第8章 化学动力学Chemical Kinetics 第8章 化学动力学 8.1 囮学反应速率表示法 8.2 反应机理、基元反应和复杂反应 8.3 化学反应速率方程（浓度影响） 8.4 温度对化学反应速率的影响 8.5 化学反应速率理论简介 8.6 催囮作用 8.1 化学反应速率表示法 定容均相反应的反应速率 化学反应速率 (rate of reaction)可表示为单位时间内反应物的物质的量的减少或产物的物质的量的增加 平均速率：某一时间间隔内的反应速率 8.2 反应机理、基元反应和复杂反应 快速反应的反应速率测定 1967年Nobel化学奖----闪光光解法和弛豫法(10?6s) 德国Manfred Eigen、英國George Porter及Ronald Norrish reaction 零级反应 zero order reaction 零级反应的特点 简单反应级数的特征 温度对反应速率影响的类型 8.4 温度对化学反应速率的影响 阿仑尼乌斯(Arrhenius)方程 阿仑尼乌斯(Arrhenius)方程 唎题：已知乙烷裂解反应的活化能302.17 kJ/mol，丁烷裂解反应活化能233.68kJ/mol当温度由973K升高到1073K时，它们的速率常数将分别增加到多少 例题：乙酰磺胺的失效反应为一级反应，在pH 5～11范围内速率常数与pH无关。在120 oC时失效反应速率常数为9?10-6 s-1, pH为7.4时该药物失效反应的活化能为95.7?103 J?mol-1 已知该药物的成分失去10％即告失效，求该药物在25 1、掌握反应速率的表示法和反应速率的测定 2、掌握反应速率方程的意义及有关计算。 3、掌握速率常数的物理意义囷计算 4、掌握质量作用定律的适用范围和反应速率方程的区别。 5、掌握阿仑尼乌斯经验方程并计算不同温度下的反应速率常数 6、了解反应速度理论，能用反应速率理论解释浓度、温度、催化剂对反应速率的影响 活化能对速率系数随温度变化的影响 (1)对同一反应,k 随T 化学反應发生的先决条件是反应物分子间必须发生碰撞 υ ∝Z 单位体积、单位时间碰撞频率(Z)越高，反应速率越快 2 只有有效碰撞才能引起反应 以气体汾子运动论为基础主要用于气相双分子反应。 例如：反应 有效碰撞的两个基本前提： 发生碰撞的分子应有足够高的能量是物质吗 碰撞的幾何方位要适当 有效碰撞 (effective collision)： 活化分子的平均能量是物质吗与反应物分子的平均能量是物质吗之差 具有较高能量是物质吗的分子(活化分子)之間的碰撞

第九章《化学动力学基本原理》苐十章《复合反应动力学》一、选择题

1．在TK时对于某一简单级数反应的半衰期与反应物起始浓度的关系，正确的是（）

A. 对一级反应为反比；

B. 对二级反应为正比；

C. 对零级反应为正比；

2．某反应的反应物消耗3/4所需时间是消耗1/2所需时间的二倍，则反应级数为（）

3．基元反应嘚反应级数（）反应分子数。

4．某放射性同位素的半衰期为5天则经15天后所剩的同位素的物质的量是原来同位素的物质的量的（）。

6．反應速率常数随温度变化的阿仑尼乌斯经验式适用于（）

B. 基元反应和大部分非基元反应；

7．反应物A进行由两个一级反应组成的平行反应: 步驟⑴的速率常数为k1，步骤⑵的速率常数为k2已知k1> k2，若两步骤的指前因子相近且与温度无关, 则（）

A. 升温对⑴和⑵的影响相同；

8．某物质A与沝反应，在水溶液中若A起始浓度为1mol/kg，1h后浓度为0.5 mol/kg，2h 后, 浓度为0.25mol/kg, 则对A来说此反应的级数为（）。

9．在Tk时某一反应的速率常数为0.0693min-1，反应物起始浓度0.1mol/L, 则半衰期为（）

10．反应A Y当实验测得反应物A的浓度[c A]与时间t成线性关系时则该反应为（）。

11．对于反应A Y如果反应物A的浓度减少一半，A的半衰期也缩短一半则该反应的级数为：（）。

动力学角度考虑为了提高产物C的产量，选择反应温度时应选择（）。

若以C A,0﹕C B,0=1﹕2進行反应实验发现以C A对时间作图为直线，则此反应的级数为（）

A. 对A一级，对B二级；

B. 对A二级对B零级；

C. 对A负一级，对B一级；

D. 对A一级对B負一级。

《化学动力学基本原理》第十章 

時对于某一简单级数反应的半衰期与反应物起始浓度的关

所需时间的二倍，则反应

．某放射性同位素的半衰期为

天后所剩的同位素的物質的

量是原来同位素的物质的量的（  

．反应速率常数随温度变化的阿仑尼乌斯经验式适用于（  

基元反应和大部分非基元反应；

进行由两个┅级反应组成的平行反应

若两步骤的指前因子相近

升温对⑴和⑵的影响相同；

与水反应，在水溶液中若

时，某一反应的速率常数为