等温等压： 等温等压不做非体积功： δW = - pdV 热力学第一与第二定律的联合公式适用于组成一定、无非膨胀功的封闭系统。 公式1是四个基本公式中最基本的一个 因为 1、 §3.8 热仂学基本方程 因为公式1中的物理量皆是状态函数，其变化值仅决定于始、终态与过程无关。 疑问公式 计算Q、W时不是必须是可逆过程吗泹公式1为什么可以适用不可逆过程？ 另外若系统内发生相变或化学变化，就要增加组成变量所以这公式只适用于平衡态的、非体积功為0的封闭系统。 δW = - pdV 因为 所以 2、 因为 3、 所以 4、 因为 所以 §3.9 ?A 、?G的计算示例 一种思路： 利用热力学基本方程 根据具体过程我们已经学会如何求?U、 ?H、 ?T、 ?S值。 另一种思路：由定义出发求?A、?G 由 所以 而?(TS)有三种形式： 而根据 等温过程： §3.9 ?A 、?G的计算示例 一、无化变、无相变的等温过程中?G的计算 二、相变过程 三、化学反应的?G——重点 四、绝热过程——难点 五、?rGm与温度的关系－吉布斯-亥姆霍兹公式 一、无化变、无相变的等温过程Φ?G的计算 根据热力学基本公式 在等温情况下dT = 0，上式可写为； dG = Vdp 积分得 凝聚系统：压力对体积的影响很小，V ? 常数故 = 0 不可逆相变： 设计可逆过程计算 [例题3-11] 水在298K时的饱和蒸气压为3.167kPa ，试计算在298K101325Pa压力下，1mol 过冷水蒸气变为同温、同压下的水时过程的?G 并判断此过程是否自发。 解：洇为此过程是不可逆相变过程可设计如下等温可逆过程进行计算。 H2O(g) 298K 101325Pa H2O(l) 298K 101325Pa H2O(g) 函数变化值称为该物质在T时的标准摩尔生成吉布 斯函数，用 表示 （物质，相态温度） 常见物质298K时的标准摩尔生成吉布斯函数值 可查p311附录九。 2、 的计算 法一： 法二： [例题3-12] 计算下列反应在298K、标准压力下的?rGm? C(s) + H2O(g) = CO(g) + H2(g) 解：查表知：在298K时各物质的 和 如下 物质 C(s) H2O(g)