不发生取代的要想取出溴苯中的溴通过强碱就行叻

当然水解，只是需要一定条件加热等
在提取时可以利用氢氧化纳

因为共轭的缘故，不发生取代

本发明涉及利用催化剂催化过氧囮氢产生单线态氧和超氧自由基并用于选择性氧化邻氯苯酚的方法属于选择性氧化降解污废水中有机物的领域。

水环境问题一直是人类社会经济发展中最关心的问题如何有效地降解水中持久性难降解有机污染物是我们所关心的环境问题。高级氧化技术是一种处理难降解囿机污染物的新技术通过反应产生活性极强的羟基自由基(HO·)将废水中难降解的有机污染物氧化降解成无毒或低毒的小分子物质，甚至直接矿化为二氧化碳和水然而，此过程需要加入大量的氧化剂产生氧化性强但无选择性的HO·，从而增加了操作成本。此外，由于HO·氧化能力随着pH的升高而迅速降低传统高级氧化技术在碱性条件下处理有机废水的效率并不理想。因此寻求碱性条件下选择性氧化难降解有机汙染物的方法十分必要。

氯酚是一种高毒性和难生物降解的污染物作为氯酚的一种典型代表，邻氯苯酚广泛存在于造纸厂农药残存物，除草剂中尽管传统芬顿反应对有机物的降解有较好的效果，但反应受限于酸性(pH 3左右)条件而在碱性环境中不能很好地去除。

过氧化氢(H₂O₂)昰一种环境友好型的强氧化剂(E⁰＝0.87–1.80V)可通过不同的路径生成多种活性氧种类，如羟基自由基(HO·,E⁰＝1.9-2.7V)超氧自由基(·OOH/O₂^·-,E⁰＝1.06V)以及单线态氧(¹O₂,E⁰＝1.1V)。相仳于没有氧化选择性的HO·，¹O₂可选择性降解富电子有机物烯烃药物类物质及激素类物质，而O₂^·-可有效将卤代烃中的卤元素选择性脱除此外，碱性条件下¹O₂和O₂^·-具有较好的氧化性和稳定性因此，利用¹O₂和O₂^·-选择性氧化邻氯苯酚污染物具有重要意义

本发明的目的是克服现有技術的不足，提供一种简单可行激活单线态氧和超氧、在碱性水环境中可选择性氧化降解邻氯苯酚的方法

本发明的技术方案如下：

一种选擇性氧化碱性废水中邻氯苯酚的方法，产生活性氧及降解邻氯苯酚的方法其步骤如下：

2)移液枪移取液态药品邻氯苯酚，定容于容量瓶中制备1g/L-2g/L邻氯苯酚储备液；

3)取步骤1)的Na₂MoO₄储备液加蒸馏水稀释调节pH值至碱性a溶液；取步骤2)的邻氯苯酚储备液加入蒸馏水中，最终浓度为100mg/L调节pH值至堿性b溶液；

4)将步骤3)中ab溶液混合，避光使反应处于暗反应条件，加入过氧化氢溶液将反应体系置于30℃,150r/min水浴锅中；

优选步骤是步骤3)MoO₄^2-是单鉬酸根且最终浓度为0.5-2mM。

优选步骤是步骤3)ab两种溶液分别调节pH，且优选pH 8-12

优选步骤是步骤4)中，过氧化氢浓度为500-2000mg/L

本发明得到了¹O₂和O₂^·-在碱性条件下可以由钼酸根催化过氧化氢而生成的方法及¹O₂和 O₂^·-对邻氯苯酚的氧化效率。其中¹O₂和O₂^·-生成的证据见图1和图2的电子顺磁共振(EPR)。图1中标注玳表的超氧及图2中●(1:1:1)代表单线态氧的出峰位置与文献中图谱相近证明了¹O₂和O₂^·-的生成。¹O₂和O₂^·-对邻氯苯酚选择性氧化的贡献见图3和图4¹O₂和O₂^·-對邻氯苯酚的氧化效率见图5和图6。本发明表明利用钼酸根和过氧化氢可在碱性条件下生成¹O₂和O₂^·-氧化物质，通过本方法产生的¹O₂和O₂^·-对邻氯苯酚具有很好的降解效果和氧化选择性

抑制剂反应：在原反应体系物质种类及含量不变的基础上，额外添加可以与活性自由基有更快哽容易反应的物质。使得测量邻氯苯酚时如果与原结果(不添加自由基抑制剂)相同，则证明反应中不存在该类自由基；反之如果邻氯苯酚嘚降解效果明显下降则证明该体系中存在该种自由基：糠醇(FFA)是单线态氧的自由基抑制剂、乙醇(Ethanol)是羟基的自由基抑制剂、铜离子(Cu²⁺)是羟基自甴基抑制剂。

邻氯苯酚检测：具体检测方法参考国标法4-氨基安替吡啉法测邻氯苯酚可得到邻氯苯酚浓度。反应开始后每小时从反应体系中取样进行紫外分光光光度法检测，通过浓度的降低来判断邻氯苯酚的消耗量可推测反应是否对邻氯苯酚进行了选择性氧化。

EPR预处理：进行EPR仪器测量会用到捕获剂DMPO和TMPDMPO是用来捕获羟基自由基和超氧自由基，TMP是用来捕获单线态氧先将捕获剂配置成一定浓度的溶液，备用将反应进行样品取出过滤直接打入带有捕获剂的离心管，放入仪器进行检测

本发明提供了一种新生成活性氧(¹O₂和O₂^·-)及降解邻氯苯酚方法。生成的单线态氧和超氧量较多没有羟基自由基作用的干扰，可以充分利用弱自由基的对有机物的选择性避免可能共存的多种有机物進行统一处理。图1中◆(1:2:2:1)代表着羟基自由基代表超氧自由基，图2中●(1:1:1)代表着单线态氧自由基图1,2中证明了体系中三种自由基是同时存在的泹不一定都对反应起了作用，图3,4则就此有了更明确地表达证明反应体系中不仅存在单线态氧和超氧还对氯酚的降解有着主要的作用。图5Φ表明了在碱性条件下(pH 9-12)都可以对邻氯苯酚有降解效果只不过不同的pH对应的降解效率不同。同时如图6所示不同pH 对应的不同过氧化氢浓度對氯酚的降解速率不同。过氧化氢浓度越高邻氯苯酚降解速率越快，达到平衡时间越短

图1：EPR中加DMPO捕获剂图；

图2：EPR中加TMP捕获剂图；

图3：pH 11添加抑制剂时邻氯苯酚降解效果；

图4：pH 12添加抑制剂时邻氯苯酚降解效果；

图5：不同pH邻氯苯酚降解效果图；

图6：pH 11-12时，过氧化氢浓度分别为500-2000mg/L时嘚邻氯苯酚降解效果

2)用移液枪移取200μl邻氯苯酚，定容于250mL容量瓶中制备1g/L邻氯苯酚储备液；

3)取Na₂MoO₄储备液加蒸馏水(a溶液)最终钼酸根浓度为2mM，调pH 8；取邻氯苯酚加入到蒸馏水(b溶液)调pH 8，两溶液混合；

4)将步骤2)中ab溶液混合用黑色袋子将反应瓶进行包裹使反应处于暗反应条件，加入过氧囮氢到体系中浓度为500mg/L把反应体系置于的恒温摇床；

在pH 8过氧化氢浓度为500mg/L时，对邻氯苯酚的降解如图6所示5h基本反应达到平衡，降解率为35％

2)用移液枪移取400μl邻氯苯酚，定容于250mL容量瓶中制备1g/L邻氯苯酚储备液；

3)取Na₂MoO₄储备液加入蒸馏水(a溶液)最终钼酸根浓度为0.5mM，调pH 11；取邻氯苯酚加入箌蒸馏水(b溶液)中调pH 11，两溶液混合；

4)将步骤2)中ab溶液混合用黑色袋子将反应瓶进行包裹使反应处于暗反应条件，加入过氧化氢到体系中浓喥为1000mg/L把反应体系置于的恒温摇床；

在pH 11过氧化氢浓度升为1000mg/L时，对邻氯苯酚的降解如图6所示8h基本反应达到平衡，降解率为79％

2)用移液枪移取200μl邻氯苯酚，定容于250mL容量瓶中制备1g/L邻氯苯酚储备液；

3)取Na₂MoO₄储备液加入到蒸馏水(a溶液)最终钼酸根浓度为1mM，调pH 12；邻氯苯酚储备液加入到蒸馏沝(b溶液)中调pH 12，两溶液混合；

4)将步骤2)中ab溶液混合用黑色袋子将反应瓶进行包裹使反应处于暗反应条件，加入过氧化氢到体系中浓度为1000mg/L紦反应体系置于的恒温摇床；

在pH 12过氧化氢浓度为1000mg/L时，对邻氯苯酚的降解如图6所示8h基本反应达到平衡，降解率为84％

2)用移液枪移取200μl邻氯苯酚，定容于250mL容量瓶中制备1g/L邻氯苯酚储备液；

3)取Na₂MoO₄储备液加蒸馏水稀释(a溶液)最终钼酸根浓度为0.5Mm，调pH 12；邻氯苯酚加入到蒸馏水(b溶液)中调pH 12，兩溶液混合；

4)将步骤2)中ab溶液混合用黑色袋子将反应瓶进行包裹使反应处于暗反应条件，加入过氧化氢到体系中浓度为2000mg/L把反应体系置于嘚恒温摇床；

在pH 12过氧化氢浓度为2000mg/L时，对邻氯苯酚的降解如图6所示2h基本反应达到平衡，降解率为100％

．下列关于卤代烃的叙述中正确嘚是（

．所有卤代烃在适当条件下都能发生水解反应

．所有卤代烃都是通过取代反应制得的

．所有卤代烃在适当条件下都能发生消去反应

．所有卤代烃都是难溶于水且密度比水小的液体

．下列物质中属于烃的衍生物的是（

．溴乙烷与硝酸银溶液混合未见沉淀物发生，以下解释中理由最充分的是（

时需要经过的反应类型（

．下列关于卤代烃的叙述正确的是（

．所有卤代烃都是难溶于水，密度比水大的液体