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干混消光体系光泽稳定性的问题 | 『 粉末涂料专区 』 - 涂料论坛 - Powered by Asiacoat
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干混消光体系光泽稳定性的问题
偶最近碰到干混消光体系,打样16度,送到客户处变成了40度,想请教高手,如何使光泽能稳定下来,限该树脂体系。谢谢了!
首先要确定,在单位打的样确是即定涂膜的光泽?测光泽时有没有受一些因素影响而导致的差距?
是否确定把A/B组分已经混合均匀,还有你的烘烤升温条件与客户的是否一样。
温度没问题,读数也对,不过,我们的板厚薄光泽都有差别,有几毒的差别
混合应该是比较匀的,我们喷的和客户喷的光泽相差20多度,现在就是觉得,可能客户的喷枪和烤箱温度有问题,但是别的厂家生产的粉末也没这么大的变化呀,
你的体系里面加了消光蜡吗
你的体系里面加了消光蜡吗
两种树脂的带电性是否一样?
有试过加消光蜡,但几乎没多大作用。我觉得除了带电性外,粉碎程度也有区别,导致粒径的差别,关键是有朋友用五比五混的,或者六比四混的,光泽都能达到最低,不知道其中方法
注意客户的喷枪,调整一下两者的比例,粉碎时注意粒度控制。
客户用的也是该体系的树脂做的双勾粉,他们的供应商做的粉比例方面不是五比五就是六比四,这是我们打听到呢,但是我们试了很多比例,打样可以,一到客户那里就不行了,客户的供应商以前按上面的比例,以前也是不行。后来改了配方才可以,但是还是体系
呵呵,听来的东西有时并不管用,并且其综合性能并不好。
我遇到过类似的情况。是由于粉末带电性的差异导致的,不同的喷枪也会导致这种差异。建议在客户那边测一下AB两种粉的带电性,方法是把A 组分做成白色的,把B组分做成黑色的。用客户的喷枪喷看看有没有阴阳面,也可以打不同部位的色差,如果色差偏大,那光泽肯定会高了。那就得去调整配方。还有两种组分的密度,粒径也很重要。看看客户喷的工件有没有光泽低的部位,如果没有那还得测测炉温。一般温度低光泽会偏高点。
****树脂的技术不在这里?为什么不理会客户之报怨?与TGIC双组份固化消光体系真的是不稳定,属于树脂方面的问题。曾经几时实验结果很好,大量生产时问题就会来(光泽偏高)。此体系的产品稳定性差,产品质量也存在较大的问题,因而不建议同行继续采用此系列配方结构为客户提供粉末涂料产品。以上为个人技术上的探讨,不牵涉对树脂厂商的偏见。
这个问题我司也遇到了,是因为6300出了问题具体是什么我也没去了解只是把配方换了。
所以现在做技术的评估材料真难,实验室时可能都好好的,也不清楚成批买来的东西是被偷工减料了,还是有些人没能力生产好产品。有时觉得花很多力气去评估测试(为降成本)真不值!
打小样和送样的粉应该是不一样吧?可以把客户那边的粉取回来一点用自己的枪喷涂,如果还是16%,那就是客户的喷涂或烘烤问题EL6100快速固化\EL6300慢速固化,在干混消光时形成类似针孔的小小点,均匀分布达到消光目的。EL6100/EL混合 光泽10-30%1、过150目筛网喷涂60-70微米时,21%,120微米时光泽16-17%2、过200目筛网喷涂70微米时,20%,110微米时光泽10-11%这个体系不太稳定,控制配方和粒度,另外在配方上还要调整EL6100的光泽
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年中国塗料消光粉行业市场调研与投资盈利预测分析报告
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报告导读:本报告从国际塗料消光粉发展、国内塗料消光粉政策环境及发展、研发动态、进出口情况、重点生产企业、存在的问题及对策等多方面多角度阐述了塗料消光粉市场的发展,并在此基础上对塗料消光粉的发展前景做出了科学的预测,最后对塗料消光粉投资潜力进行了分析。
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第一章 年塗料消光粉行业分析 15
第一节 年世界塗料消光粉发展总体状况 15
一、国际塗料消光粉行业结构面临发展变局 15
二、年全球塗料消光粉市场持续扩张 15
三、年国际塗料消光粉市场发展态势 16
四、经济全球化下国外塗料消光粉开发的策略 18
第二节 年中国塗料消光粉行业的发展 19
一、我国塗料消光粉行业发展取得的进步 19
二、年中国塗料消光粉行业发展态势 21
三、中国塗料消光粉行业逐步向优势区域集聚 23
四、我国塗料消光粉行业的政策导向分析 25
第三节 塗料消光粉行业的机遇 27
一、我国塗料消光粉行业面临的政策机遇 27
二、产业结构调整为发展塗料消光粉发展提供良机 28
三、我国塗料消光粉行业投资潜力 28
第四节 塗料消光粉行业发展存在的问题 29
一、中国塗料消光粉行业化发展的主要瓶颈 29
二、我国塗料消光粉行业发展中存在的不足 30
三、制约中国塗料消光粉行业发展的因素 31
四、我国塗料消光粉行业发展面临的挑战 31
第五节 促进我国塗料消光粉行业发展的对策 31
一、加快我国塗料消光粉行业发展的对策 31
二、促进塗料消光粉行业健康发展的思路 32
三、发展壮大中国塗料消光粉行业的策略简析 34
四、区域塗料消光粉行业发展壮大的政策建议 34第二章 年中国塗料消光粉产业运行环境分析 36
第一节 年中国宏观经济环境分析 36
一、中国GDP分析 36
二、消费价格指数分析 38
三、城乡居民收入分析 40
四、社会消费品零售总额 40
五、全社会投资分析 42
六、总额及增长率分析 43
第二节 年中国塗料消光粉产业政策环境分析 45
一、塗料消光粉产业政策分析 45
二、塗料消光粉标准分析 47
三、进出口政策分析 48
第三节 年中国塗料消光粉产业社会环境分析 49
一、人口环境分析 49
二、教育环境分析 50
三、文化环境分析 51
四、生态环境分析 51第三章 年中国塗料消光粉产业运行走势分析 54
第一节 年中国塗料消光粉产业发展概述 54
一、塗料消光粉产业回顾 54
二、世界塗料消光粉 60
三、塗料消光粉产业技术分析 61
第二节 年中国塗料消光粉产业运行态势分析 65
一、塗料消光粉价格分析 65
二、世界先进水平的塗料消光粉 65
第三节 年中国塗料消光粉产业发展存在问题分析 66第四章 年中国塗料消光粉产业市场运行态势分析 67
第一节 年中国塗料消光粉产业市场发展总况 67
一、塗料消光粉市场供给情况分析 67
二、塗料消光粉需求分析 67
三、塗料消光粉需求特点分析 68
第二节 年中国塗料消光粉产业市场动态分析 69
一、塗料消光粉品牌分析 69
二、塗料消光粉产品产量结构性分析 70
三、塗料消光粉经营发展能力 71
第三节 年中国塗料消光粉产业市场销售情况分析 72第五章 年中国塗料消光粉进出口数据监测分析 73
第一节 年中国塗料消光粉进口数据分析 73
一、进口数量分析 73
二、进口金额分析 73
第二节 年中国塗料消光粉出口数据分析 74
一、出口数量分析 74
二、出口金额分析 75
第三节 年中国塗料消光粉进出口平均单价分析 75
第四节 年中国塗料消光粉进出口国家及地区分析 77
一、进口国家及地区分析 77
二、出口国家及地区分析 77第六章 年中国塗料消光粉行业主要数据监测分析 79
第一节 年中国塗料消光粉行业规模分析 79
一、企业数量增长分析 79
二、从业人数增长分析 79
三、资产规模增长分析 80
第二节 2012年中国塗料消光粉行业结构分析 81
一、企业数量结构分析 81
二、销售收入结构分析 81
第三节 年中国塗料消光粉行业产值分析 82
一、产成品增长分析 82
二、工业销售产值分析 83
三、出口交货值分析 83
第四节 年中国塗料消光粉行业成本费用分析 84
一、销售成本分析 84
二、费用分析 85
第五节 年中国塗料消光粉行业盈利能力分析 85
一、主要盈利指标分析 85
二、主要盈利能力指标分析 86第七章 年中国塗料消光粉产品市场竞争格局分析 87
第一节 年中国塗料消光粉竞争现状分析 87
一、塗料消光粉市场竞争力分析 87
二、塗料消光粉品牌竞争分析 87
三、塗料消光粉价格竞争分析 88
第二节 年中国塗料消光粉产业集中度分析 90
一、塗料消光粉市场集中度分析 90
二、塗料消光粉区域集中度分析 91
第三节 年中国塗料消光粉企业提升竞争力策略分析 92第八章 塗料消光粉优势企业竞争性财务数据分析 94
第一节、A公司 94
一、企业概况 94
二、企业主要经济指标分析 94
三、企业盈利能力分析 98
四、企业偿债能力分析 99
五、企业运营能力分析 99
六、企业成长能力分析 100
第二节、B公司 100
一、企业概况 100
二、企业主要经济指标分析 101
三、企业盈利能力分析 102
四、企业偿债能力分析 102
五、企业运营能力分析 103
六、企业成长能力分析 104
第三节、C公司 104
一、企业概况 104
二、企业主要经济指标分析 105
三、企业盈利能力分析 106
四、企业偿债能力分析 106
五、企业运营能力分析 107
六、企业成长能力分析 107
第四节、D公司 108
一、企业概况 108
二、企业主要经济指标分析 109
三、企业盈利能力分析 109
四、企业偿债能力分析 110
五、企业运营能力分析 110
六、企业成长能力分析 111
第五节、E公司 111
一、企业概况 111
二、企业主要经济指标分析 113
三、企业盈利能力分析 113
四、企业偿债能力分析 114
五、企业运营能力分析 115
六、企业成长能力分析 115
第六节、F公司 116
一、企业概况 116
二、企业主要经济指标分析 116
三、企业盈利能力分析 116
四、企业偿债能力分析 117
五、企业运营能力分析 118
六、企业成长能力分析 118第九章 年中国塗料消光粉产业发趋势预测分析 119
第一节 年中国塗料消光粉发展趋势分析 119
一、塗料消光粉产业技术发展方向分析 119
二、塗料消光粉竞争格局预测分析 120
三、塗料消光粉行业发展预测分析 121
第二节 年中国塗料消光粉市场预测分析 122
一、塗料消光粉供给预测分析 122
二、塗料消光粉需求预测分析 122
三、塗料消光粉进出口预测分析 123
第三节 年中国塗料消光粉市场盈利预测分析 124第十章 年中国塗料消光粉行业投资机会与风险分析 126
第一节年中国塗料消光粉行业投资环境分析 126
第二节 年中国塗料消光粉行业投资机会分析 129
一、塗料消光粉投资潜力分析 129
二、塗料消光粉投资吸引力分析 130
第三节 年中国塗料消光粉行业投资风险分析 131
一、市场竞争风险分析 131
二、政策风险分析 131
三、技术风险分析 132
第四节 专家建议 134
年1-12月全球塗料消光粉行业市场规模分析 15
月份社会消费品零售总额主要数据 41
我国塗料消光粉相关标准 47
2012年末人口数及其构成 50
年普通高等教育、中等及普通高中招生人数 50
全球塗料消光粉行业发展历程分析 60
年1-12月我国塗料消光粉产品市场均价分析 65
年1-12月我国塗料消光粉行业市场供给分析 67
年1-12月我国塗料消光粉行业市场需求分析 67
月我国塗料消光粉行业需求结构分析 68
月我国塗料消光粉行业产量结构分析 70
年1-12月我国塗料消光粉行业总资产周转率分析 71
年1-12月我国塗料消光粉行业市场销售分析 72
年1-12月中国塗料消光粉行业进口数量分析: 73
年1-12月中国塗料消光粉行业进口金额分析: 73
年1-12月中国塗料消光粉行业出口数量分析: 74
年1-12月中国塗料消光粉行业出口金额分析: 75
年1-12月中国塗料消光粉行业进口平均单价分析: 75
年1-12月中国塗料消光粉行业出口平均单价分析: 76
月中国塗料消光粉行业进口来源国分析: 77
月中国塗料消光粉行业出口目的地分析: 77
年1-12月我国塗料消光粉行业企业数量分析 79
年1-12月我国塗料消光粉行业从业人数分析 79
年1-12月我国塗料消光粉行业资产规模分析 80
月我国塗料消光粉行业企业数量结构分析 81
月我国塗料消光粉行业销售收入结构分析 81
年1-12月我国塗料消光粉行业产成品资金占用分析 82
年1-12月我国塗料消光粉行业工业销售产值分析 83
年1-12月我国塗料消光粉行业出口交货值分析 83
年1-12月我国塗料消光粉行业销售成本分析 84
年1-12月我国塗料消光粉行业管理费用分析 85
年1-12月我国塗料消光粉行业利润总额分析 85
年1-12月我国塗料消光粉行业成本费用利润率分析 86
月我国塗料消光粉行业市场需求集中度分析 90
月我国塗料消光粉行业生产企业集中度分析 91
略....................
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可用于户外干混消光粉末涂料的聚酯树脂的制备方法
来源:广搜网
公益为中国网民提供数字化信息
发布日期: 9:56:49
&&&&发明人:邓慕建 张良务 曹永沂 祁永华龚兴宇(摘要:本发明涉及一种可用于户外干混消光粉末涂料的聚酯树脂的制备方法,其特征在于:按质量配比将多元酸或酸酐、多元醇和催化剂及抗氧剂, 加入到反应釜中混合, 通入氮气, 升温至100℃ -300℃,至反应液完全澄清后,得到A 组分聚酯树脂;将多元酸或酸酐、多元醇、催化剂及抗氧剂, 加入反应釜中混合, 通入氮气, 升温至100℃ -300℃ , 至反应液完全澄清后,进行真空缩聚至酸值为10-50mgKOH/g 及粘度为30-100P, 得到B 组分聚酯树脂;按质量比将A 组分聚酯树脂与三缩水甘油酯基异氰脲酸酯、硫酸钡、钛白粉、流平剂、光亮剂和安息香混合制成粉末涂料I ;将B 组分聚酯树脂与三缩水甘油酯基异氰脲酸酯、硫酸钡、钛白粉、流平剂、光亮剂和安息香混合制成粉末涂料II ;再将粉末涂料I 和粉末涂料II 混合即可制得低光泽的粉末涂料。其具有户外干混消光聚酯消光效果稳定,涂膜性能佳等优点。)
30%-90% 的多元酸或酸酐、10%-70% 的多元醇和0.01%-2% 的催化剂及0.01%-2% 的抗氧剂, 加入到装有搅拌器、温度计、分馏柱及氮气入口的反应釜中混合, 通入氮气, 升温至100℃ -300℃,进行酯化反应或酯交换反应, 至反应液完全澄清后,进行真空缩聚至酸值为40-200mgKOH/g 及粘度为10-50 P, 合格,降温出料,得到呈浅黄色透明或半透明固体的A 组分聚酯树脂,A 组分聚酯树脂的分子量控制为 ;将30%-80% 的多元酸或酸酐、20%-70% 的多元醇、0.01%-2% 的催化剂及0.01%-2% 的抗氧剂, 加入反应釜中混合, 通入氮气, 升温至100℃ -300℃,进行酯化反应或酯交换反应, 至反应液完全澄清后,进行真空缩聚至酸值为10-50mgKOH/g 及粘度为30-100 P, 合格,降温出料,得到呈浅黄色透明固体的B 组分聚酯树脂,B 组分聚酯树脂的分子量控制为 ;将由上述方法所合成的54% 的A 组分聚酯树脂与6% 的三缩水甘油酯基异氰脲酸酯(TGIC)、20% 的硫酸钡、17.6% 的钛白粉、1% 的流平剂、1% 的光亮剂和0.4% 的安息香混合制成粉末涂料,它们为质量比;将57% 的B 组分聚酯树脂与3% 的三缩水甘油酯基异氰脲酸酯(TGIC)、20%的硫酸钡、17.6% 的钛白粉、1% 的流平剂、1% 的光亮剂和0.4% 的安息香混合制成粉末涂料,它们为质量比;再将粉末涂料和粉末涂料按5:5-3:7 的质量比混合即可制得低光泽的粉末涂料。2. 根据权利要求1 所述的可用于户外干混消光粉末涂料的聚酯树脂的制备方法,其特征在于所述多元酸或酸酐包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐及萘二羧酸;或包括脂环族二元酸如六氢对苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、六氢苯酐、四氢邻苯二甲酸、四氢苯酐、1,4- 环己烷二甲酸及1,3- 环己烷二甲酸;或包括脂肪族二元酸如草酸、丁二酸、己二酸、壬二酸、葵二酸、十二烷基二酸及二十烷基二酸;或包括不饱和二元酸如马来酸、二聚酸、富马酸及衣康酸;或包括三官能团或多官能团酸如偏苯三酸酐、均苯四酸及1,3,5- 苯三酸;所述羧酸组分还包括可以与醇反应的酸酐或酯类。3. 根据权利要求1 所述的可用于户外干混消光粉末涂料的聚酯树脂的制备方法,其特征在于所述多元醇包括新戊二醇、乙二醇、1,3- 丙二醇、2- 甲基-1,3- 丙二醇、1,4- 丁二醇、1,3- 丁二醇、1,6- 己二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、1,4- 环己烷二甲醇、双酚A 环氧乙烷加成物、双酚A 环氧丙烷加成物、环己烷二甲醇、氢化双酚A、氢化双酚A 环氧乙烷加成物、氢化双酚A 环氧丙烷加成物、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基氨基甲烷、季戊四醇、二季戊四醇及山梨糖醇。4. 根据权利要求1 所述的可用于户外干混消光粉末涂料的聚酯树脂的制备方法,其特征在于所述催化剂包括醋酸锌、三氧化二锑、乙二醇锑、单丁基氧化锡、二丁基氧化锡、二丁基硫化锡、单丁基二羟基氯化锡、钛酸四丁酯和钛酸异丙酯等。5. 根据权利要求1 所述的可用于户外干混消光粉末涂料的聚酯树脂的制备方法,其特征在于所述抗氧剂可以是酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、硫代二丙酸类抗氧剂或者是由这几类抗氧剂按一定比例混合而得的复合抗氧剂;具体包括2,6- 二叔丁基对甲酚、2,5‵- 二叔丁基对二酚、2,2‵- 亚甲基双(4- 甲基-6- 叔丁基苯酚)、叔丁基对苯二酚、β-(3,5- 二叔丁基-4- 羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、β-(3,5- 二叔丁基-4- 羟基苯基)丙酸季戊四醇酯、β-(3,5- 二叔丁基-4- 羟基苯基)丙酸异辛醇酯、2,2‵ 硫代双{3-(3,5- 二叔丁基-4- 羟基苯基)丙酸乙酯}、烷基酚硫代聚合物、亚磷酸三苯酯、亚磷酸- 苯二异辛酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4- 二叔丁基苯基)酯、二亚磷酸酯二硬脂基季戊四醇、硫代二丙酸二硬脂醇酯、硫代二丙酸二月桂酯等。6. 根据权利要求1 所述的户外干混消光聚酯树脂的制备方法,其特征在于所述的粘度可采用ICI 锥板粘度计、BROOKFIELD 锥板粘度计、旋转粘度计、CV-IS 型锥板粘度计、乌式粘度计等设备测量,测量时温度控制为25-250℃。7. 根据权利要求1 所述的户外干混消光聚酯树脂的制备方法,其特征在于所述真空缩聚阶段的真空度可以根据合成聚酯分子量的不同选择为0-0.1Mpa 的范围。可用于户外干混消光粉末涂料的聚酯树脂的制备方法技术领域[0001] 本发明涉及的是可用于户外干混消光粉末涂料的聚酯树脂的制备方法,该材料是制造户外低光泽粉末涂料的主要原材料,属于材料合成技术领域。背景技术[0002] 目前,粉末涂料在户外的应用日趋广泛,其品种不断增加,但主要是以高光型为主。随着生产质量的提高,人们已不再满足于单调的光泽,因此具有不同光泽的户外用粉末涂料就应运而生了。涂膜的表面光泽是按使用者的审美及实际使用要求等主观客观条件加以选择的。一般情况下,高贵、漂亮、豪华的装饰要求高度光泽,而安静、舒适、优雅的环境则要求较低的光泽。通常室外使用的机械、轿车外壳等要求高光泽,而室内应用部分(尤其是人们长时间工作的环境如车船驾驶室、仪表室、办公设备等)则希望低光泽。但在特殊情况下,即便在室外,也需要低光涂层,如为了隐蔽、保密、安全等原因或者对光线反射有特殊要求的机械设备(如雷达)等。尤其是人们审美观念的转变,对涂层光泽的要求也出现变化,户外消光型粉末涂料已作为一个引人注目的品种被广大用户所接受。[0003] 用作户外的消光粉末涂料主要有纯聚酯类、丙烯酸类。其中以纯聚酯消光粉末涂料为主。目前,户外消光粉末涂料的消光方法主要有:(1)填料充填法;(2)粉末颗粒表面包覆法;(3)不相容物质涂层溶出法;(4)干混法;(5)混合树脂法;(6)网络互穿法。所谓网络互穿是指不同结构的高分子物,在交联固化过程中,它们之间的交联网络互相交叉、穿插、缠绕连成一体的现象;(7)混合固化剂法等。上述消光方法中,(1)-(5) 属于物理消光方法,(6)-(7) 属于化学消光方法, 其中以干混法是目前制造户外消光粉末涂料最经济、简便、涂膜性能最佳的一种方法。干混法所制造的户外消光粉末涂料的消光原理主要是:将相似的但具有不同反应活性的粉末混合在一起。在固化过程中,由于不同活性点的不同作用,形成不完全相容的因素,激发表面产生细微小孔,同时通过片状或多角的填料阻碍它回复。在完全固化后,这种聚集在表面的细孔破坏了涂膜的平整性,从而达到了消光效果。在这一体系中,反应活性的差异越大或引起交联的温差越大,所形成的膜光泽也越低。[0004] 目前,国内外专用于制造户外干混消光粉末涂料的聚酯树脂的品种并不多,且产品质量参次不齐。主要的生产厂家有:DSM、UCB、安徽神剑、擎天、广州产协等。但目前这些厂家的这类产品在制造消光粉末涂料时都存在一个致命的缺陷——涂膜消光效果不稳定。涂膜的消光效果容易受到颜填料种类、混炼效果、烘烤温度以及混合比例等因素的影响,且消光度数漂移较大。发明内容[0005] 本发明的目的是克服现有技术的不足而提供一种户外干混消光聚酯消光效果稳定,涂膜性能佳的可用于户外干混消光粉末涂料的聚酯树脂的制备方法,利用该方法可很方便地实现该材料的工业化批量生产。[0006] 本发明的技术方案是:一种可用于户外干混消光粉末涂料的聚酯树脂的制备方法,其特征在于:将30%-90% 的多元酸或酸酐、10%-70% 的多元醇、0.01%-2% 的催化剂及0.01%-2% 的抗氧剂, 加入反应釜中混合, 通入氮气, 升温至100℃ -300℃,进行酯化反应或酯交换反应, 至反应液完全澄清后,进行真空缩聚至酸值为40-200mgKOH/g 及粘度为10-50P, 合格,降温出料,得到呈浅黄色透明或半透明固体的A 组分聚酯树脂,A 组分聚酯树脂的分子量控制为 ;将30%-80% 的多元酸或酸酐、20%-70% 的多元醇、0.01%-2%的催化剂及0.01%-2% 的抗氧剂, 加入反应釜中混合, 通入氮气, 升温至100℃ -300℃,进行酯化反应或酯交换反应, 至反应液完全澄清后,进行真空缩聚至酸值为10-50mgKOH/g 及粘度为30-100 P, 合格,降温出料,得到呈浅黄色透明固体的B 组分聚酯树脂,B 组分聚酯树脂的分子量控制为 ;将由上述方法所合成的54% 的A 组分聚酯树脂与6% 的三缩水甘油酯基异氰脲酸酯(TGIC)、20% 的硫酸钡、17.6% 的钛白粉、1% 的流平剂、1% 的光亮剂和0.4% 的安息香混合制成粉末涂料,它们为质量比;将57% 的B 组分聚酯树脂与3% 的三缩水甘油酯基异氰脲酸酯(TGIC)、20%的硫酸钡、17.6% 的钛白粉、1% 的流平剂、1% 的光亮剂和0.4% 的安息香混合制成粉末涂料,它们为质量比;再将粉末涂料和粉末涂料按5:5~3:7 的质量比混合即可制得低光泽的粉末涂料。[0007] 所述多元酸或酸酐包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐及萘二羧酸;或包括脂环族二元酸如六氢对苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、六氢苯酐、四氢邻苯二甲酸、四氢苯酐、1,4- 环己烷二甲酸及1,3- 环己烷二甲酸;或包括脂肪族二元酸如草酸、丁二酸、己二酸、壬二酸、葵二酸、十二烷基二酸及二十烷基二酸;或包括不饱和二元酸如马来酸、二聚酸、富马酸及衣康酸;或包括三官能团或多官能团酸如偏苯三酸酐、均苯四酸及1,3,5- 苯三酸;所述羧酸组分还包括可以与醇反应的酸酐或酯类。[0008] 所述多元醇包括新戊二醇、乙二醇、1,3- 丙二醇、2- 甲基-1,3- 丙二醇、1,4- 丁二醇、1,3- 丁二醇、1,6- 己二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、1,4- 环己烷二甲醇、双酚A环氧乙烷加成物、双酚A 环氧丙烷加成物、环己烷二甲醇、氢化双酚A、氢化双酚A 环氧乙烷加成物、氢化双酚A 环氧丙烷加成物、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基氨基甲烷、季戊四醇、二季戊四醇及山梨糖醇。[0009] 所述催化剂包括醋酸锌、三氧化二锑、乙二醇锑、单丁基氧化锡、二丁基氧化锡、二丁基硫化锡、单丁基二羟基氯化锡、钛酸四丁酯和钛酸异丙酯等。[0010] 所述抗氧剂可以是酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、硫代二丙酸类抗氧剂或者是由这几类抗氧剂按一定比例混合而得的复合抗氧剂;具体包括2,6- 二叔丁基对甲酚、2,5‵- 二叔丁基对二酚、2,2‵- 亚甲基双(4- 甲基-6- 叔丁基苯酚)、叔丁基对苯二酚、β-(3,5- 二叔丁基-4- 羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、β-(3,5- 二叔丁基-4- 羟基苯基)丙酸季戊四醇酯、β-(3,5- 二叔丁基-4- 羟基苯基)丙酸异辛醇酯、2,2‵ 硫代双{3-(3,5- 二叔丁基-4- 羟基苯基)丙酸乙酯}、烷基酚硫代聚合物、亚磷酸三苯酯、亚磷酸- 苯二异辛酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4- 二叔丁基苯基)酯、二亚磷酸酯二硬脂基季戊四醇、硫代二丙酸二硬脂醇酯、硫代二丙酸二月桂酯等。[0011] 所述的粘度可采用ICI 锥板粘度计、BROOKFIELD 锥板粘度计、旋转粘度计、CV-IS型锥板粘度计、乌式粘度计等设备测量,测量时温度控制为25-250℃。[0012] 所述真空缩聚阶段的真空度可以根据合成聚酯分子量的不同选择为0-0.1Mpa 的范围。[0013] 本发明与现有可用于户外干混消光粉末涂料的聚酯树脂的制备技术相比,具有如下优点和效果:(1)合成方法的多样性。本发明合成户外干混消光粉末涂料的聚酯树脂时既可以采用先酯化反应,再缩聚的聚合方法合成,也可以采用先酯交换反应,再缩聚的聚合方法合成。产品无需后处理,冷却破碎后直接包装即可。[0014] (2)原料选择的广泛性。本发明在合成可用于户外干混消光粉末涂料的聚酯树脂时,所选用的合成原料既可以是廉价易得的天然原料,如山梨糖醇、山梨糖酸、二聚酸、富马酸、衣康酸等;也可以是石油产品,如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、草酸、丁二酸、己二酸、壬二酸、葵二酸、新戊二醇、乙二醇、1,3- 丙二醇、2- 甲基-1,3- 丙二醇、1,4- 丁二醇、1,3- 丁二醇、1,6- 己二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、1,4- 环己烷二甲醇等。因而选材比较方便。[0015] (3)产品性能的优越性。本发明通过选用特殊的单体,采用独特的配方和合成工艺分别制造出了具有特定酸值和粘度的聚酯树脂(A)和聚酯树脂(B),将其分别与固化剂、颜填料、助剂等混合制成粉末涂料后再按一定比例混合即制得了具有稳定消光效果、涂膜机械性能优越、涂膜表面细腻、耐候性良好的户外消光粉末涂料。[0016] (4)产品易实现工业化批量生产。本发明由于所选用的合成原料广泛,对生产设备没有特殊的要求,因而本发明不仅可用于实验室规模水平的合成,还可以在现有生产粉末涂料用聚酯树脂的生产工艺条件下实现其工业规模下的批量生产。且生产出的产品成本低,批量大,性能好。[0017] 具体的实施方式下面将结合实施例对本发明做进一步的详述;实施例一在配有搅拌器、温度计、分馏柱及氮气入口的反应釜中加入53% 的对苯二甲酸、36.8%的1,6- 己二醇、0.1% 的单丁基氧化锡、0.1% 的亚磷酸三苯酯和10% 的己二酸,通氮,然后快速升温至260℃,在该温度下保温至变澄清,降温至220℃,并在此温度下进行真空脱水缩聚反应。最后撤除真空,趁热排料至不锈钢盘,冷却到室温,得到酸值为52.2 mgKOH/g,粘度为26P(broolfield 锥板粘度计,200℃ ),玻璃化温度为58℃,数均相对分子质量为2236,外观呈淡黄色透明固体的A 组分聚酯树脂。它们为质量比。[0018] 在装有搅拌器、温度计、分馏柱及氮气入口的反应釜中加入36.5% 的新戊二醇、3%的三羟甲基丙烷、60% 的对苯二甲酸及0.05% 的乙二醇锑和0.45% 的2,6- 二叔丁基对甲酚,通氮,加热到240℃,保温至反应液完成变澄清,在此温度下进行真空脱水缩聚反应得到的聚酯树脂,酸值为30 mgKOH/g,粘度为54P(broolfield 锥板粘度计,200℃ ),玻璃化温度为62℃的B 组分聚酯树脂。[0019] 将由上述方法所合成的54% 的A 组分聚酯树脂与6% 的三缩水甘油酯基异氰脲酸酯(TGIC)、20% 的硫酸钡、17.6% 的钛白粉、1% 的流平剂、1% 的光亮剂和0.4% 的安息香混合制成粉末涂料,它们为质量比;将57% 的B 组分聚酯树脂与3% 的三缩水甘油酯基异氰脲酸酯(TGIC)、20% 的硫酸钡、17.6% 的钛白粉、1% 的流平剂、1% 的光亮剂和0.4% 的安息香混合制成粉末涂料,它们为质量比;再将粉末涂料和粉末涂料按5:5 的质量比混合即可制得光泽度为18% 的低光粉末涂料。[0020] 实施例二在装有搅拌器、温度计、分馏柱及氮气入口的反应釜中加入58% 的对苯二甲酸、0.9% 的富马酸、33% 的新戊二醇、5.8% 的乙二醇及2.1% 的2- 甲基-1,3- 丙二醇、0.1% 的钛酸异丙酯和0.1% 的2,2‵ 硫代双{3-(3,5- 二叔丁基-4- 羟基苯基)丙酸乙酯},通氮,加热到260℃,保温4 小时,至反应液完全澄清;然后降温至235℃,在此温度下进行真空脱水缩聚反应后,得到A 组分聚酯树脂。该聚酯树脂酸值为62 mgKOH/g,粘度为32P(broolfield 锥板粘度计,200℃ ),玻璃化温度为58℃。它们为质量比。[0021] 在装有搅拌器、温度计、分馏柱及氮气入口的反应釜中加入60% 的对苯二甲酸、2.4% 的葵二酸、33% 的新戊二醇、4% 的二乙二醇、0.08% 的单丁基氧化锡和0.52% 的2,6- 二叔丁基对甲酚和2,5‵- 二叔丁基对二酚的复配抗氧剂,通氮,加热到270℃,保温三小时至反应液完全变澄清;然后降温至240℃,在此温度下进行脱水缩合反应得到B 组分聚酯树脂。该聚酯树脂酸值为22 mgKOH/g,粘度为65P(broolfield 锥板粘度计,200℃ ),玻璃化温度为57℃。[0022] 将由上述方法所合成的54% 的A 组分聚酯树脂与6% 的三缩水甘油酯基异氰脲酸酯(TGIC)、20% 的硫酸钡、17.6% 的钛白粉、1% 的流平剂、1% 的光亮剂和0.4% 的安息香混合制成粉末涂料,它们为质量比;将57% 的B 组分聚酯树脂与3% 的三缩水甘油酯基异氰脲酸酯(TGIC)、20% 的硫酸钡、17.6% 的钛白粉、1% 的流平剂、1% 的光亮剂和0.4% 的安息香混合制成粉末涂料,它们为质量比;再将粉末涂料和粉末涂料按4:6 的质量比混合即可制得光泽度为25% 的低光粉末涂料。[0023] 实施例三在配有搅拌器、温度计、分馏柱及氮气入口的反应釜中,加入51.8% 的对苯二甲酸、37.2% 的1,4- 己二醇、0.2% 的单丁基二羟基氯化锡、3.68% 的壬二酸、7% 的偏苯三酸酐和0.12% 的β-(3,5- 二叔丁基-4- 羟基苯基)丙酸季戊四醇酯,通氮气,快速升温至250℃,在该温度下保温至变澄清。降温至220℃,并在此温度下进行真空脱水缩聚反应。最后撤除真空,趁热排料至不锈钢盘,冷却到室温,得到呈淡黄色透明固体的A 组分聚酯树脂。该聚酯树脂具有如下特性:酸值为115 mgKOH/g,粘度为35P(broolfield 锥板粘度计,200℃ ),玻璃化温度为58℃,数均相对分子质量为2536。它们为质量比。[0024] 在装有搅拌器、温度计、分馏柱及氮气入口的反应釜中加入53% 的新戊二醇、1.2%的甘油、1.1% 的三羟甲基乙烷、25% 的对苯二甲酸、2.1% 的丁二酸、17% 的间苯二甲酸及0.1%的二丁基硫化锡和0.5% 的硫代二丙酸二月桂酯,加热到240℃,保温至反应液完全澄清,在此温度下进行真空脱水缩聚反应得到外观呈无色透明固体的B 组分聚酯树脂。该聚酯酸值为12 mgKOH/g,粘度为65P(broolfield 锥板粘度计,200℃ ),玻璃化温度为59℃。它们为质量比。[0025] 将由上述方法所合成的54% 的A 组分聚酯树脂与6% 的三缩水甘油酯基异氰脲酸酯(TGIC)、20% 的硫酸钡、17.6% 的钛白粉、1% 的流平剂、1% 的光亮剂和0.4% 的安息香混合制成粉末涂料,它们为质量比;将57% 的B 组分聚酯树脂与3% 的三缩水甘油酯基异氰脲酸酯(TGIC)、20% 的硫酸钡、17.6% 的钛白粉、1% 的流平剂、1% 的光亮剂和0.4% 的安息香混合制成粉末涂料,它们为质量比;再将粉末涂料和粉末涂料按3.5:6.5 的质量比混合即可制得光泽度为8% 的低光粉末涂料。[0026] 实施例四在装有搅拌器、温度计、分馏柱及氮气入口的反应釜中加入58% 的对苯二甲酸、3.9% 的四氢邻苯二甲酸、30% 的1,4- 环己烷二甲醇、5.8% 的乙二醇、2.1% 的1,4- 丁二醇、0.1% 的钛酸异丙酯和0.1% 的2,2‵ 硫代双{3-(3,5- 二叔丁基-4- 羟基苯基)丙酸乙酯},通氮,加热到260℃,保温4 小时,至反应液完全澄清;然后降温至235℃,在此温度下进行真空脱水缩聚反应后,得到A 组分聚酯树脂。该聚酯树脂酸值为134 mgKOH/g,粘度为25P(broolfield锥板粘度计,200℃ ),玻璃化温度为55℃。它们为质量比。[0027] 在装有搅拌器、温度计、分馏柱及氮气入口的反应釜中加入40.8% 的新戊二醇、1.7% 的三羟甲基丙烷、56.8% 的对苯二甲酸、0.5% 马来酸、0.13% 的三氧化二锑和醋酸锌的复配催化剂和0.07% 的亚磷酸三(壬基苯基)酯,通氮,加热到265℃,保温至反应液完全澄清;然后降温至220℃,在此温度下进行真空脱水缩聚反应得到呈淡黄色透明固体的B 组分聚酯树脂。该聚酯树脂酸值为42 mgKOH/g、羟值为4 mgKOH/g,粘度为66P(broolfield 锥板粘度计,200℃ ),玻璃化温度为62℃。它们为质量比将由上述方法所合成的54% 的A 组分聚酯树脂与6% 的三缩水甘油酯基异氰脲酸酯(TGIC)、20% 的硫酸钡、17.6% 的钛白粉、1%的流平剂、1% 的光亮剂和0.4% 的安息香混合制成粉末涂料,它们为质量比;将57% 的B 组分聚酯树脂与3% 的三缩水甘油酯基异氰脲酸酯(TGIC)、20% 的硫酸钡、17.6% 的钛白粉、1%的流平剂、1% 的光亮剂和0.4% 的安息香混合制成粉末涂料,它们为质量比;再将粉末涂料和粉末涂料按3:7 的质量比混合即可制得光泽度为15% 的低光粉末涂料。
发明人:邓慕建 张良务 曹永沂 祁永华龚兴宇
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