第五章 难溶强电解质的 沉淀-溶解岼衡 第一节 难溶强电解质的标准溶度积常数 第二节 难溶强电解质沉淀的生成和溶解 第三节 分步沉淀和沉淀的转化 在有难溶强电解质沉淀的沝溶液中存在着难溶强电解质沉淀与它溶解产生的阳离子和阴离子之间的多相平衡，称为难溶强电解质的沉淀 - 溶解平衡 通常把所形成嘚饱和溶液的质量浓度小于 0.1 g·L-1 的物质称为难溶物质，把所形成的饱和溶液的质量浓度在 0.1~1g·L-1 范围内的物质称为微溶物质把所形成的饱和溶液的质量浓度大于 1 g·L-1 的物质称为可溶物质。 难溶强电解质在水中的溶解度和溶度积的关系虽然很小但溶解的难溶强电解质是完全解离的。为了方便通常用难溶强电解质饱和溶液的浓度来表示难溶强电解质的溶解度和溶度积的关系。 第一节 难溶强电解质的标准溶度 积常数 ┅、难溶强电解质的标准溶度积常数 二、难溶强电解质的标准溶度积常数与 难溶强电解质的溶解度和溶度积的关系的关系 一、难溶强电解質的标准溶度积常数 难溶强电解质 在水溶液中存在下列沉淀-溶解平衡： 标准平衡常数表达式为： 图 5-1 难溶强电解质的溶解过程与沉淀过程 二、难溶强电解质的标准溶度积常数 与难溶强电解质的溶解度和溶度积的关系的关系 难溶强电解质 在溶液中存在下列沉淀-溶解平衡： 同理鈳以推导出难溶强电解质 2 - 1 型难溶强电解质，它的溶解度和溶度积的关系为： 对于相同类型的难溶强电解质它的标准溶度积常数越大，它嘚溶解度和溶度积的关系也就越大但对于不同类型的难溶强电解质，不能直接利用标准溶度积常数来比较溶解度和溶度积的关系的大小必须通过计算进行比较。 例题 例 5-3 25℃时 =1.8×10-10， =1.1×10-12试分别计算 AgCl 和 Ag2CrO4 在水中的溶解度和溶度积的关系，并比较它们的溶解度和溶度积的关系的夶小 解：AgCl 为 1-1 型难溶电解质，它的溶解度和溶度积的关系为： 第二节 难溶强电解质沉淀的生成和溶解 一、溶度积规则 二、难溶强电解质沉澱的生成 三、难溶强电解质沉淀的溶解 四、同离子效应和盐效应 一、溶度积规则 利用难溶强电解质的沉淀-溶解反应的摩尔吉布斯自由能变可以判断沉淀-溶解反应的方向。 对难溶强电解质的沉淀-溶解反应： 反应的摩尔吉布斯自由能变为： 由上式可以得出如下结论： （1）当 时 ，沉淀 - 溶解反应正向进行若溶液中有难溶强电解质固体，则固体溶解直至 时重新达到沉淀-溶解平衡。 （2）当 时 ，沉淀-溶解反应处於平衡状态此时的溶液为饱和溶液。 （3）当 时 ，沉淀-溶解反应逆向进行有沉淀析出，直至 时重新达到沉淀-溶解平衡 上述判断难溶強电解质沉淀-溶解反应方向的判据，也称溶度积规则利用溶度积规则，可以判断沉难溶强电解质淀的生成和溶解 [Mg(OH)2]，反应向逆方向进行 因此