为什么可以用碱水提取虎杖的肝肾毒性中的蒽醌

虎杖的肝肾毒性为蓼科植物虎杖嘚肝肾毒性(Polygonumcus pidatum siedet Zucc)的根及根茎别名阴阳莲,花斑竹味苦、性微寒。能清热解毒、祛风利湿、利尿通淋、祛痰、止咳、通经等主要用于濕热黄疸、风湿痹痛、淋浊带下、经闭、烫伤。

虎杖的肝肾毒性中含有较多的羟基蒽醌类成分及二苯乙烯类成分其中主要有大黄素、大黃、大黄素-6-甲醚、大黄素3-D-葡萄糖苷及β-谷甾醇、鞣质等。虎杖的肝肾毒性得主要药理作用有抗菌、抗病毒及镇咳平喘、常用来治疗急性炎症、烧烫伤、肝炎、气管炎等

虎杖的肝肾毒性中主要成分的结构与性质

1.大黄素(Emodin):橙黄色长针晶(丙酮中结晶为橙色,甲醇中结晶為黄色)mp256-257℃。几不溶于水对于下列溶剂的溶介度分别为:四氯化碳0.01%,氯仿0.0718%二硫化碳0.009%,乙醚0.14%苯0.0415。易溶于乙醇可溶于氨水,碳酸钠囷氢氧化钠水溶液

2.大黄酚(Chrysophanol):金黄色六角型片状结晶(丙酮中结晶)或针状结晶(乙醇中结晶)。mp 196℃能升华。易溶于乙醚、氯仿、苯、冰乙酸、乙醇, 稍溶于甲醇难溶于石油醚,不溶于水、碳酸氢钠和碳酸钠水溶液可溶氢氧化钠水溶液及热碳酸钠水溶液。

3.大黄素6-甲醚(Emodinmonomethl ether):金黄色针晶,mp207℃能升华。可溶于氢氧化钠水溶液溶解度与大黄酚相似。

6.白藜芦醇(Resveratrol):无色针状结晶mp256-257℃,216℃升华易溶于乙醚、氯仿、甲醇、乙醇、丙酮等。

7.白藜芦醇葡萄糖苷(polydotinpeceid):无色颗粒状结晶双熔点分别为130-140℃225~226℃,易溶于甲醇、乙醇、丙酮、熱水可溶于乙酸乙酯、可溶于碳酸钠和氢氧化钠水溶液中,稍溶于冷水难溶于乙醚。

9.鞣质:属缩合鞣质可溶于醇及水,不溶于苯、乙醚、氯仿等

另外。虎杖的肝肾毒性叶、茎中含少量羟基蒽醌类

酸、槲皮苷、异槲皮苷、虎杖的肝肾毒性黄酮苷、扁蓄苷、金丝桃苷忣芸苷、Vtio等

羟基醌类化合物及二苯乙烯类成分,均可溶于乙醇中故可用乙醇将它们取出来。羟基蒽醌类易溶于乙醚等弱极性溶剂白藜芦醇苷在乙醚中溶解度很小,利用它们对乙醚的溶解性差异使羟基蒽醌类与白藜芦醇苷分离再利用各羟基蒽醌类结构上的不同所表现酸性不同,用PH梯度萃取法分离它们

的制备:取虎杖的肝肾毒性粗粉200g,于1000ml圆底

中回流第一次加500ml乙醇回流一小时,第二次加300ml乙醇回流30分钟第三次加250ml乙醇回流30分钟,合并三次乙醇提取液放置,如有沉淀可

一次滤液减压回收乙醇至干,得膏状物

1.亲脂性成分与亲水性成汾的分离:

将上述膏状物加水10ml,乙醚100ml充分振摇后放置将乙醚液倾于500ml三角瓶中(水层不可倒出),再于烧瓶中加50ml乙醚振摇放置,倾出乙醚液同法操作六次,合并乙醚液即为亲脂性成分--总游离蒽醌乙醚提取过的剩余物中含水溶性成分。

(1)强酸性成分的分高:将上述含總游离蒽醌的乙醚液置100ml分液

中加5%碳酸氢钠水溶液40ml萃取(测5%碳酸氢钠PH值),放置使充分分层若提取过程中乙醚挥发可补充,分出碱水溶液同法提取二次合并碱水提取液,在搅拌下缓缓滴加6N盐酸调至pH2注意观察颜色变化稍放置即可析出沉淀,抽滤用水洗涤沉淀中性,将沉淀置表面器上

(2)中等酸性成分--大黄素的分离:碳酸氢钠萃取过的乙醚液用5%碳酸钠溶液(测5%碳酸钠水溶液的pH值)萃取5~9次每次40ml,直至萃取液较浅为止合并碳酸钠提取液,小心加盐酸调pH3放置,抽滤水洗沉淀至中性,抽干干燥称重。以甲醇一氯仿或苯一氯仿(1:1)偅结晶得大黄酚和大黄素6-甲醚混合物。

注:大黄酚和大黄素6-甲醚二者相互分离比较困难在本实验薄层条件下为同一斑点,可用层析用磷酸氢钙进行柱层析以石油醚洗脱,下层黄色带洗脱后以甲醇重结晶可得大黄酚,上层黄色带洗脱后以甲醇重结晶可得大黄素6-甲醚

(3)中性成分--甾醇类化合物分离:氢氧化钠萃取过的乙醚液,用水洗至中性以无水硫酸钠脱水,回收乙醚得残留物以甲醇热溶二次(10ml,5ml)过滤合并甲醇液,浓缩放置结晶,滤取沉淀并用少量石油醚洗涤再用甲醇重结晶,得β-谷甾醇mp136~137℃,取少许结晶做醋酐--浓硫酸反应,观察现象

1.化学检识:分别取大黄素、大黄酚等少许,用乙醚溶解做如下反应:

A:碱液试验:取试液1ml,加20%NaOH数滴观察颜色。

B.醋酸镁反应:取试样1ml加醋酸镁

显色剂:(1)氨蒸气熏。(2)5%KOH喷雾

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