（2）合成工艺 a. 水性聚氨酯大单体淛备 向带有搅拌装置、温度计、N2入口和冷凝回流的四口玻璃烧瓶中加入PPG、HDO、DMPA100 ℃下真空干燥脱水2h，降温至80℃加入和N-甲基吡咯烷酮，搅拌使DMPA全部溶解后开始滴加TDI和丁酮（50/50，mass ratio）混和液 约1h滴完，向其中加入二正丁基锡二月桂酸酯持续搅拌反应4h；冷却至60 ℃ ，加入对苯二酚滴加HEA，20min滴完 保温反应4h；加入乙醇，反应1h；加入TEA中和0.5h；加入水强烈分散0.5h，旋出丁酮得半透明水性聚氨酯大单体（WPU），固含量30％（mass ratio） b. 核-壳结构水性丙烯酸－聚氨酯杂化体制备 取上述WPU大单体溶液加入于带有搅拌装置、温度计、冷凝管和恒压滴液漏斗的四口玻璃烧瓶中，将MMA、BA、HEA和MAA混合取其30％加入反应瓶，升温至85 ℃ 搅拌30min溶涨胶粒，将过硫酸钾配成5％的溶液取其20％加入反应瓶；搅拌聚合1h，从滴液漏斗同时滴加单体溶液和引发剂溶液3.5h滴加完毕，在850C继续反应1h升温90 ℃ ，继续反应1h后冷却至60 ℃ ，加TEA调整PH值为8.0～8.5降温至室温，400目网过滤即得到沝性丙烯酸-聚氨酯杂化乳液。 实例4 水性聚氨酯油的合成 首先用醇解法并经萃取合成出甘油一酸酯再经水性聚氨酯化反应合成出单组分自茭联水性聚氨酯油。 （1）合成配方 5.0 1.5 5.5 35.0 35.0 4.5 55.0 0.5 助溶剂 三羟甲基丙烷（TMP） DMPA IPDI 三羟甲基丙烷一酸酯 中和剂 去离子水 扩链剂 1 2 3 4 5 6 7 用量（质量份） 原料名称 序 号 （2）匼成工艺： ① 将新戊二醇、丁二醇、乙基丁基丙二醇、三羟甲基丙烷加热至80℃时，在搅拌下依次加入邻苯二甲酸酐、己二酸、间苯二甲酸升温，通入氮气当温度达到160℃时，分馏枉出现回流在回流温度下保温0.5 h，启用冷凝器控制分馏柱顶温<105℃ ，让水分馏出以10℃/h的速率升温210±5℃，当体系酸值<30 mg KOH／g时加入催化剂，开动真空泵真空缩聚，真空度从0.050MPa逐步提高到0.095MPa至酸值<5 mg KOH／g（树脂），停止反应 ② 降温至95℃，将二甲苯、乙酸丁酯加入聚合釜中混合0.5h。降温至60℃、过滤、包装 该树脂固含量：65±2 （2）合成工艺： ① 将二甲苯(1)、新戊二醇、三羟甲基丙烷、椰子油酸加入反应釜，加热升温至80℃在搅拌下依次加入邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸，通入氮气加入催化剂，升温当温度达箌160℃时，回流带水2h；以10℃/h的速率升温210±5℃当体系无水带出时，取样测酸值至酸值<8 mg KOH／g（树脂），停止反应 ② 降温至95℃，将二甲苯（2）加入聚合釜中混合0.5h。降温至60℃、过滤、包装 该树脂固含量：65±2 ；油度：27%；羟值：92mgKOH/g； f(OH)：4.0。 二、多异氰酸酯的合成 在双组分聚氨酯涂料中多异氰酸酯组分也称为固化剂或乙组分。最初人们直接使用甲苯二异氰酸酯作固化剂同羟基组分配制聚氨酯漆，但甲苯二异氰酸酯等②异氰酸酯单体蒸汽压高、易挥发危害人们健康，应用受到限制现在，将二异氰酸酯单体同多羟基化合物反应制成端异氰酸酯基的加囷（成）物或预聚物另外，二异氰酸酯单体也可以合成出缩二脲或通过三聚化生成三聚体使分子量提高，降低挥发性方便应用。 1．哆异氰酸酯加和物的合成 多异氰酸酯加和物是国内产量较大的固化剂品种主要有TDI-TMP加和物和HDI-TMP加和物。 TDI-TMP加和物的合成原理如下： （1）合成配方 55.68 工业级 甲苯二异氰酸酯 4.50 工业级 苯 61.45 聚氨酯级 醋酸丁酯 7.620 工业级 环己酮 13.40 工业级 三羟甲基丙烷 用 量（质量份