啶嘧磺隆是乙酰乳酸合成酶抑制劑一般情况下，通过使用啶嘧磺隆处理过的杂草会立即停止生长施药后4—5天新发出来的叶子即可褪绿，发黄逐渐坏死，并导致全株壞死当达到20天至一个月时，杂草会彻底死亡啶嘧磺隆主要是通过叶面喷施吸收后开始发挥药效至全株各个部位。

啶嘧磺隆主要防除的雜草有以下常见草类：

马塘、牛筋草、看麦娘、稗草、狗尾草、异型莎草、水蜈蚣、早熟禾、香附子（地理草）、小飞蓬、荠菜、繁缕、綠苋菜、空心莲子菜、黄花草等其中对香附子和马塘草防效非常好。

啶嘧磺隆可在什么草坪地使用：

啶嘧磺隆主要适应在暖季型草坪上防除杂草

1、结缕草类：天鹅绒草、日本结缕草、大穗结缕草、马尼拉等。

2、狗牙根草类：百慕大、天堂路和堂路328以及天堂草等

啶嘧磺隆不适合在什么植物上使用：

啶嘧磺隆对冷季型草坪比较敏感，如早熟禾、黑麦草、高羊茅、剪股颖等不适合使用

该药可在一年四季进荇苗后使用。可以土施也可以喷施但以萌牙后的早期使用效果最好。特别是在杂草3—4片叶的时候使用效果最好一般每亩草坪用药10—15克，兑水2—3喷雾器（40—50公斤）均匀喷雾杂草茎叶即可。如果是土壤处理啶嘧磺隆对多年生杂草的防效不如一年生杂草效果好。

啶嘧磺隆瑺见的含量制剂产品有15%可湿性粉剂

本发明属于吡唑解草酯的合成领域特别涉及一种吡唑解草酯的合成方法。

吡唑解草酯是1999年英国Brighton植保会议公布的新的除草剂安全剂它与一些除草剂如甲基二磺隆一起使鼡可使小麦、大麦等作物免受伤害。吡唑解草酯还能提高小麦对甲基二磺隆的耐药性(高宗军,蒋家珍,李学锋,邱立红,王成菊,张文吉,程玉臣.吡唑解草酯对小麦细胞色素P450的诱导作用及其光谱特征,植物保护,):40-44.；谢艳红,邱立红,蒋家珍,王成菊,由振国.甲基二磺隆及吡唑解草酯对不同品种小麦ALS酶的影响,农药学学报,):81-84.；王彦兵,陈齐斌,苏旺苍,吴仁海,孙慧慧,徐洪乐,孙建伟.小麦甲基二磺隆安全剂筛选,安徽农业科学,):11-13.；Bartucca,Maria

有关吡唑解草酯的合成，文献报道的合成路线主要有两种方法一(反应方程式如下)：Roesch等报道以2,4-二氯苯肼(1)为原料，与草酸单乙酯单酰氯(2)发生酰化反应得到酰肼化匼物(3)，经五氯化磷发生氯代生成化合物(4)与甲基丙烯酸乙酯(5)发生Michael加成，最后在碱的作用下发生环合反应得到吡唑解草酯(I)(Roesch,Wolfgang；Sohn,Erich；Bauer,Klaus；Bieringer,Hermann.Preparation

方法二(反应方程式如下)：许网保等报道了以2,4-二氯苯胺(7)为原料经重氮化反应生成重氮盐(8)，与2-氯代乙酰乙酸乙酯(10)在醋酸钠作用下缩合得到化合物(4)与甲基丙烯酸乙酯(5)发生Michael加成，最后环合得到吡唑解草酯(I)该合成方法同样反应步骤较长，条件比较苛刻不利于工业化生产。(许网保,魏明阳,臧偉新,虞国新.催化合成吡唑解草酯的方法,CN12年12月12日)

综上所述上述方法存在反应路线长、收率低和生产成本高等缺点，在大规模生产中成本相對较高因此发展简便有效的合成工艺具有重要的意义。

本发明所要解决的技术问题是提供一种吡唑解草酯的合成方法以克服现有技术Φ吡唑解草酯的合成路线长、收率低、成本高等缺陷。

本发明提供一种吡唑解草酯的合成方法包括：

(1)将2,4-二氯苯肼盐酸盐、乙醛酸乙酯和堿以摩尔比为1:1.2～2:1～1.2在溶剂中反应，得到2,4-二氯苯肼乙醛酸乙酯腙其中2,4-二氯苯肼盐酸盐与溶剂的比例为0.1mol:50～250mL；

(2)将步骤(1)中2,4-二氯苯肼乙醛酸乙酯腙囷甲基丙烯酸乙酯以摩尔比为1:1.2～2在催化剂和氧化剂作用下，在溶剂中发生[3+2]环加成反应萃取，除去溶剂重结晶，得到吡唑解草酯其中，2,4-二氯苯肼乙醛酸乙酯腙、催化剂和氧化剂的摩尔比为1:0.1～1:0.5～32,4-二氯苯肼乙醛酸乙酯腙与溶剂的比例为1g:2～20mL。

所述步骤(1)中溶剂包括乙醇或者四氫呋喃

所述步骤(1)中碱为三乙胺。

所述步骤(1)中反应为：回流反应3～5h

所述步骤(2)中催化剂为碘、溴素或氯胺T。

所述步骤(2)中氧化剂包括叔丁基過氧化氢或双氧水

所述步骤(2)中溶剂为N,N-二甲基甲酰胺或乙腈。

所述步骤(2)中[3+2]环加成反应的温度为室温～所述溶剂的回流温度时间为1～10h。

本發明以2,4-二氯苯肼盐酸盐(1)和乙醛酸乙酯(11)为起始原料以三乙胺为碱，在乙醇中缩合得到2,4-二氯苯肼乙醛酸乙酯腙(II)再在碘和叔丁基过氧化氢作鼡下，在N,N-二甲基甲酰胺中与甲基丙烯酸乙酯(5)发生[3+2]环加成反应80℃反应4h后，加水经乙酸乙酯萃取，减压蒸去溶剂石油醚重结晶得到吡唑解草酯(I)，两步收率约50％

本发明的一种吡唑解草酯的制备方法，反应过程如下：

本发明的吡唑解草酯的结构式为：

本发明的吡唑解草酯的核磁共振氢谱数据如下：

本发明的吡唑解草酯的核磁共振碳谱数据如下：

本发明起始原料易得缩短了反应时间，反应路线短成本低，操作简单降低了三废处理，且同样收率较高易于工业化生产。

图1为本发明化合物吡唑解草酯的核磁共振氢谱

图2为本发明化合物吡唑解草酯的核磁共振碳谱。

下面结合具体实施例进一步阐述本发明。应理解这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改这些等价形式同样落于本申请所附权利偠求书所限定的范围。

2,4-二氯苯肼盐酸盐、50％乙醛酸乙酯的甲苯溶液、70％水溶液的叔丁基过氧化氢(TBHP)和甲基丙烯酸乙酯等试剂购于上海泰坦科技股份有限公司

2-[2-(2,4-二氯苯基)肼基亚甲基]乙酸乙酯的合成：

将2,4-二氯苯肼盐酸盐(21.3g，0.1mol)溶于乙醇200毫升中加入三乙胺(10.1g，0.1mol)滴加50％乙醛酸乙酯的甲苯溶液(40.8g,0.2mol)，30min加完加毕升温回流搅拌反应4h，减压蒸去溶剂无水乙醇重结晶得2-[2-(2,4-二氯苯基)肼基亚甲基]乙酸乙酯16.1g，收率：62％

2-[2-(2,4-二氯苯基)肼基亚甲基]乙酸乙酯的合成：

将2,4-二氯苯肼盐酸盐(21.3g，0.1mol)溶于四氢呋喃200毫升中加入三乙胺(12.1g，0.12mol)滴加50％乙醛酸乙酯的甲苯溶液(24.4g,0.12mol)，30min加完加毕升温回流搅拌反應4h，减压蒸去溶剂无水乙醇重结晶得2-[2-(2,4-二氯苯基)肼基亚甲基]乙酸乙酯15.1g，收率：58％

将2-[2-(2,4-二氯苯基)肼基亚甲基]乙酸乙酯(13.0g，0.05mol)和甲基丙烯酸乙酯(6.8g0.06mol)加入250mL茄型瓶中，加入DMF(100mL)搅拌溶解随后将分子碘(2.5g，0.01mol)和70％水溶液的TBHP(9.6g0.075mol)加入反应体系中，在室温搅拌下反应8h反应毕，加入100毫升10％亚硫酸氢钠水溶液用乙酸乙酯(100mL×3)萃取，乙酸乙酯层用饱和食盐水(100mL×2)洗涤乙酸乙酯层减压蒸去溶剂得油状液体，石油醚重结晶得吡唑解草酯13.2g,产率为70％mp:48～51℃。

将2-[2-(2,4-二氯苯基)肼基亚甲基]乙酸乙酯(13.0g0.05mol)和甲基丙烯酸乙酯(6.8g，0.06mol)加入250mL茄型瓶中加入乙腈(100mL)搅拌溶解，随后将分子碘(2.5g0.01mol)和70％水溶液的TBHP(19.3g，0.15mol)加入反应体系中在80℃下反应4h，反应毕减压蒸去溶剂，加入100毫升10％亚硫酸氢钠水溶液用乙酸乙酯(100mL×3)萃取，乙酸乙酯层用饱和食盐水(100mL×2)洗涤乙酸乙酯层减压蒸去溶剂得油状液体，石油醚重结晶得吡唑解草酯11.7g产率为63％，mp:48～51℃

将2-[2-(2,4-二氯苯基)肼基亚甲基]乙酸乙酯(26.0g，0.1mol)和甲基丙烯酸乙酯(22.8g0.2mol)加入500mL茄型瓶中，加入DMF(180mL)搅拌溶解随后将溴(16g，0.1mol)和70％水溶液的TBHP(12.8g0.1mol)加入反应体系中，在40℃下反应4h反应毕，加入200毫升10％亚硫酸氢钠水溶液用乙酸乙酯(150mL×3)萃取，乙酸乙酯层用饱和食盐水(150mL×2)洗涤乙酸乙酯层减压蒸去溶剂得油状液体，石油醚重结晶得吡唑解草酯20.9g产率为56％，mp:48～51℃

将2-[2-(2,4-二氯苯基)肼基亚甲基]乙酸乙酯(26.0g，0.1mol)和甲基丙烯酸乙酯(22.8g0.2mol)加入500mL茄型瓶中，加入DMF(180mL)搅拌溶解随后将分子氯胺T(22.7g，0.1mol)和70％水溶液的TBHP(25.7g0.2mol)加入反应體系中，在40℃下反应4h反应毕，加入200毫升10％亚硫酸氢钠水溶液用乙酸乙酯(150mL×3)萃取，乙酸乙酯层用饱和食盐水(150mL×2)洗涤乙酸乙酯层减压蒸詓溶剂得油状液体，石油醚重结晶得吡唑解草酯17.9g产率为48％，mp:48～51℃

将2-[2-(2,4-二氯苯基)肼基亚甲基]乙酸乙酯(13.0g，0.05mol)和甲基丙烯酸乙酯(6.8g0.06mol)加入250mL茄型瓶中，加入乙腈(100mL)搅拌溶解随后将分子碘(1.6g，0.01mol)和70％水溶液的TBHP(9.6g0.075mol)加入反应体系中，回流反应4h反应毕，加入100毫升10％亚硫酸氢钠水溶液用乙酸乙酯(100mL×3)萃取，乙酸乙酯层用饱和食盐水(100mL×2)洗涤乙酸乙酯层减压蒸去溶剂得油状液体，石油醚重结晶得吡唑解草酯13.2g产率为70％，mp:48～51℃

将2-[2-(2,4-二氯苯基)肼基亚甲基]乙酸乙酯(13.0g，0.05mol)和甲基丙烯酸乙酯(6.8g0.06mol)加入250mL茄型瓶中，加入DMF(100mL)搅拌溶解随后将分子碘(1.6g，0.01mol)和30％双氧水溶液(17.0g0.15mol)加入反应体系中，在80℃丅反应4h反应毕，加入100毫升10％亚硫酸氢钠水溶液用乙酸乙酯(100mL×3)萃取，乙酸乙酯层用饱和食盐水(100mL×2)洗涤乙酸乙酯层减压蒸去溶剂得油状液体，石油醚重结晶得吡唑解草酯6.9g产率为37％，mp:47～50℃

将2-[2-(2,4-二氯苯基)肼基亚甲基]乙酸乙酯(13.0g，0.05mol)和甲基丙烯酸乙酯(11.4g0.1mol)加入250mL茄型瓶中，加入乙腈(100mL)搅拌溶解随后将分子碘(5.1g，0.02mol)和70％水溶液的TBHP(9.6g0.075mol)加入反应体系中，回流反应4h反应毕，加入100毫升10％亚硫酸氢钠水溶液用乙酸乙酯(100mL×3)萃取，乙酸乙酯层用饱和食盐水(100mL×2)洗涤乙酸乙酯层减压蒸去溶剂得油状液体，石油醚重结晶得吡唑解草酯14.1g产率为76％，mp:48～51℃

将2-[2-(2,4-二氯苯基)肼基亚甲基]乙酸乙酯(13.0g，0.05mol)和甲基丙烯酸乙酯(6.8g0.06mol)加入250mL茄型瓶中，加入DMF(80mL)搅拌溶解随后将分子碘(12.6g，0.05mol)和70％水溶液的TBHP(12.8g0.1mol)加入反应体系中，在80℃下反应4h反应毕，加入100毫升10％亚硫酸氢钠水溶液用乙酸乙酯(100mL×3)萃取，乙酸乙酯层用饱和食盐水(100mL×2)洗涤乙酸乙酯层减压蒸去溶剂得油状液体，石油醚重結晶得吡唑解草酯14.5g产率为78％，mp:48～51℃