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专题四 分子空间结构和物质性质
配合物的形成和应用 第2课时
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32北师大《无机化学》第四版习题答案12
第十二章配位平衡；12-1在1L6mol?L1的NH3水中加入0.；[Cu(NH3)4]2+===Cu2++4NH3；平衡时：0.01-xx(6-0.04)+4x；K稳[Cu(NH3)4]2??；(0.01?x)；?2.09??10?19m；x?(5.96?4x)；[Cu2?][OH?]2?3.792?10?19；铜氨络离子不能被破坏；
配位平衡 －12-1 在1L 6 mol?L1的NH3水中加入0.01 mol 固体CuSO4，溶解后加入0.01 mol固体NaOH，铜氨络离子能否被破坏？（K稳[Cu(NH3)42+]=2.09×1013，KSP[Cu(OH)2]=2.2×10-20） 解：CuSO4在过量的氨水溶液中几乎完全形成[Cu(NH3)4]2+，则[Cu(NH3)4]2+ === Cu2+
4NH3平衡时：
(6-0.04)+4xK稳[Cu(NH3)4]2??(0.01?x)?2.09?1013
x?3.792?10?19mol?L?1 4x?(5.96?4x)[Cu2?][OH?]2?3.792?10?19?(0.01)2?3.8?10?23?Ksp[Cu(OH)2]铜氨络离子不能被破坏。－－12-2 在少量NH4SCN和少量Fe3+同存于溶液中达到平衡时，加入NH4F使[F]=[SCN]= 1 mol?L－1－－，问此时溶液中[FeF63]和 [Fe(SCN)3]浓度比为多少？（K稳[Fe(SCN)3]=2.0×103，K稳[FeF63]= 1×1016）3?解：
[Fe(SCN)3]?6F??[FeF?3SCN? 6]3?K稳[FeF6][FeF6][SCN?]3[FeF63?]1?101612K? ????5?10?63[Fe(SCN)]K[Fe(SCN)][Fe(SCN)3][F]2?103稳3? －12-3 在理论上，欲使1×105 mol的AgI溶于1 cm3氨水，氨水的最低浓度应达到多少？事实上是－否可能达到这种浓度？（K稳[Ag(NH3)2+]=1.12×107，KSP[AgI]=9.3×1017） 解：
AgI?2NH3?[Ag(NH3)2]??I?
0x?0.01mol?L）达到平衡时
（全部溶解时：此反应的平衡常数：?1K?K稳{Ag(NH3)2}?Ksp(AgI)?1.12?107?9.3?10?17?1.04?10?9 x2?9因此：
?1.04?102[(a?2x]a?310mol?L?1
事实上不可能达到这种浓度。 －－12-4 通过配离子稳定常数和Zn2+/Zn和Au+/Au的标准电极电势计算出Zn(CN)42/Zn和Au(CN)2－－/Au的标准电极电势，说明提炼金的反应：Zn + 2Au(CN)2===Zn(CN)42+ 2Au在热力学上是自发的。解：
Zn?2Au(CN)2?Zn(CN)4?2???2Au??(Zn2?/Zn)??0.7618V
??(Au?/Au)?1.692VK稳([Zn(CN)4]2?]?5.0?1016
K稳([Au(CN)2]?]?2.0?1033??(Zn(CN)4/Zn)???(Zn2?/Zn)?0.05922?lg[K稳(Zn(CN)4]20.059216??0.7618?lg(5.0?10)??1.26V22???(Au(CN)2/Au)???(Au?/Au)?0.0592?lg[K稳[Au(CN)2]n0.0592?1.692?lg(2.0?1033)??0.28V1?Zn?2Au(CN)2?Zn(CN)4将反应Zn?2Au(CN)2?Zn(CN)4??2??2??2Au?2Au设计成原电池正极：
Au(CN)2?e??Au?2CN? 负极：Zn?4CN??2e??Zn(CN)4?2?2? E????(Au(CN)2/Au)???(Zn(CN)4/Zn)??0.28?(?1.26)?0.98V?0反应能正向自发。12-5 为什么在水溶液中Co3+(aq)离子是不稳定的，会被水还原而放出氧气，而3+氧化态的钴配合物，例如Co(NH3)63+，却能在水中稳定存在，不发生与水的氧化还原反应？通过标准电极电势作出解释。(稳定常数：[Co(NH3)62+] 1.38×105；[Co(NH3)63+] 1.58×1035, 标准电极电势Co3+/Co2+ 1.808V；－－O2/H2O 1.229V；O2/OH 0.401V,
Kb(NH3)=1.8×105) 解：（1）4Co3??2H2O?4Co2??O2?4H?设计成原电池：正极： Co(aq)?e?Co(aq)
负极：2H2O?4e?O2?4H??3??2???(Co3?/Co2?)?1.808V??(O2/H2O)?1.22V9E????(Co3?/Co2?)???(O2/H2O)?1.808?1.229?0.579V?0（2）φ?[Co(NH3)63+/Co(NH3)62+]= φ? (Co3+/Co2+)－0.0592lg{K稳[Co(NH3)63+]/K稳[Co(NH3)62+]}= 1.808－0.0592lg[(1.58×1035)/(1.38×105)]=0.028V4[Co(NH3)6]3??4OH??4[Co(NH3)6]2??O2?2H2O设计成原电池：正极：[Co(NH3)6]3??e??[Co(NH3)6]2?
φ?=0.028V 负极：2H2O?O2?4e??4OH?NH3?H2O?NH4?OH?1 ?1-x
xx2Kb??1.8?10?51?xx?4.24?10?3mol?L?10.0592lg[OH?]?4?0.54V 4?(O2/OH?)???(O2/OH?)??????
反应不能正向进行。 －12-6 欲在1L水中溶解0.10 mol Zn(OH)2，需加入多少克固体NaOH？（K稳[Zn(OH)42]=4.6×1017，－KSP[Zn(OH)2]=1.2×1017） 解：
Zn(OH)2?2OH??[Zn(OH)4]2?K?K稳Zn(OH)4Ksp?4.6??10?17?5.52Zn(OH)2?2OH??[Zn(OH)4]2?平衡浓度
(a－0.2)+2x
0.10－x2?K?0.10?x?5.52
完全2[(a?0.2)?2x]x=0,
a?0.33mol?L?13g-1 －12-7 在pH=10的溶液中需加入多少NaF才能阻止0.10 mol?L1的Al3+溶液不发生Al(OH)3沉－淀？（K稳[AlF63]=6.9×1019，KSP[Al(OH)3]=1.3×10-20） 解：Al(OH)3?6F??[AlF6]3??3OH?[AlF6][OH?]3[Al3?]K??K稳?Ksp?6.9??10?20?0.897 3??6[Al][F]设加入NaF的浓度为a mol?L,-13?Al(OH)3?6F??[AlF6]3??3OH?平衡浓度
(a－0.60)+6x
10-4 x很小时，平衡常数表达式可近似为：[AlF6][OH?]30.10?[10?4]3K???0.897[F?]6[a?0.6]6a=0.607 mol?L－1 －－－12-8 测得Cu| Cu(NH3)42+(1.00 mol?L1)，NH3(1.00 mol?L1) || H+(1.00 mol?L1) |H2 (1bar)，Pt的电动势为0.03V，试计算Cu(NH3)42+的稳定常数。 解：电池3?2H??2e??H2负极：Cu?4NH3?[Cu(NH3)4]2??2e?E?0.03?0???(Cu(NH3)4/Cu)2???(Cu(NH3)42?/Cu)??0.03V??(Cu(NH3)42?/Cu)???(Cu2?/Cu)?2??0.34?0.0296lgK稳Cu(NH3)40.05922?lgK稳Cu(NH3)42??0.03K稳Cu(NH3)42??3.16?1012 12-9 硫代硫酸钠是银剂摄影术的定影液，其功能是溶解未经曝光分解的AgBr。试计算，1.5 L 1.0－－mol?L1的Na2S2O3溶液最多能溶解多少克AgBr？（K稳[Ag(S2O3)23]=2.8×1013；KSP[AgBr]= 5.0 ×10-13）解：
AgBr?2S2O32??[Ag(S2O3)2]3??Br?
设能溶解amol?L-1平衡浓度
aK?Ksp(AgBr)?K稳?5.0?10?13?2.8?1013?14a2?1a?0.44mol?L
K??142[(1.0?2a)]1.5L 溶液中溶解的量=1.5×0.44×187.77=124 g 12-10 定性地解释以下现象：（1）铜粉和浓氨水的混合物可用来测定空气中的含氧量。 答： 反应方程式为：2Cu?O2?2H2O?8NH3?2Cu(NH3)42??4OH?可根据生成的Cu(NH3)42+的量，得到空气中氧的含量。（2）向Hg(NO3)2滴加KI，反过来，向KI滴加Hg(NO3)2，滴入一滴时，都能见很快消失的红色沉淀，分别写出沉淀消失的反应。 答：
Hg2+ + 2I- == HgI2↓(红色)向Hg(NO3)2滴加一滴KI时，HgI2(红色) + Hg2+ === 2[HgI]+－－向KI滴加一滴Hg(NO3)2时，HgI2(红色) + I ===
[HgI3] （3）用乙醇还原K2Cr2O7和硫酸的混合溶液得到的含Cr3+的溶液的颜色是深暗蓝紫色的，放置蒸发水分后能结晶出KCr(SO4)2?12H2O紫色八面体晶体，若为加快蒸发水分，将该溶液加热，溶液颜色变为绿色，冷却后不再产生紫色的铬矾晶体。答：3CH3CH2OH?2K2Cr2O7?8H2SO4?3CH3COOH?2Cr2(SO4)3?2K2SO4?11H2O将溶液加热，[Cr(H2O)6]3?转化为绿色的[CrSO4(H2O)4]?，冷却后不再产生紫色的铬矾晶体。－－（4）Fe(CN)63的颜色比Fe(CN)64的颜色深。答：Fe3+电荷高半径小，与配体作用强。d轨道分裂能大，吸收光谱朝短波方向移动，呈现长波的红色。（5）金能溶于王水，也能溶于浓硝酸与氢溴酸的混酸。答：在这些混合酸中，卤离子起配位作用，生成稳定的AuCl4-或AuBr4-，降低了Au3+/Au的电极电势，使反应得以进行。Au + 4HBr + HNO3 = HAuBr4 + NO↑+ 2H2O （6）向浓氨水鼓入空气可溶解铜粉（湿法炼铜）。2+2+答：由于生成稳定Cu(NH3)4 ，降低了Cu/Cu的电极电势，使其能被空气氧化。 反应式为：2Cu?O2?2H2O?8NH3?2Cu(NH3)42??4OH? （7）用粗盐酸与锌反应制取氢气时，可观察到溶液的颜色由黄转为无色。答：出现的黄色是由于粗盐酸中存在Fe3+，会与Cl形成FeCl4，加入锌后，锌能将其还原为Fe－?2?。 （8）少量AgCl沉淀可溶于浓盐酸，但加水稀释溶液又变混浊。答：AgCl?HCl(浓)?AgCl2?H?，加水后平衡向左移动，重新生成AgCl。（9）向废定影液加入Na2S会得到黑色沉淀（沉淀经锻烧可以金属银的方式回收银）。－答：废定影液中有Ag(S2O3)23，加入Na2S后发生下列反应：3?2?2Ag(S2O3)2?S2??Ag2S?2S2O3? （10）CuSO4固体可溶于浓盐酸得到黄色溶液或溶于浓氢溴酸得到深褐色溶液，但遇氢碘酸却现象大不相同，会析出大量碘。?答：2CuSO4?6HCl(浓)?2CuCl3?2H2SO4?2H?2CuSO4?6HBr(浓)?2CuBr3?2H2SO4?2H??2CuSO4?4HI(浓)?2CuI?I2?2H2SO4 （11）电镀黄铜（Cu-Zn合金）或银以氰化物溶液为电镀液得到的镀层最牢固，电镀液的其他配方都不及，长期以来人们为寻找替代有毒的氰化物电镀液伤透脑筋，你认为寻找替代物的方向是什么？包含各类专业文献、外语学习资料、高等教育、幼儿教育、小学教育、专业论文、中学教育、行业资料、32北师大《无机化学》第四版习题答案12等内容。　
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官方公共微信【王水融掉黄金的速度如何，反应过程中会产生其他物质吗？】-突袭网
2:34:07【 转载互联网】 作者： &&|&责编：李强
&&& &为了解决用户可能碰到关于"王水融掉黄金的速度如何，反应过程中会产生其他物质吗？"相关的问题，突袭网经过收集整理为用户提供相关的解决办法，请注意，解决办法仅供参考，不代表本网同意其意见,如有任何问题请与本网联系。"王水融掉黄金的速度如何，反应过程中会产生其他物质吗？"相关的详细问题如下:浩电影《黄金大劫案》结尾，“小东北”开车一货车的王水冲进银行保险库。王水融黄金的速度怎么样，会像电影里那么快吗，会产生别的物质吗？王水在融化黄金的过程中，把日军的八吨黄金给融化了===========突袭网收集的解决方案如下===========
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问：宁浩电影《黄金大劫案》结尾，“小东北”开车一货车的王水冲进银行保险库...答：那时候搞一瓶王水都是难事吧。。。居然还搞一车。。 再说纯度很重要，低了一点就很难反应了。浓盐酸和浓硝酸都有很强的挥发性，如果只是想单纯的泼上去溶解，基本泼的人化了，金子没什么事。印象中有人在2战时候为了保护金牌，扔进王水里，它是...===========================================问：宁浩电影《黄金大劫案》结尾，“小东北”开车一货车的王水冲进银行保险库...答：--我简述一下整体流程： --1、硝酸溶解粗金渣（可以是电脑废旧零件，可以是废电池，也可以是其他废弃电子部件，它们中都含有微量的金），然后用王水浸出金，其反应为： Au+HNO3+4HCl = HAuCl4+4H2O+NO3 --2、所得的金浸出液用二丁基卡必醇（C12H...===========================================问：黄金和什么一起会产生化学反应,反应后会如何?会使颜色起变化吗,变什么颜色?答：和王水反应 会溶解 百度百科： 王水（aqua regia） 又称“王酸”“硝基盐酸”，是一种腐蚀性非常强、冒黄色烟的液体，是浓盐酸（HCl）和浓硝酸（HNO3）组成的混合物，其混合比例从名字中就能看出：王，三横一竖，故盐酸与硝酸的体积比为3:1。它是少...===========================================来搜查的纳粹士兵果然没有发现这一秘密。战争结束后,溶液瓶里的黄金被还原后送到斯... 王水也有很强的氧化性,比较适宜的还原方法就如上两种 当然都要注意王水产生的毒...===========================================从常温到高温一般均不氧化。 金不溶于一般的酸和碱,但可溶于某些混酸,如王水,硝酸... 镁的硫代硫酸盐溶液等。碱金属的硫化物会腐蚀金,生成可溶性的硫化金。 土壤中的腐...===========================================用置换反应就可以了,可以用任何比金活泼的金属去置换。比如说铜,但是好像成本挺高的,所以用铁片,或者易拉罐也可以。而且王水分解速度非常快,过不了一个小时就差不多了...===========================================常用的方法是将含金废王水过滤除去不溶性杂质,所得滤液置于瓷质或玻璃内衬的容器中加热煮沸,在此过程中以少量多次的方式滴加一定量的盐酸并加热,使废王水中的氮氧化物...===========================================5mm,估计不会到10分钟,甚至几分钟(全凭经验估计而论)。如果想增加提高反应速度,加温是比较可行的方法,与反应溶液的量是否补加,关系不大。反应初期溶液量可以完全浸泡...===========================================王水被用在蚀刻工艺和一些分析过程中。王水很快就分解,因此必须在使用前直接制作。... 铂等能被王水溶解,王水因此被称为"水"中之王。王水溶解金和铂的反应方程式如下: ...===========================================王水和金的反应: Au+HNO3+4HCl=H[AuCl4]+NO+2H2O 生成的气体是NO,还有一些NO2、Cl2 它们可以与NaOH溶液反应生成NaNO3、NaCl等中性盐(如果氢氧化钠过量...=========================================== 加过量的活泼金属置换出来就可以了.比如,一般加的是铜,铝===========================================金能溶于王水生成氯金酸HAuCl4。有氧存在时溶于氰化钾或氰化钠溶液。===========================================Au与王水反应生成AuCl3:Au+HNO3+4HCl=H[AuCl4]+NO+2H2O ;Fe能生成FeCl3。 至于还原,置换法即可===========================================
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