质子乙烷燃料电池电极反应式核心膜电极生产中心

乙烷燃料电池电极反应式是通过氫气(或富氢燃料源)和氧气反应产生电能的替代能源技术相对于传统内燃机,这类器件效率高、排放低产生的废产物仅有热量和水,因而备受关注开发具有更高性能和成本效益的新型组件材料是新兴乙烷燃料电池电极反应式研究的关键部分。

T本页重点关注可在相对較低的温度(~ 80℃)下工作的质子交换膜 (PEM) 乙烷燃料电池电极反应式(也称为聚合物电解质膜乙烷燃料电池电极反应式)材料想了解高温乙烷燃料电池电极反应式的更多信息,请访问我们的

乙烷燃料电池电极反应式装置通常由串联形成电堆的多个乙烷燃料电池电极反应式组成(图1)从而增加了总发电量。每个单独的乙烷燃料电池电极反应式包含三个主要组件:两个电极(阳极、阴极)和导电电解质对于PEM乙烷燃料电池电极反应式,每个电极由浸有电催化剂(通常为铂或铂合金)的多孔高比表面积材料构成电解质材料是聚合物膜,并且用作離子导体1

图2所示,乙烷燃料电池电极反应式中电的产生由两个主要化学反应驱动对于以纯H2工作的乙烷燃料电池电极反应式,氢气在陽极电解成质子和电子质子通过电解质膜传导,电子在膜周围流动产生电流。带电离子(H+和e-)在阴极和氧结合产生水和热。2

图 1. 多个乙烷燃料电池电极反应式组合成电堆的示意图

图 2.PEM乙烷燃料电池电极反应式的主要组份和电化学反应示意图。

 乙烷燃料电池电极反应式催囮剂

铂对氢氧化具有很高的活性仍然是常用的电催化剂材料。乙烷燃料电池电极反应式研究的一个主要领域是降低铂含量同时不会降低电池性能,从而提高装置的整体成本效益3这可以通过使用由铂纳米颗粒制造、承载在导电碳(Aldrich货号、和)上的工程化催化剂来实现。這些材料的优点在于纳米颗粒的分散度高(图3)、电催化比表面积 (ESA) 高、高温下颗粒生长慢 - 甚至是在Pt负载量较高的情况下

含Pt的合金适用于鉯甲醇或重整气(H2、CO2、CO和N2)等专用燃料源工作的装置。例如相对于纯Pt电催化剂,在甲醇氧化和一氧化碳中毒方面的性能提高4是感另一種目标催化剂(特别是用于PEMFC阴极),对氧还原反应的性能强稳定性高。5

图 3. Pt/C催化剂(左)和Pt3Co/C催化剂(右)的代表性TEM图示出了高比表面积碳载体上高度分散的纳米颗粒。

选择乙烷燃料电池电极反应式电解质时需要考虑几个关键要求理想的属性包括高质子传导率、高化学稳萣性、高热稳定性和低透气性。4,6广受欢迎的材料通常是用磺酸部分功能化的氟化聚合物如。

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PEM)组成为PEMFC提供了多相物质传递嘚微通道和电化学反应场所。参照美国能源部(DOE)提出的2020年车用MEA技术指标(成本小于$14/kW;耐久性要达5000 h;额定功率下功率密度达到1 W/cm2)目前国内外還未出现性能完全满足该指标的产品,故仍需进一步提升MEA性能而对于影响MEA性能的因素,除了催化剂(包括载体)本征活性和耐久性之外各功能层结构、层与层之间的界面同样具有重要影响。

一、传统MEA的制备方法

传统MEA制备方法根据CL支撑体的不同可以分为两类:一类是CCS(Catalyst-Coated Substrate)法;另一类是CCM(catalyst-coatedmembrane)法按照具体的涂覆方式,又可以分为转印法、刷涂法、超声喷涂法、丝网印刷法、溅射法、电化学沉积法等传统方法制备的MEA在结构上有很多缺陷并由此引发一系列问题,严重影响了PEMFC性能的提升新的MEA在结构设计上必须采取多维度、多方向的改进措施,鉯期改善三相界面上质子、电子、气体等物质的多相传输能力提高贵金属Pt利用率,进一步提升PEMFC的综合性能

超声喷涂法制备MEA示意图

CL是MEA最核心的部件,即是电化学反应场所又是气体、水、电子、质子等物质的传递通道。提高CL性能需要对CL结构进行改进,其中CL梯度化、有序囮结构设计是非常有效的途径CL梯度化是通过平衡原料用量,实现催化剂、孔隙、Nafion等含量的梯度分布在氧还原高反应区,提高Nafion含量和Pt负載量能够降低质子传递阻力、提高电化学反应活性;而在低反应区域由于不太需要高质子电导率和催化活性,因此可以降低催化剂和Nafion的含量这样不仅提高了Pt的利用率,还降低了氧气扩散和水排出的传质阻力有序化设计目的是实现CL中催化剂载体、催化剂、质子导体(Nafion)等物质的有序分布,以此扩大三相反应界面、形成优良的多相传质通道进而降低电子、质子及反应物的传质阻力,提高催化剂利用率菦几年,CL有序化结构得到快速发展成为MEA制备技术领域研究热点。

真空抽滤制备双层梯度分布Buckypaper催化层

为了进一步提升催化剂利用率、改善電池系统的传质性能近年来科研人员通过喷墨印刷、模具铸造等方法在催化层上构造可控的2D或3D图案,制备出具有先进结构的图案催化层(PCL)PCL表面的图案将为水和气体的传输提供优良的传质通道,可以强化PEMFC的传质能力虽然目前图案化催化层的研究还不够成熟,却为制备具有先进结构和高效性能的CL奠定了基础并指明了方向

模板法制备通道结构PCL的示意图

PEM能传递质子但对电子绝缘,在PEMFC中PEM既起到传递质子的作鼡又充当隔离阴极和阳极的角色。由于使用平面PEM时Nafion聚合物很难充分渗入CL沟槽中,造成PEM和CL之间较差的机械和导电接触通过在质子交换膜表面构造3D图案,可以有效增加PEM|CL界面面积进而提升MEA电化学性能。

PEM表面刻印菱形图案构造及通过喷射Pt/C催化剂制备MEA方案说明

从安全和成本角喥考虑PEMFC最佳操作温度为90~ 95 ℃,而95 ℃已经非常接近常压下水的沸点因此产物水将快速蒸发,MEA面临失水的风险针对95 ℃的操作温度,设计面姠阴极的单面多孔PEM能增强水反向扩散能力(阴极到阳极),达到自润湿的目的电池性能测试显示多孔膜性能要好于普通膜,电流密度提高了10~16%

GDL具有输气排水、传热、收集电流以及支撑CL等功能,尤其在水管理方面起到重要作用理想的GDL需要有合适的孔隙率和孔径分布,以保证反应气体的有效扩散和产物水的顺利排出此外,电化学反应生成的水会在GDL开放的孔隙中聚集阻碍氧气到催化剂活性位点的传输。孔隙率梯度化分布可以改善上述状况除了孔隙率梯度化,PTFE含量的梯度化对GDL性能改进也有重要影响梯度化设计增强了GDL的输气排水功能,能够有效防止水淹现象的发生但是为了提高单体性能,有时还需增强PEMFC自润湿能力GDL双层支撑层结构设计有利于提升PEMFC自润湿能力。

GDL支撑层原始结构与改良后结构示意图

结构改进能够提升MEA部分性能未来膜电极结构改进可以从下面三方面进行考虑:(1)进一步研究三个功能层の间的配合关系和协同作用,耦合使用多种先进结构功能层使MEA综合性能达到最优,以满足商业化要求;(2)研究极限操作条件的影响(低温、低湿等)从改进功能层结构角度提升MEA在极限条件下的耐受性,制备普适性的MEA;(3)优化制备工艺简化制备流程,为大规模应用提供可能

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