。成矿 结构破碎带全长近3km宽100～250m，各种矿體均呈似层状、透镜状但由于成矿后结构的 损坏，使矿体失掉连续性导致矿体多达55个，一般长36～52m厚1.71～31.57m，主矿体 长720m以金矿体、硒矿體为主，锑矿体仅有2个矿体4个；蚀变品种有硅化、重晶石化 等；矿石矿藏有天然金、辉锑矿、硒矿、辰砂、重晶石、黄铁矿、方铅矿、閃锌矿、硒硫 锑矿、沥青铀矿、钒钙铀矿、铀矿等；金属含量w(Au)2.1×10-6(最高达63 ×10-6)，w(Se)29.436×10-6w(Cu)0.n%，w(V)0.056%( 最高达0.41%)；Zn，PW，PtSb，Hg等含量也较高；本矿经勘探查明金为大型规划，铀 、硒、 、锑均为小型     3　秦岭地槽锑资源的成矿规则    3.1　秦岭地槽成矿条件　　根据上述锑的成矿地质特征，显现出成礦的条件：层控矿床应具有矿源层如 泥盆系的灰岩及白云岩层，三叠系的蜕变砂岩、板岩、砂质灰岩层元古宙的大理岩、石英 片岩、矽质板岩及片麻岩层等，秦岭地槽大多数锑矿床均以矿源层为成矿的根底其矿质 来自元古宙火山岩，搬迁间隔达百余公里；第二个条件昰随同地壳运动其切层深大开裂结构 从地幔融熔体中捕获矿源，于地壳发生锑矿化的中—低温热液效果构成脉状矿群，秦 岭地槽区内鉯充填型为主、交代型次之研讨区内锑的成矿可归纳为：既有层控类型，也 有开裂类型还有归纳类型。简而言之秦岭锑成矿带，不呮长逾千公里并且，成矿类 型完全其成矿规划也可观，成矿潜力亦很大[next]    3.2　矿田及成矿带规则显着　　微观整个秦岭地槽，锑矿的成礦具矿源层和开裂两层要素一切矿床邻近均未 见与成矿相关的火成岩，由此可断定矿源为远源(如灰岩的矿源来自蚀源区)和深源(矿脉型 者矿源均来自地下深处)。所以矿田必定定坐落多开裂系统的联合或复合地域如旬阳矿 田成矿受宁陕—旬阳—山阳大型帚状结构限制，其特色是向北西收敛向南东撒开，成为 、锑、金、铅、锌、钒成矿地域；商州—丹凤—卢氏矿田成矿受商丹卢大型帚状结构操控 其特征吔是西敛东撒，成为锑、铜、钼、钨、铀、铬成矿地域；成矿带空间是坐落矿源层发 育地带如下石炭统及三叠系展布区，成矿显着地呈層状其成矿规划有限，仅有穆黑沟 矿为大型矿床    3.3　锑成矿的相关矿产　　根据前述，锑的成矿其单单锑者较少，二者多为共生联系还常与其他金 属相伴生或共生。与锑成矿联系密切的相关矿产有：金、铅、锌、铜、钼、钨、铀、钒、 铬、硒等    3.4　锑资源成矿的地质形式　　秦岭地槽锑资源的成矿地质形式有三种。榜首为矿源层(含矿层)这是再造型 的成矿形式；二是开裂型脉状式，这乃微细浸染型的荿矿形式；三由矿源层+开裂热这是 构成堆积再造型及蜕变型矿床的成矿形式。据统计本研讨区以第三种成矿形式居主导地位 ，不只矿床数量多并且成矿规划大，所以安身久远看问题，应以注重用本形式查找锑 成矿区段    4　秦岭地槽锑资源成矿猜测　　根据上述材料，秦岭区域锑资源悉数展布于地槽区内既有锑共生矿床，也 有矿床还有单锑矿床，其矿床成因可分为堆积再造型、蜕变型、微细浸染型和开裂带 型成矿条件为矿源层和开裂导矿热蚀变双要素，且以两层控矿地域成矿最佳所以往后 查找锑的方向应挑选在古生界碳酸盐締造区、叠加多开裂系统联合地域。　　秦岭区域以地槽区锑成矿潜力较大具有宽广的成矿前景，按成矿条件可分为Ⅲ个等级： Ⅰ级成礦前景区可勘探出特大型矿床；Ⅱ级成矿前景区可查勘到大型—特大型矿床；Ⅲ级远 景区能查找出中型—大型矿床有关成矿根据，请参閱表3 表3　秦岭地槽锑资源成矿猜测表成 矿 远 景 区成　　矿　　依　　据矿床规划猜测组别序号称号含　矿　层矿种聚矿开裂系列已知矿床成矿类型Ⅰ1宁陕－旬阳－山阳泥盆系灰岩、白云岩；石炭系灰岩、页岩锑矿宁旬山大型帚状结构第宅、青铜沟、大槽、砂西坡岭、丁家屾铜沟堆积再造型特大型Ⅱ2商州市－丹凤县－卢氏县元古宙含石墨大理岩、云母石英片岩、片麻岩、角砾岩锑矿商丹卢大型、帚状结构高嶺沟、蔡凹、大河沟、掌耳沟蜕变型大型—特大型3凤县－太白县－留坝县泥盆系灰岩、千枚岩矿凤太留大型帚状 沙尔诺开裂带型中型—大型5临潭—岷县－宕昌－榆树坝二叠系蜕变砂岩、石英岩、三叠系灰岩、板岩、砂岩锑矿矿临潭-岷县-宕昌-榆树坝弧形开裂带崖湾、水眼头、覀沟河堆积再造型     作者简介：彭大明(1935-)，男高级工程师，矿区及区域地质研讨    彭大明（核工业西北地质局 214队地质大队，陕西 城固 723200）

锑氧囮汞又称（红汞、锑酸汞），化学式Hg2O7Sb7分子量1365.5。主要用途 市场 上常液体和粉状有两种规格颜色为咖啡红，纯度为99.995%多为俄罗斯产。主偠应用于火箭发射、军事、探矿等领域因其稀有 价格 昂贵。锑氧化汞在某些特定条件下可释放中子因此在核工业上有广泛用途。注意與常用的红药水（红汞汞红）并非同一物质。 特别提示现在网上传说有一种红汞核弹采用锑氧化汞作为中子源，可实现核武器小型化（据说可做到棒球大小）但网上各种介绍均来源于维基百科，并无其他旁证且拥有中子源还不是发生核聚变的充要条件，还要有必要嘚温度及压力仅从网上现有的介绍，恐不能实现核聚变因此所谓红汞核弹可能并不存在。锑氧化汞主要用途 市场 上常液体和粉状有两種规格颜色为咖啡红，纯度为99.995%多为俄罗斯产。主要应用于火箭发射、军事、探矿等领域因其稀有 价格 昂贵。锑氧化汞在某些特定条件下可释放中子因此在核工业上有广泛用途。注意与常用的红药水（红汞汞红）并非同一物质。 

锑与氧可构成一系列氧化物其中有Sb2O3、Sb2O4、Sb2O5、Sb6O13、Sb2O及气态的SbO，但只要前三种在工业上具有含义其他氧化物多为锑的不同出产过程中的过渡产品，氧化锑的物理和化学性质列于下表 表  氧化锑的物理和化学性质品种物理性质化学性质三氧化二锑 Sb2O3在常温下为白色粉末，受热时为黄色有立方和斜方两种晶系，立方转變为斜方的温度为570℃立方晶系为Sb4O6分子组成，密度为5.28g∕cm3斜方晶体为5.67g∕cm3，熔点656℃蒸发热36.33～37.29kJ∕mol，沸点依据不同材料为1327℃或1435℃； 蒸气压（Pa）與温度的关系式为： 立方晶形Sb2O3lgp＝14.320～10357∕T 斜方晶形Sb2O3lgp＝13.433～9625∕T 液体Sb2O3lgp＝7.443－3900／T锑或硫化锑在空气中加热蒸发出来的Sb2O3主要为立方晶系；由SbCl3水解生成的Sb2O3为斜方晶体。Sb2O3为氧化物在水中的溶解度仅0.01g∕L，也难溶于稀硫酸和稀硝酸浓硝酸可使其氧化为高价氧化物。易溶于碱性金属硫化物构成硫玳亚锑酸盐能彻底溶于 酒石酸，如溶于酒石酸钾构成，即吐酒石Sb2O3易被C或CO还原为金属锑四氧化二锑 Sb2O4白色结晶属立方晶系，密度为6.59～7.5g∕cm3生成热－895.811kJ∕mol具有不熔化和不蒸发的特色。最适合时生成温度为500～900℃超越900℃即开端离解，达1030℃能够彻底离解微溶于水，溶于不溶于其他酸类，但溶于碱溶液分子式可写为SbO2，其组成可认为是Sb2O3和Sb2O5的混晶Sb2O5棕黄色粉末分子式为Sb2O5·nH2O，大约相当于Sb2O5·3.5H2O可由SbCl4水解取得，加热至700℃即变为白色粉末一般认为是一种水合物的胶体，稍溶于水不溶于硝酸，可溶于碱性溶液

曼西阿诺浮选厂所用矿石主要为辉锑矿一起存在方铅矿、闪锌矿、辰砂、黄铁矿、白铁矿和砷矿藏，脉石矿藏主要为方解石所用浮选流程见下图，其浮选条件及选锑目标列于下表   表  意大利曼西阿诺选厂的浮选条件及生产目标  项目异丁基黄药二硫化磷酸盐甲基异丁基醇水玻璃NaOH浮选剂用量g·t-600160生产目标/%原矿含

选矿厂采鼡手选－重选－浮选－重选流程 一、碎矿与手选 1、碎矿为两段一闭路流程。原矿最大块度为400毫米由提升机提升卸入选矿厂的粗矿仓，用電磁振动给料机给入第一段600*900mm鄂式破碎机矿石被破碎至－150mm，经1230双层振动筛洗矿并筛分为三个级别：－150～30mm粒度矿石再次筛洗后手选－28～18mm粒級矿石进入第二段破碎，并全部破碎至－18mm经螺旋分级机脱泥，返砂进入细矿仓储存矿泥进入浓缩机中脱水浓缩后单独进行浮选处理。 2、手选为两段作业采用正手选以选出成品硫氧富块锑精矿与贫精矿，贫精矿经破碎后进入第二段闭路碎矿系统手选废石用自卸卡车运往废石场。 二、重选和磨矿 1、重选经破碎和手选后的矿石进行两段选别，第一段分三级跳汰机（－18＋8－8＋2，－2＋0mm）棒磨后再进行一佽跳汰（－4－0mm）均得硫氧混合锑精矿。第二段跳汰尾矿进入球磨 2、磨矿棒磨机用于处理－18＋8，－8＋2毫米两个粒级的跳汰尾矿球磨机用於处理第二段跳汰尾矿，细磨产物再用浮选法回收硫化产物此外尚有一台球磨机用于磨细混合精矿。 三、浮选 第二段跳汰尾矿经闭路磨礦后进行硫化锑矿物的浮选采用的是一次粗选，一次精选一次扫选的浮选流程。 四、摇床重选 用来回收浮选尾矿中的氧化锑矿物 此外，选厂还采用了浮选－重选联合流程处理原生及次生锑矿泥

金属 锑的 价格市场 就开始走下坡路，进入上周以来跟是跌得声名狼藉！而原本就处于风雨飘摇中的稀有 金属 锑价自然的就跟随 有色金属 主流顺流而下报价下滑！    由于 现货市场 上锑价高,成交稀少以及其他 有色金屬价格 在经历了持续三周的暴跌后和湖南受灾等原因，造成稀有 金属 锑品 价格 有小幅的波动但本周稀有 金属 锑锭 价格 小幅下滑，稀有 金屬 锑锭 市场 成交清淡湖南和云南部分氧化锑生产商虽然 市场 报价不变，    但是 现货 实盘的 价格 都做了相应的调整但是采购商期待 价格 进┅步下跌，消费商宁愿观望 市场 推迟采购目前目前    分析， 价格 受 有色金属 暴跌和国内灾情的影响稀有 金属 锑锭 价格 会小幅波动，未来銻价 走势 还是要关注政府的政策调控和受灾程度来决定 

在国际市场贸易中，中国、玻利维亚、南非、独联体国家、泰国是主要的锑矿产品出 口国；美国、英国、日本、欧盟成员国是最主要的锑品进口国1999～2002 年美国锑的进口 来源为：中国 54%、墨西哥 19%、比利时 8%、南非 8%、中国香港 3%、其他地区 8%。2002 年 我国的氧化锑主要出口到日本、美国、荷兰、中国台湾、香港、英国和新加坡；我国的锑锭主要出口到日本、比利时、荷兰、美国、中国台湾和韩国等。　 中国是锑制品的净出口大国每年要向国际市场输出大量的锑制品。2002 年以前,由 于国际需求减少、价格低迷和走私出口的严重冲击出口量连年下滑。2001 年中国锑品共出 口精锑 2.2 万 t不到 2000 年出口量的一半，只完成当年出口配额 85.0％左右；氧化锑出ロ3.6 万 t基本与 2000 年持平，相当于全年出口配额 92.09％左右2002 年，价格的回升使 我国锑品进出口状况有所恢复2002 年 1～11 月份我国共出口锑制品 6.69 万 t，同仳增加22.58％出口的增长量完全集中在氧化锑产品上，其累计出口总量为 4.56 万 t同比增长43.00％；而精锑出口量为 1.92 万 t，同比下降 5.94％ 　随着价格上漲出口数量的增加，2002 年我国锑品进出口贸易也随之出现增长1～11 月份累计实现贸易顺差 8528.41 万美元，同比增长 34.31%其中出口额为 9203.20 万美元， 同比大幅增加 41.96％进口额为 674.79 万美元。从产品比例看2002 年前 11 个月氧化锑 产品出口创汇额占锑品创汇总额的 69.39%，比 2001 年同期的 59.46%又有所提高而精锑的 出口創汇额所占比例由 2001 年同期的 31.45%下降到 28.58%。由此也可看出我国锑品出口结 构已变为以氧化锑制品为主此外由于国内精矿供应不足，2002 年我国精矿進口量大幅度增加 2003 年虽然市场需求不旺，我国锑品出口总量仍基本保持稳定1～11 月份我国共出 口锑品 6.4 万 t，同比下降 4.12%其中 95%以上是氧化锑囷锑锭。但我国锑品出口结构发生 一定变化主要是代表锑品深加工产品的氧化锑出口数量同比下降 15.8%，锑锭出口开始回 升同比增长 17.6%(表1)。　　 受广西南丹“7.17”事件的影响国际市场锑品价格在经过了 6 年多的连续下跌后， 终于在 2002 年春节过后开始回升走出低谷并创出近年来的高点。 表1  2003的1～11月份中国锑品进出口量值   单位：t万美元     国际锑价曾在 2001 年里跌至 1000 美元/t 左右从这以后锑价逐步反弹，虽然在 2002 年上半年里上涨的速度较为迟缓但自西方国家夏休结束后，8、9 月份锑价出现过井喷式上 涨特别是 9 月一个月里锑价就上涨了 1200 多美元，其中一个星期就上涨叻近 600 美元造 成这种情况的原因是由于广西南丹地区矿山关闭整顿，使得中国生产原料出现短缺产量下降，市场供应大幅减少一时间銻金属炙手可热，并成为 2002 年小金属市场当中的一个亮点 2002 年锑价最高曾达 3250～3350 美元/t(《MB》自由市场，Sb99.65%仓库价,见图 1)，比 年初价格高出 170%～190%但临菦年底，锑价又跌至 2836～3136 美元/t锑价滑落的原因 主要有三：一是市场需求出现季节性减缓；二是国内部分商家急于在年前套现；三是价格上漲刺激国内出口商大量出手，走私现象也再次抬头　 从图 1 可以看出锑价自 2002 年的高位开始向下调整，2003 年锑价是在 2000～2400 美 元/t 区间的盘整过程茬这一过程中锑价积蓄能量以待回升。　 2003 年 1～5 月份市场交投较为正常价格出现小幅振荡，但 6 月份以后西方国家 逐渐进入夏休，市场表現平淡夏休后需求并没有马上好转，价格近 4 个月停滞在　 2300～2400 美元/t9 月中下旬进一步下挫。到 12 月初锑价开始攀升。12 月底达到 2300 美　元/t 　铨年平均价在 2300～2400 美元/t 左右。　    总体来看2003 年锑价趋于平稳，振幅不大整体呈底部蓄势回升的态势。原因在于 这一年供需关系基本平衡並未出现预测的供应紧张局面。

用黄药捕收辉锑矿时需求预先用重金属离子如Pb2+、Cu2+活化。硫酸铜活化辉锑矿的PH规模是4～7.4没有活化的辉锑礦，可用中性油作捕收剂其间页岩焦油和泥煤加工产品比较有用。     按捺辉锑矿据研讨,被Pb2+活化的辉锑矿，能被K2Cr2O7按捺条件是矿浆中必须囿很多的Pb2+，使辉锑矿表面吸附Pb2+今后构成不溶的表面化合物。依照这一理论成功地完成了辉锑矿与辰砂的别离。先用作活化剂进行锑混合浮选，混合精矿别离时再加K2Cr2O7，按捺辉锑矿     如某锑矿，属低温热液充填似层状矿床锑矿藏首要是辉锑矿，此外尚有少数氧化锑矿藏脉石有石英、方解石、高岭土、石膏和重晶石等。     现厂选用重介质-浮选联合流程原矿经重介质选别后，可抛弃50％的废石档次由含Sb3.67%提高到7.1％,回收率97%。     有工业价值的含砷矿藏是毒砂FeAsS含As46％，其次是雄黄AsS和雌黄As2S3毒砂在硫化矿中，是一种散布很广的矿藏砷矿藏混入其他囿色金属精矿，成为有害杂质如炼铅、水冶锌、黄铁矿制酸等，砷都是有害的因而，在多金属矿分选时应当操控含砷矿藏的去向。     蝳砂和其他硫化矿相同易被硫代化合物类捕收剂浮选。在碱性介质中受按捺。硫酸铜能在石灰介质中活化毒砂     雄黄用重金属离子活囮后，可用黄药浮选中性油可浮选未经活化的雄黄。糊精是雄黄的按捺剂     雌黄的可浮性比毒砂和雄黄差，如乙黄药用量为100~750g/t,其回收率不能确保超越45％用黄药捕收时，硫酸铜是活化剂用量500g/t左右，用量过多或过少都会使成果变坏。页岩焦油对雌黄有较强的捕收效果用量大致为500g/t。     毒砂与黄铁矿的可浮性很类似因而，毒砂与黄铁矿的别离是硫化砷矿浮选的一个首要问题。依据它们的氧化速度不同拟萣了它们的别离计划，并用于工业出产在氧和氧化剂（如、漂等）效果下，毒砂被氧化而黄铁矿仍可浮，适宜的PH是6.7左右     在石灰介质Φ加铵盐（如氯化铵），可成功别离毒砂和黄铁矿的混合精矿铵盐对黄铁矿有维护效果，而毒砂受石灰的按捺不浮     3硫化铋矿     铋的首要礦藏是辉铋矿Bi2S3，含Bi 81.2 %硫化铋和天然铋，易被黄药和黑药捕收还可用烃油类浮选。辉铋矿不受按捺与硫化铁、铜、砷等矿藏别离时，可鼡抑其他硫化矿浮铋辉铋矿与方铅矿不易别离，一般在冶炼过程中再使之别离辉铋矿与辉钼矿的别离，选用作铋的按捺剂     因为辉钼礦和辉铋矿的可浮性相近，故出产中常将它们选为混合精矿然后再行别离。如某钨钼铋矿先加火油和乙硫氮作捕收剂全浮硫化矿，混匼硫化矿精矿经活性炭解吸脱药后加和硫酸锌按捺其他硫化矿，浮出钼和铋钼铋混合精矿别离时，加作铋的按捺剂用火油浮钼。原礦含Mo 0.13%、Bi 0.114%钼精矿含Mo45.95 档次较高的矿石，能够直接冶炼浮选矿一般只处理那些低档次的矿石。现在已处理原矿档次为0.08%左右的矿石作为药用嘚，不光要求档次高（HgS> 96 %）并且不能污染，故不必浮选一般用重选法选出。     某矿属低温热液似层状矿首要矿藏有辰砂，伴生矿藏有黄鐵矿、闪锌矿、天然脉石为硅化白云岩，其间以白云石、石英和方解石为主出产流程为图1所示的重-浮联合流程。  图1 某矿的重-浮联合流程       原矿破碎到25mm今后有一部分经摇床选别，得出精矿摇床尾矿与另一部分原矿兼并：磨到60％-0.074mm后浮选。    浮选时加硫酸铜（300g/t)作活化剂粗选加乙黄药（285~300g/t）作捕收剂，樟油（600g/t )作起泡剂扫选加黑药（20g/t）；当原矿档次为0.18%时，得到精矿含Hg17.5 %回收率为95.74％。

我国古代用与铅组成制作齐廣泛用于炼丹术。汉代魏伯阳《参同契》、晋代《抱扑子》等等作品中记载硫组成丹砂、铅组成齐。宋代《金华仲碧丹经秘旨》和明代《天工开物》均记叙了炼技能及其设备。新中国建立以来炼设备发展到流态化焙烧炉、反转蒸馏炉。地中海沿岸国系炼前史早亚里斯多德(Aristotle)称为“液银”。希腊作家戴奥斯科瑞德(Dioscorioles)叙说了蒸馏法等等炼技能10世纪，罗马人用齐法提取黄金西班牙白勺阿尔马登(Almaden)炼最著名。阿格里科拉(G.Agricola)对炼工艺作了叙说现在国际上装普通商品白勺罐就起源于古代罗马，每罐装100里泊(Libele)合76磅(34.5公斤)。 白勺性质 化学性质安稳与硫苼成硫化，与氯生成和甘是常温下仅有出现液态白勺银白色金属，-38.89℃时凝成固体 白勺资源 天然界已知白勺矿藏和含矿藏约二十多种，朂重要白勺有以下几种：天然、辰砂(黑辰砂)、灰硒矿、辉矿、碲矿、甘、氯矿、黄氯矿、橙红石国际储量12.755万吨，年产量6000吨我国储量8万噸，最高年产2684吨1993年产量为515吨。 白勺制取 白勺冶炼办法有火法和湿法两种火法炼包含矿石或精矿白勺焙烧和蒸气白勺冷凝两个进程。此法工序少技能经济指标较高，是传统白勺炼办法湿法炼包含矿石用或次氯酸盐溶液浸出、浸出液净化、净化液电积或置换等等进程。濕法虽能削减空气污染但技能经济指标不如火法，未广泛应用 白勺用处 广泛用于化学、电气、外表及军事工业，也用于医药在白勺總消费量中，金属约占30%化合物状况白勺约占70%。冶金工业中常用齐法提取金、银、等等有色金属;化学工业中用作阴极电解食盐溶液制取高纯烧碱和。常用于制作弧整流器、真空泵、灯以及各种测温、测压外表等等与酒精、浓硝酸溶液混合加热可制成杰出白勺起爆剂—。皛勺一些化合物在医药上有消毒、利尿和镇痛效果银合金是很好白勺牙科材料。此外可用作原子核反应堆白勺冷却剂和防原子辐射材料;也用于制作精细铸件白勺铸模。美国1979年用量份额为：电气外表45%电解氯碱工业19%，防腐油漆17%工业操控外表6%，其他13%.1979年伦敦商场白勺平均报價为291.00美元/罐

依据质量作用定律，首要铋被氧化为Bi2O3Bi2O3再使砷、锑氧化为As2O3与Sb2O3，部分蒸发余下的进一步氧化为As2O3与Sb2O5入渣。实践中砷与锑约三汾之一以三氧化物蒸发，约三分之一以五氧化物入渣 从As－Bi系状态图可见（见图2），图中液相线从铋的熔点上升至砷的熔点共晶点为270.3℃，正坐落纯铋熔点邻近砷在铋中的可溶性，在共晶点温度时为0.42%（原子）在100℃时为0.24%（原子），在室温下为0.2%（原子）所以，铋与砷构成嘚共晶化合物中含砷量是不高的剩余的砷与铋构成有限固熔体，选用鼓风氧化的办法很简单除掉铋液中的砷。 图2  As－Bi系状态图 Sb－Bi系状态圖列于图3图3  Sb－Bi系状态图 图3中锑与铋在液态彻底互溶，液相线以上的区域为均匀的液相而固相线以下的区域为固溶体，液相线与固相线の间区域为液相与分出固溶体两相共存因为锑与铋在液相与固相均能彻底互溶，所以铋液中能溶解很多的锑图中液相线接近于直线，闡明其组成与温度近似成正比联系 氧化精粹受动力学条件分配。铋液中杂质金属的氧化进程由两阶段构成即杂质金属氧化物在铋液与皷入的压缩空气气泡界面上的构成进程，和生成的杂质金属氧化物在铋液中的分散进程也就是说，铋液中杂质元素的氧化速度取决于鉍液中砷、锑与氧的触摸情况和生成的砷、锑氧化物的分散速度。铋液中杂质金属的浓度的改变速度v与液－气两相界面处杂质元素的浓喥c0，和铋液中杂质元素的浓度cx之差以及液－气两相分界表面积F的联系，可用下式描绘：式中K－份额常数为分散系数的函数。 由上式可知添加气－液两相的触摸表面和使生成的杂质氧化物敏捷从铋液中别离，是加速杂质氧化的重要途径 某厂实践中测定氧化特炼时铋液Φ砷、锑的氧化程度如图4所示。图4  砷、锑的氧化程度 在生产实践中间氧化精粹一般选用压缩空气鼓风氧化，也有用压入湿木块与通入水蒸汽氧化氧化精粹温度控制在700℃左右，此刻铋比砷、锑的氧化物的自由焓相差约105焦耳／摩尔氧分子砷、锑氧化物自由焓的直线方位在鉍的氧化物自由焓直线方位的下方，故砷、锑优先氧化蒸发As2O3在500℃时已很多蒸发，Sb2O3在700℃以上时明显蒸发而铋及铋的氧化物在800℃以上时才開端蒸发。所以为了使砷、锑氧化蒸发而铋又不蒸发丢失，氧化除砷、锑温度控制在700℃是恰当的即便有部分铅、铋氧化，只需铋液中還存在砷与锑也会发生如下复原反响：鼓入之压缩空气中的氧与铋液中砷、锑触摸而将其氧化，生成的砷锑氧化物又因为压缩空气鼓叺时，使铋液激烈翻腾而被带出液面敏捷蒸发逸出 因为粗铋中很多杂质铅存在，而铅的氧化物的自由焓又比铋的氧化物的自由焓更负故在氧化精粹后期，过量的氧会使铅氧化成PbOPbO熔点888℃，呈固态浮渣捞渣时铋被机械夹藏而丢失，所以应把握好除砷、锑的结尾以防止產出氧化铅渣。 有的工厂为了别离砷与锑以求副产低砷的氧化锑烟尘，则选用碱性除砷后再氧化挥锑的工艺 碱性除砷的机理是依据砷能优先与Na2O结组成盐。其反响为：碱性除砷温度控制在450～500℃之间参加的NaOH量为铋液中含砷量的3倍，并参加适量NaNO3鼓入压缩空气，时刻4～6小时 二、氧化精粹实践 除铜后之铋液，升温至680～750℃鼓入压缩空气，使砷、锑氧化蒸发作业时刻依据粗铋中砷、锑含量而定，一般为4～12小時至白烟淡薄，铋液表面呈现氧化铅渣时则为除砷、锑的结尾。在操作中如渣掩盖液面时可酌情捞出，避免影响气体蒸发逸出渣稀时，可参加少数固体碱或谷壳、木屑使渣变干，便于捞渣除砷、锑氧化渣量，约为料重的4%～8%氧化渣组成列于下表。 表 

又称是唯┅在常温下呈液态并易活动的金属。很简略蒸腾到空气中引起损害由于:(1)在0℃时已蒸腾，气温愈高蒸腾愈快愈多；每添加10℃蒸腾速度约添加1.2～1.5倍，空气活动时蒸腾更多(2)不溶于水，可通过表面的水封层蒸腾到空气中(3)粘度小而活动性大，很易碎成小珠无孔不入地留存于笁作台、地上等处的缝隙中，既难铲除又使表面面积添加而很多蒸腾，构成二次污染源(4)地上、工作台、墙面和天花板等的表面都吸附蒸气。有时作业车间移作它用，仍残留有损害的问题工人穿着及皮肤上的污染可带到家庭中引起损害。　　天然界中呈天然元素或Hg2+的離子化合物存在具有激烈的亲硫性和亲铜性。现在已发现的矿藏和含矿藏约有20多种。其间大部分是的硫化物，其次是少数的天然、硒化物、碲化物、硫盐、卤化物及氧化物等常见的矿藏首要有：天然(Hg)、辰砂(HgS)、黑辰砂(HgS，为辰砂的同质多象变体)、灰硒矿(HgSe)、辉矿(Hg(SSe))、碲矿(HgTe)、甘(Hg2Cl2)氯矿(Hg4Cl2O)、黄氯矿(Hg2ClO)、橙红石(HgO)、硫锑矿(HgSb4S7)、黝铜矿(Cu10(Hg,Fe,Zn)2Sb4S13)、银矿(AgHg，为天然银富的变种)其间，作为工业矿藏质料具有挖掘价值的首要是辰砂、黑辰砂　　的冶炼办法有火法和湿法两种。火法炼包含矿石或精矿的焙烧和蒸气的冷凝两个进程此办法工序少，技能经济指标较高是传统嘚炼办法。湿法炼包含矿石用或次氯酸盐溶液浸出、浸出液净化、净化液电积或置换等进程湿法虽能削减空气污染，但技能经济指标不洳火法未广泛应用。　　广泛用于化学、电气、外表及军事工业也用于医药。在的总消费中金属约占30%，化合物状况的约占70%冶金工業中常用齐法提取金、银、等有色金属；化学工业中，用作阴极电解食盐溶液制取高纯烧碱和常用于制作弧整流器、真空泵、灯以及各種测温、测压外表等。与酒精、浓硝酸溶液混合加热可制成杰出的起爆剂-的一些化合物在医药上有消毒、利尿和镇痛效果。银合金是很恏的牙科材料　　我国矿资源比较丰富，现已探明有储量的矿区散布于12个省区从散布区域来看，储量依次为：西南区占全国储量的56.9%居首位。其次是西北区占28.4%、中南区占14.4%其他区域则很少，仅占0.3%贵州储量最多，占全国储量的38.3%其次为陕西占19.8%、四川占15.9%、广东占6%、湖南占5.8%、青海占4.4%、甘肃占3.7%、云南占2.7%，以上8个省区算计储量占全国储量的96.6%我国矿资源有以下特色：　　（１）矿产地和储量散布高度会集。全国巳探明有储量的矿区首要会集散布在贵州、陕西、四川这三个省探明储量占全国总储量的74%。其次为广东、湖南、青海三省探明储量占16.3%。　　（２）储量组成以单矿床的储量为主与其他矿藏共伴生的储量也有必定的份额。据统计共伴生储量约占全国保有储量的20%左右，艏要共伴生在铅锌矿床、锑矿床中有的储量已达到大型矿床规划，如广东凡口铅锌矿床伴生、陕西凤县铅硐山铅锌矿床伴生、旬阳青铜溝锑矿床共生、旬阳第宅锑矿床(南矿段)共生尽管共伴生矿储量可观，但由于选冶别离技能没有处理因而一些矿山对这部分矿资源也未能充分利用或归纳收回。　　（３）贫矿多富矿少。我国大中型矿床的档次0.1%～0.3%居多部分介于0.3%～0.5%，大于0.5%～1%的档次较少大于1%的档次仅是極个别的矿床。因而我国矿最低工业档次定为0.08%～0.1%。几个首要矿山挖掘档次一般为0.15%最高的也只要0.5%～1%，明显地低于国外矿床国外一般都挖掘富矿床，如国际闻名的超大型矿床：西班牙的阿尔马登矿床的档次为0.6%～20%均匀3%，富矿石为8%～10%；斯洛文尼亚的伊德里亚矿床的档次贫矿為0.2%～2%富矿石为6%～7%。　　（４）矿石工业类型多以单型为主。我国矿石工业类型有单、锑、金、硒、铀以及多金属等类型其间以单型礦石为主，并且矿石易采易选易炼工艺流程简略，因而作为首要挖掘目标宜在坑口邻近建造采-选或采-选-冶联合厂商。

锑在地壳中的含量为0.0001%主要以单质或辉锑矿、方锑矿、锑华和锑赭石的形式存在，目前已知的含锑矿物多达120种锑质坚而脆，锑钨矿山容易粉碎有光泽，无延性和展性锑具有黄锑、灰锑、黑锑三种同素异形体。金属锑呈银白色性脆，有独特的热缩冷胀性无定形锑呈灰色，可由卤化銻电解制得 　　锑有两种同素异形体：黄色变体仅在零下90℃以下才稳定；金属变体是锑的稳定形式。2070℃时锑蒸汽为单原子分子 　　金屬锑不是一种活泼性很强的元素，它仅在赤热时与水反应放出氢气在室温中不会被空气氧化，但能与氟、氯、溴化合；加热时才能与碘囷其他百金属化合锑易溶于热硝酸，形成水合的氧化锑能与热硫反应，生成硫酸锑锑在高温时可与氧反应，生成三氧化二锑为两性氧化物，难溶于水但溶于酸和碱；可与浓硝酸反应。锑多用作其它合金的组元可增加其硬度和强度。如蓄电池极板、轴承合金、印刷合金（铅字）、焊料、电缆包皮及枪弹中都含锑铅锡锑合金可作薄板冲压模具。高纯锑是半导体硅和锗的掺杂元素锑白（三氧化二銻）是锑的主要用途之一，锑白是搪瓷、油漆的白色颜料和阻燃剂的重要原料硫化锑（五硫化二锑）是橡胶的红色颜料。生锑（三硫化②锑）用于生产火柴和烟剂 　　锑是电和热的不良导体，在常下不易氧化有抗腐蚀性能。因此锑在合金中的主要作用是增加硬度，瑺被称为金属或合金的硬化剂在金属中加入比例不等的锑后，金属的硬度就会加大可以用来制造军火。锑及锑化合物首先使用于耐磨匼金、印刷铅字合金及军火工业是重要的战略物资。 　　锑可用作PET生产中的缩聚催化剂含锑合金及化合物则用途十分广泛，锑化物可阻燃所以常应用在各式塑料和防火材料中。含锑、铅的合金耐腐蚀是生产蓄电池极板、化工管道、电缆包皮的首选材料；锑与锡、铅、铜的合金强度高、极耐磨，是制造轴承、齿轮的好材料高纯度锑及其它金属的复合物 （如银锑、镓锑）是生产半导体和电热装置的理想材料。锑的化合物锑白是优良的白色颜料常用在陶瓷、橡胶、油漆、玻璃、纺织及化工产业。 　　随着科学技术的发展锑现在已被廣泛用于生产各种阻燃剂、搪瓷、玻璃、橡胶、涂料、颜料、陶瓷、塑料、半导体元件、烟花、医药及化工等部门产品。 中国锑的储量占卋界的37％是少数具有定价权的国有资源之一，而上市公司中的辰州矿业产锑居世界第二约占全球供应的10％,同时占全球供应的10％就天天漲10％ 。

二、直接法出产锑酸钠的工艺技术条件 影响氧化沉锑进程的主要因素有：锑浓度、锑液中NaOH浓度、催化剂组合及用量、鼓风强度及反響温度等催化剂能够挑选可溶性铜盐、可溶性锰盐、二酚、草酸盐及酒石酸盐等。其间可溶性铜盐可匀硫酸铜或许等，可溶性锰盐可為硫酸锰、二氧化锰或等二酚可为对二酚、间二酚或。对催化剂挑选总的要求是：能快速有用沉锑、不发生固体物污染焦锑酸钠产品、鈈使溶液上色严峻而影响主产品焦锑酸钠及副产品硫代硫酸钠的质量、报价便宜或参加量少以及无毒等 两种或更多种催化剂的组合能愈加有用地加快沉锑进程。经过挑选试验断定催化剂组合及用量为：0.25g∕L＋0.5g／L＋1.0g∕L。的参加是要害它具有相同的催化机理，催化功能与其差不多而在必定用量范围内根本不使沉锑后液上色。 鼓风强度是指单位时刻鼓风量与反响器横截面积之比鼓风强度越大，反响系统中反响剂氧气的浓度相应越大并且散布均匀，明显是有利于沉锑反响；但当鼓风强度到达必定程度时因为氧气在液相中溶解度是有限的，鼓风强度再添加它根本上不影响沉锑进程。因而鼓风强度挑选1.6～20m3／（m2·min）。 从动力学视点考虑温度从两个方面影响沉锑进程。一方面跟着温度的升高，依据阿累尼乌斯公式lnk＝－Ea／（R×T）＋B明显有利于进步反响速度；另一方面，跟着温度的升高因为氧气在溶液Φ溶解度下降，依据质量作用定律反而下降反响速度。出产实践中反响温度为80～90℃ 从催化氧化反响可知，反响耗费NaOH的总量是34.5g∕L因而囿必要确保沉锑液中有满足的NaOH，以使反响快速彻底进行；当NaOH浓度到达50g∕L左右已根本上不影响沉锑后液锑浓度，因而该系统中NaOH浓度可挑选50g∕L其过量系数按沉锑及砷氧化耗费核算为1.4～1.5。 总归催化氧化沉锑最佳工艺技术条件是：催化剂组合及用量为0.25g∕L＋0.5g／L＋1.0g∕L；鼓风强度1.6～2.0m3／（m2·min）；反响温度80～90℃；NaOH（按沉锑及砷氧化耗费）过量系数1.4～1.5。在上述最佳条件下进行空气氧化沉锑12h，溶液中锑根本被沉积彻底 三、硫代硫酸钠的提取 在Sb－Na－S－H2O系空气催化氧化中，首要进行的是游离Na2S的氧化反响生成Na2S2O3当游离Na2S浓度不大时，开端进行Na2SbS3的氧化反响相应伴哏着溶液色彩的改变，即从草黄色经暗褐色到无色而这样的色彩改变标志着不同S／Sb原子比的锑硫合作物，即等S∕Sb＝3时色彩为草黄色；當S∕Sb＝2.5时，色彩为深橙色；当S／Sb＝2对色彩为暗褐色。 脱硫反响生成的游离Na2S又立刻被氧化成Na2S2O3脱硫反响方程式为：综上所述沉锑后液中Na2S2O3，昰根本产品其所含硫占溶液中总硫的81%，还有少数的Na2SO3、Na2SO4其间Na2SO3所含硫占溶液中总硫的9.5%，Na2SO4含硫占溶液中总硫的9.5%。 对以上成分的沉锑后液进荇蒸腾浓缩和冷却结晶首要硫代硫酸钠以Na2S2O3·5H2O方式分出，离心分离即可得工业级硫代硫酸钠产品，母液主要是Na2SO4和Na2SO3用石灰处理后排放。

該工艺炼质料以块状原矿为主参加粒度小于30mm的无烟煤作为还原剂和燃料，用量为入炉炉料的3%-6%高炉作业温度700-850℃，排烟管温度120-200℃产品粗純度99.9%，常含有固体微粒等杂质需进一步提纯。在冷凝器中除产出金属外还产出一种中间产品炱，这是一种由金属、化合物及矿尘构成嘚松懈物质含20%-28%。高炉产出渣量为质料量的85%渣中含0.003% 炼高炉断面为圆形，直径1-3m高3-7m。炉膛内层用耐火砖砌筑外层围砌青砖，再以铁箍加凅炉底留有集流槽。炉顶有水封加料设备炉下部为炉栅排渣设备。加料用轨迹提高小车或加料皮带高炉炼烟尘率低，收尘相对流态囮炉简略多选用沉降室和旋风收尘器体系收尘。冷凝器为直接水冷笔直排管式排管下设歪斜集槽搜集冷凝。

一、三氧化二锑及亚锑酸    Sb4O6為白色立方晶体熔点929K，沸点1698K和磷的氧化物相同，三氧化二锑也是以Sb4四面体为结构根底的以Sb4O6方式存在的分子晶体，其结构和P4O6类似 为淡黄色粉末，是偏酸性氧化物难溶于水，不溶于硝酸溶液但溶于碱生成锑酸盐。如溶于KOH溶液生成锑酸钾K［Sb（OH）6］锑酸钾是判定Na＋的試剂。锑酸   H［Sb（OH）6］是一元酸（K＝4.0×10－6）它与同周期的H6TeO6、H5IO6有相同的结构，都是六配位八面体结构并且它们互为等电子体。锑酸及其盐朂杰出的性质是氧化性且从As、Sb到Bi，其＋Ⅴ氧化态的氧化性顺次增强 H［Sb（OH）6］＋2HClH［Sb（OH）4］＋Cl2＋2H2O

欢腾焙烧炼炉选用双层锥形床、内溢流管囷上部稀相换热结构。可处理粒度为13 mm的物料床能率高达220t/(m2·d)，热效率高但烟尘率也高，收尘负担重流程由欢腾炉焙烧、冷凝、废气净囮三道工序组成。    （一）欢腾炉蒸发焙烧    原矿和原煤别离破碎到粒度小于13mm矿从炉顶参加炉内，在下落进程中被炉内换热设备涣散涣散料与上升热气流进行热交换，物料温度上升粉煤从上层流化床侧部参加，通过床层风帽的供风焚烧坚持床层温度为720℃。使落入床层的礦中98％以上的HgS复原蒸发在上层流化床已蒸发的矿焙砂和残煤通过床层中部溢流管落到基层流态化床，在此烧尽残炭并冷却焙砂然后经溢流管排进出灰斗。    g/m3除尘烟气进入文氏管，在此快速凝集雾状滴并降温经气水别离，在旋风器中又有部分红珠状被搜集下来最终烟氣中剩下的再到管换热器中冷凝。冷凝废气通过填料淋洗塔和净化塔净化后经烟囱放空    （三）炼欢腾炉炉型结构   

锑是一种银灰色金属，密度6.68熔点630.5℃，沸点1590℃性脆，无延展性是电和热的不良导体。在常温下不易氧化有抗腐蚀功能，高温时可与氧反响生成三氧化二銻，为氧化物难溶于水，但溶于酸和碱 锑在天然界中有120多种锑矿藏和含锑矿藏，首要以4种方式存在：①天然化合物与金属互化物如忝然锑、砷锑矿;②硫化物及硫盐类，如辉锑矿、硫铜锑矿、硫锑铁矿、辉锑铁矿、黝铜矿、车轮矿、硫锑铅矿、脆硫锑铅矿、斜硫锑铅矿、硫锑银矿、辉锑银矿、辉锑铅银矿、硫锑矿、硫氧锑矿等;③卤化物或含卤化物如氯氧锑铅矿等;④氧化物，如锑华、黄锑华、锑赭石、銻钙石、水锑钙石、方锑矿等现在具有工业利用价值的合适如今选冶条件的锑矿藏仅有10种，即辉锑矿、方锑矿、锑华、锑赭石、黄锑华、硫氧锑矿、天然锑、硫锑矿、脆硫锑铅矿、黝铜矿其间，辉锑矿是锑的选冶最首要的矿藏质料 锑矿石的天然类型，按锑氧化率巨细劃分为氧化矿石、混合矿石、原生矿石三种锑矿石的工业类型，根据我国锑矿床物质成分特色有以锑为主的单一矿床，更多的是多组汾共伴生矿床有的锑与金、、钨等共伴生，故锑矿石工业类型有：单一锑、锑金、锑、锑金钨、锑钨等类型 锑矿石经过手选-浮选或重介质选-浮选，选出块矿、富块矿和精矿然后进行冶炼。锑的冶炼办法有火法和湿法锑产品首要为精锑及锑的化合物，即三氧化二锑、等锑在合金中的首要作用是添加硬度，常被称为金属或合金的硬化剂锑及锑化合物用于耐磨合金、印刷铅字合金及军械工业。跟着科學技术的开展锑现在已被广泛用于出产各种阻燃剂、珐琅、玻璃、橡胶、涂料、颜料、陶瓷、塑料、半导体元件、焰火、医药及化工等職业。 我国是国际上锑矿资源最丰厚的国家之一现已探明有储量的矿区散布于18个省区，首要会集在中南区域占全国锑矿储量的68.7%，其次昰西南区域占21.3%西北区域占8.3%。华东、东北、华北的锑矿很少这三个区域算计占1.7%。我国锑矿资源具有以下特色： (1)储量丰厚矿床多、规划夶，储量、产值均居国际首位国际上闻名的大型锑矿床54个，我国就有15个大型、超大型锑矿床探明的锑矿储量占全国累计探明的锑矿总儲量的81%。 (2)成矿环境优胜具有构成大型、超大型矿床的成矿条件。国际锑矿首要会集散布在环太平洋结构成矿带、地中海结构成矿带、中亞天山结构成矿带其间环太平洋结构成矿带会集了国际77%的锑储量。我国锑矿在这三大成矿带中均有散布特别是环太平洋结构成矿带的偅要组成部分，湘、桂、滇、黔等省区的一些大型、超大型矿床会集散布于环太平洋结构成矿带西岸。如超大型矿床有湖南锡矿山锑矿畾、广西大厂锡铅锌锑矿田以及一批大型矿床(锑储量均在10万吨以上)如湖南安化残余溪锑矿、沅陵湘西(沃溪)金锑钨矿，广西河池五圩箭猪坡锑矿、南丹茶山锑矿贵州晴隆锑矿、独山半坡锑矿，云南广南木利锑矿 (3)锑矿散布高度会集。现已探明的超大型和大中型锑矿床会集散布在湘、桂、滇、黔、甘5省区储量占全国锑总储量的86.1%。 (4)锑矿工业类型的储量构成以单锑硫化物矿床为主单锑硫化物矿床占全国锑总儲量的67%，其特色是规划大以大中型为主，有的为超大型(如锡矿山锑矿田)矿石成分简略、档次高，以辉锑矿为主易采易选易炼，经济價值巨大;锑金钨等共生矿床占全国总储量的21%，规划以中小型为主单个的为大型(如湖南沃溪金锑钨矿床)，矿石成分较杂乱以辉锑矿、忝然金、白钨矿、黑钨矿为主，颇有归纳利用价值;锑(复)硫盐多金属伴生矿床占全国锑总储量的12%，规划以中小型为主单个的为大型(如广覀大厂龙头山、茶山等矿床)，矿石成分杂乱归纳利用价值大，但属难选冶矿石类型

一、物理性质 锑为脆的银白色金属，熔点903K沸点1908K，密度为6.68g∕cm3它有两种同素异形体。锑是电和热的良导体但与一般金属不同，锑固体的导电、导热性反而比它们熔融态的导电、导热功能差与一般金属不同的是，它受热缩短遇冷胀大。 锑有三种同素异形体：黄锑黑锑和灰锑。黄锑与相似能溶于，性质生动黑锑结構则与黑磷相似，性质较不生动灰锑（即金属锑）以金属键结合，具有金属光泽和菱形晶格 二、化学性质    常温下锑在水和空气中都比較稳定，也不与稀酸效果但能与硝酸、热浓硫酸、浓，等反响： 2Sb＋6H2SO4（热、浓）Sb2（SO4）3＋3SO2↑＋6H2O 锑能和许多金属构成合金和化合物如和碱金屬构成M3Sb型化合物（M为碱金属），和ⅢA族元素化合构成ⅢA－ⅤA族半导体材料如锑化镓GaSb、锑化铝AlSb等。

周三锑价平均上涨400美元三氧化锑实际荿交价在10,500～10,900美元吨，二号锑锭成交价达到10,400～10,800美元吨 市场交易商表示10,500美元以下买不到任何货品。主流成交价在10,700～10,800间小宗交易有的超过11,000美え吨，市场上还出现了11,200的高报价 供应紧缺促成了价格涨势。中国生产商反映目前生产状况仍然受原料不足和政府环境管制限制今年数百家冶炼厂已经被取消许可证或勒令限产。 但消费商方面也有谣言称湖南所有生产商已经获得了新的生产许可证并扩充产能15%，两个月后投放市场

锑网是一个对锑的总量指标评估的网站 国土资源部下发了《关于下达2009年钨矿锑矿和稀土矿开采总量控制指标的通知》（国土资發〔2009〕49号文），首次下达全国锑矿开采总量控制指标并继续下达了全国稀土矿开采总量控制指标。下达的2009年全国锑矿开采总量控制指标為90180吨（ 金属 ）其中下达到各省（区）锑矿开采总量控制指标为65180吨，另有25000吨暂未下达下达的2009年全国稀土矿开采总量控制指标为82320吨（稀土氧化物REO），比2008年的87620吨减少5300吨减少6.05%。其中：轻稀土72300吨比2008年的78500吨减少6200吨，减少7.90%；中重稀土10020吨比2008年的9120吨增加900吨，增加9.87%（上海

锑的化合物茬工业上的用处很广泛，它已成为多种重要的化工质料其间首要的工业化合物有三氧化二锑、和锑的多种盐类。我国称三氧化二锑为锑皛首要用于珐琅、颜料、油漆、塑料、陶瓷以及防火织物等制品工业，特别是作阻燃剂用于防火制品。我国称为生锑首要用于安全吙柴、弹药、鞭炮和橡胶工业。         生锑是一种纯洁的针状结晶由高档次辉锑矿直接熔析生成。依据不同用处出产不同的质量或种类。表1囷表2为我国和前苏联的现行生锑质量标准 表1  我国生锑的现行质量标准（GB5236－85）品 级代 号化学成分%Sb化合硫杂质不大于不熔物不溶物游离硫一級 二级Sb2S3－1 Sb2S3－270.0～73.0 69.0～73.025.0～28.3 25.0～28.30.3 我国首要选用火法工艺出发生锑。一种是民间选用的土法即旧式的坩埚析法，出产规模很小；一种是反射炉熔析法是现代工业出产的办法。     图1为我国反射熔炼生锑的工艺流程 图1  生锑出产工艺流程     （二）质料与燃料     1、质料－辉锑矿块矿 矿石经查看契匼质量要求，不该混有铜、铅、铁及复原物和金属锑大块矿石需先用颚式破碎机碎至规则粒度。     （2）加料     分次加料：每加一次料熔析後放一次生锑液，出一次渣；每昼夜加料6次即每昼夜循环作业6次。     2、炉温操控         锑渣可参加直井炉或鼓风炉处理收回其间的锑。     3、烟尘     茬熔析阶段中反射炉排出的烟气含有Sb2S3粉尘在放生锑液和扒渣时，烟气中含有很多Sb2S3和Sb2O3烟气经冷却收尘后，烟尘可送熔炼反射炉处理收囙其间的锑。表5为烟尘的化学成分实例 表5      （六）首要设备挑选     1、熔析反射炉     辉锑矿熔析反射炉的结构特色如下：一般炉膛较浅，炉尾一端略深以便于熔析了来的生锑液活动会集；炉底向一侧略歪斜，以便于扒渣和放出世锑液；炉拱顶较矮有利于加强热交换，削减燃料耗费；其他各部结构与熔炼锑氧反射炉根本相同所用耐火材料亦同。  烟气出炉温度最高可达800℃一般放凉风冷却至450℃左右，然后进表面冷却器冷却至150℃进入抽风机120～130℃进布袋收尘器，出布袋收尘器的废气经排风机排入烟囱放空     （七）装备阐明     依据锡矿山矿务局的出产經历，大中型锑冶炼厂的生锑反射炉可与锑氧复原熔炼反射炉平行摆放装备其烟气冷凝与收尘设备也可平行装备，以节省厂房     独自建慥的生锑反射炉可自成体系，反射炉设于主厂房内烟气冷凝与收尘设备可装备在紧靠反射炉厂房的副跨内，垂直于主厂房     二、锑白出產     锑白的出产办法分火法与湿法两类，现代出产以火法为主火法又分直接和直接法两种：直接法是用高档次低杂质的作质料，直接氧化蒸发出产契合要求的Sb2O3产品；直接规律精锑经过熔化、氧化蒸发和急剧冷却取得纯洁的Sb2O3粉末。我国首要选用直接法出产     直接法出产锑白汾自热与外热两种：自热法是开炉时将精锑加热熔化，吹炼进程则彻底靠氧化反响供热连续参加精锑，也靠反响热熔化彻底不而外加熱。     我国锡矿山矿务局和湖南省益阳锑品冶炼厂均选用直接自热法出产锑白出产成本低，锑白质量好在国际上享有很高的诺言。两厂嘚出产工艺流程根本相同图3为两厂用直接自热法出产锑白的工艺流程。图3  国外出产锑白也多选用火法直接法和直接法均有；从产质量量看，直接法产品较直接法为优意大利曼阿诺厂选用外加热辐射式炉和闪速蒸发焙烧回转窑，质料为粗锑或高档次锑矿石；日本选用电加热熔化质料自热氧化蒸发法；前苏联选用电炉，其作业与金银灰吹炉类似其不同在于灰吹炉中氧化铅呈液态流出，而电炉所产呈气態随炉气从炉内带出，然后冷却收回；美国阿姆斯派克公司选用所谓“双窑法”第一个回转窑与意大利的闪速蒸发焙烧回转窑类似，所产粗锑氧再经过第二台回转窑精粹质料为高档次Sb2S3精矿含锑达58%。     现在世界各国所产锑白质量均略低于我国直接法所产锑白我国锡矿山礦务局出产的零号锑白，含Sb2O3到达99.5%以上含砷低于0.05%。美国蓝星牌锑白含锑虽到达99.5%但含砷则达0.1%左右；白星牌和KR或LTS含Sb2O3都为99.2%，含砷达0.5%表6为国三氧化二锑标准，表7为美国哈绍化学公司三氧化二锑成分 表6  近十多年来，我国对湿法出产锑白的实验研讨也已取得可喜的成果。       中南工業大学选用（SbCl5）作为浸出硫化锑矿石的氯化剂经过浸出、复原、水解、中和制}