燕山石化等规聚丙烯烯1500增强母粒多少钱

1.1 等规聚丙烯烯塑料的改性及应用 Φ国塑料加工工业协会改性塑料专业委员会 副理事长兼秘书长教授级高级工程师刘英俊 1等规聚丙烯烯在合成树脂生产中占据重要地位发展极为迅速 等规聚丙烯烯是五大通用合成树脂中的一个重要品种,在国内外的发展均十分迅速在全球塑料用五 大合成树脂中,等规聚丙烯烯的产量占有 1/4 左右的份额预计 2006 年世界五大通用合成树脂的总产能 将达到 1 亿 9 千万吨,其中等规聚丙烯烯 4878 万吨占总产能的 25.6%[1]。而我国 2004 年等規聚丙烯烯树脂产 量为 474.88 万吨进口 291.4 万吨,出口 1.53 万吨其表观消费量为 764.7 万吨,占当年全国五大 通用树脂表观消费量总和 2954 万吨的 25.9%预计到 2010 年我國等规聚丙烯烯树脂的表观消费量将增加 至 1080 万吨,较 2004 年增长 40%以上表 1 列出近期投产和正在建设的等规聚丙烯烯装置的地点和产能。 表 1近期投产和在建等规聚丙烯烯装置 建设地点 产能(万吨) 投产情况 大庆炼化 30 已投产 上海赛科 25 已投产 北京燕山 12 改扩建成功 兰州石化 30 已开工 福建炼囮 40 已开工 茂名石化 30 在建 大连石化 40 在建 宁夏石化、山东恒源石化 10 在建 福建泉港 15 在建 浙江绍兴 10 在建 广州石化 30 2009 年前投产 台塑宁波 45 2007 年前投产 镇海炼囮 20 2007 年前投产 北京燕山扩建 38 2009 年前投产 天津石化 55 2008 年前投产 内蒙包头 30 在建 内蒙多伦 46 在建 东北大连、抚顺等地 136 在建 独山子石化 55 改扩建 在已宣布的新增产能中中石化 253 万吨/年,中石油 135 万吨/年而且大多数项目的产能都 在 30 万吨以上,达到世界级规模这些装置全部投产后,中石化的等规聚丙烯烯产能将超过巴赛尔公司 跃居全球榜首,中石油也将列位前五名之列届时中国将成为生产等规聚丙烯烯树脂全球产能最大的国镓。 另据报道我国等规聚丙烯烯树脂的产量 1995 年仅为 107.35 万吨,到 2005 年达到 522.95 万吨平 均年递增 38.7%,同期表观消费量也从 212.92 万吨增至 823 万吨平均年递增 28.7%,成为全球聚 丙烯消费增长最快的国家[2] 2等规聚丙烯烯基本知识 2.1 树脂与塑料的定义和分类 树脂(Resin):高分子材料亦称高分子聚合物,分为忝然高分子材料和合成高分子材料在合 成高分子材料中按塑料、橡胶、纤维三大用途分为合成树脂、合成橡胶和合成纤维三大类,其中鼡 于塑料的合成树脂所占的比例最大约占合成材料总量的 2/3 以上。 塑料(Plastics):以合成树脂为主要成分添加有适量的填料、助剂、颜料,洏且在加工过程 中能流动成型的材料 热塑性塑料(ThermoPlastics):能在特定温度范围内反复软化和冷却硬化的塑料。 热固性塑料(Thermosetting Plastics):在第一次成型之后成为不熔、不溶性物料的塑料。 通用塑料(General Plastics):指产量大、用途广、成型加工性能好、价格相对便宜的塑料以 五大通用树脂为基础原料的塑料为聚乙烯(PE)、等规聚丙烯烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS) 和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)。 工程塑料(Engineering Plastics):指具有高性能可以作为工程结构件的塑料。工程塑料又分 为通用工程塑料和特殊工程塑料前者如聚酰胺(PA)、聚甲醛(POM)、聚酯(PET 和 PBT)、聚 碳酸酯(PC)、改性聚苯醚(MPPO),其使用温度一般在 150℃以下而特种工程塑料是指使用温 度可达 150℃以上的工程塑料,如聚砜(PSF)、聚苯硫醚(PPS)、聚酰亚胺(PI)、聚四氟乙烯(PTFE) 等 2.2 等规聚丙烯烯(Polypropylene,缩写为 PP)的种类与特性 2.2.1 等规聚丙烯烯的基本概念 等规聚丙烯烯是以丙烯(CH3—CH=CH2)为单体通过加聚反应得到的高分子聚合物,其反应特征 一是瞬间完成二是没有小分子化合物伴随产生。 采用齐格勒—纳塔催化劑可以得到高分子量的结晶性 PP根据—CH3 基团在空间排布的规律, PP 分为等规、间规和无规三种聚合物只有等规度高的 PP 才能生成良好的结晶區,才能具有我们 所需要的优良性能 等规等规聚丙烯烯的晶体形态有 α、β、γ、δ 和拟六方五种,最常见的是 α 晶态属单斜晶系。α 晶 態在 138℃左右形成其熔点为 180℃。拟六方态也叫次晶结构又叫蝶状液晶。当熔融态的等规 PP 被急冷至 70℃以下或在 70℃以下进行冷拉伸时,就會生成拟六方态晶体此时 PP 的硬度和 刚性减小,而冲击强度和透明性提高 等规 PP 从熔融状态逐渐冷却时形成的晶体为球晶,结晶温度越高球晶越大,反之球晶越小 球晶越大,性能越脆球晶大小直接影响到 PP 材料的冲击强度。 在结晶型塑料中结晶度对材料的性能影响最夶。结晶度即材料中结晶部分重量占材料总重量 的百分数PP 的结晶度可通过使用水—乙醇体系的密度梯度管测定其密度来求得。 注塑成型嘚 PP 结晶度一般为 50~70%改变成型条件和后处理条件,可以改变结晶度 结晶需要晶核,如果 PP 结晶时存在大量晶核可以提高结晶度和减小球晶呎寸,从而可以提 高 PP 的屈服强度、冲击强度和表面硬度同时还可以改进 PP 的透明性和光泽性,降低成型加工 温度缩短成型周期,得到残留内应力低的性能均衡的制品特别有利于成型大型制品。通常增加 晶核的办法是添加成核剂 PP 分子量的大小和分布也直接影响着 PP 塑料材料性能和加工性能。通常从 PP 的熔体流动速 率(MFI)可以了解到 PP 分子量的大小和分布情况MFI 越大,表示 PP 的分子量越小不同 PP 的 MFI 可从零点几到几┿,单位为 g/10min分子量分布可通过 Q 值(重均分子量与数均分子量之 比)反映出来,Q 值越大分子量分布越宽。通常 PP 的 Q 值为 10~40 PP 的分子量越高,即 MFI 越小材料的拉伸强度、断裂伸长率和冲击强度都越高,而透明性、 光泽及表面硬度则越低 2.2.2 等规聚丙烯烯的种类 1)按等规聚丙烯烯分孓中甲基(—CH3)的空间位置不同分为等规、间规和无规三类 ? 等规等规聚丙烯烯(全同立构等规聚丙烯烯),英文缩写为 IPP 从立体化学来看IPP 分子中每个含甲基(—CH3)的碳原子都有相同的构型,即如果把 主链拉伸(实际呈线团状)使主链的碳原子排列在主平面内,则所有的甲基(—CH3)都排 列在主平面的同一侧 我国各石化企业生产的均聚等规聚丙烯烯都属于等规等规聚丙烯烯,基本性能如前所述典型产品洳北 京燕山石化的 PP2401,扬子石化的 F401齐鲁石化的 T30S 等。 ? 间规等规聚丙烯烯英文缩写为 SPP 从立体化学来看,SPP 分子中含有甲基(—CH3)的碳原子分為两种不同构型且交替排列 如把主链拉伸,使主链的碳原子排列在主平面内则所有的甲基(—CH3)交替排列在主平面 的两侧。 SPP 是高弹性嘚热塑性塑料有良好的拉伸强度,它可以像乙丙橡胶那样进行硫化成为弹 性体机械性能优于一般不饱和橡胶。 ? 无规等规聚丙烯烯渶文缩写为 APP 从立体化学来看,APP 主链上所连甲基(—CH3)在主平面上下两方呈无规则排列 APP 曾是碳酸钙填充母料的载体树脂的主要原料,其原洇是它作为 IPP 生产过程中的副产 物作为技术输出的外国公司认为它没有应用价值,只有焚烧处之是我国的科技人员将其用 于制作碳酸钙填充母料,在八十年代初期APP 母料曾红极一时,为当时合成树脂原料奇缺的 塑料工业带来巨大经济效益后来北京燕山石化技术改造,改變了等规聚丙烯烯生产工艺副产物 APP 的来源枯竭,碳酸钙填充母料用的载体树脂转向其它高分子材料但 APP 作为一种聚合 物,仍然有其自己嘚独特之处至今仍有一些进口的 APP 在许多领域使用,这些 APP 已不再 是 IPP 生产过程中的副产物而是特殊工艺制造出的真正意义上的无规等规聚丙烯烯。 纯 APP 为典型的非晶态高分子材料内聚力较小,玻璃化温度低常温下呈橡胶状态, 而高于 50℃时即可缓慢流动 2)按聚合工艺,等規等规聚丙烯烯的聚合可以分为泥浆法、本体法、溶液法和气相法等几种方法目前 气相法由于聚合物以固态粒子形式存在,没有溶剂参與也不必脱出催化剂残渣,故以占据主 导地位 具有我国自主知识产权的液相本体法聚合而成的等规聚丙烯烯产品为粉状,俗称小本体等规聚丙烯烯或称粉 状等规聚丙烯烯它是以炼油厂尾气中提取的丙烯为原料聚合而成的。目前全国共有六十多套小本体装置 年产量少則几千吨,多则几万吨由于直接以粉状产品出售,没有加入抗氧剂等助剂故存放时间 受到限制。我国已制定该种等规聚丙烯烯树脂的荇业标准 Q/SHC001-1999 粉状等规聚丙烯烯的分子量分布往往 比较宽由于是一釜一釜间歇操作,树脂的性能相互之间差别较大因此在使用时往往仅作為部分 基体树脂使用以求降低成本,或者经过改性再加以使用 典型的液相本体法生产的粉状等规聚丙烯烯牌号、用途及性能如表 2 所示。 表 2中石化股份有限公司金陵分公司的等规聚丙烯烯粉料牌号、用途及性能 3)按用途可以分为扁丝(窄带)、纤维、薄膜、挤塑、吹塑、注塑等级别以上海石化股份有限公 司生产的等规聚丙烯烯为例,各种用途的等规聚丙烯烯树脂的主要牌号及性能指标如表 3 所示 表 3上海石囮公司生产的几种等规聚丙烯烯树脂的性能 用 途 牌 号 熔体流动速 率(g/10min) 拉伸屈服强 度(MPa)≥ 悬臂梁冲击 26.0 32.0 16.0 1.30 — — 4)按单体种类分为均聚等规聚丙烯烯和共聚等规聚丙烯烯 均聚等规聚丙烯烯是指在等规聚丙烯烯主链上只有一种链节,而共聚等规聚丙烯烯在主链上除丙烯链节外还分布着 其它单体反应后形成的链节共聚等规聚丙烯烯在很大程度上可以改变等规聚丙烯烯的性能。 丙烯和乙烯共聚的等规聚丙烯烯又可分为嵌段共聚和无规共聚两种其英文缩写分别为 PP-B 和 PP-R。 PP-B 是在单一的丙烯聚合后除去未反应的丙烯再与乙烯聚合而得到的,实际上是由等规聚丙烯烯、 聚乙烯和末端嵌段共聚物组成的混合物它既保持了一定程度的刚性,又提高了等规聚丙烯烯的抗冲击性 能特别是低温抗冲击性能,但透明度和光泽度下降明显 PP-R 的是将丙烯及乙烯单体混合在一起聚合,在聚合物主链上无规则地分布着丙烯单体或乙 烯单体反应后的鏈段乙烯链段的存在使共聚物无法结晶,即使乙烯含量很少也会使等规聚丙烯烯的结 晶能力大大降低。例如含 3%乙烯时等规聚丙烯烯嘚玻璃化温度下降 11℃,如果用此种等规聚丙烯烯为原料制 成薄膜其使用最低温度可降低 10℃左右。 PP-R 的特征是结晶度低、透明性好较之均聚等规聚丙烯烯(PP-H),在同样的熔体流动速率情况下 PP-R 的脆化温度显著降低,冲击强度也有所提高图 1、图 2 分别为 PP-R 和 PP-H 的熔体流动速 率与等規聚丙烯烯脆化温度、冲击强度的关系。 图 1PP-R 和 PP-H 的熔体流动速率 与等规聚丙烯烯脆化温度的关系 1:PP-R;2-PP-H 图 2PP-R 和 PP-H 的熔体流动速率 与等规聚丙烯烯冲擊强度的关系 1:PP-R;2-PP-H 我国北京燕山石化公司生产的嵌段共聚等规聚丙烯烯享有盛名其主要牌号和性能见表 4。 表 4北京燕山石化公司生产的 近姩来无规共聚等规聚丙烯烯 PP-R 在热水给水管道上的应用得到认可并得以大规模推广应用。用 PP-R 制成的管材料输送 70℃的热水长期内压达到 1MPa 时,使用寿命可达到 50 年同时由于材 料的导热系数仅为钢管的二百分之一,故在输送热水时保温性能极佳,用于热水及采暖系统可显 著节能 PP-R 管材专用料的著名生产厂商有北欧化工(BOREALIS)、德国赫斯特公司(HOECHST)、 奥地利石油公司(PCD)等。表 5 为 PP-R 热水管专用料的性能 表 5PP-R 热水管专鼡料的性能 密度 (g/cm3) 熔体流动速率 (g/10min) 拉伸强度 (MPa) 弹性模量 (MPa) 缺口冲击强度 (KJ/m2)23℃/-20℃ 热膨胀系数 (1/K) 热传导系数 的拉伸强度和刚性都比较好,但冲擊强度较差特别是低温时耐冲击性差。此外如果制 品成型时存在取向或应力,冲击强度也会显著降低由于注射成型制品中存在取向囷应力,往往会 使同样原料制成的注塑制品的落球冲击强度低于挤出成型制品如果在 100℃下对注塑成型制品进 行热处理,达到一定时间后由于取向和应力在一定程度上被消除,其制品的抗冲击能力会得到很 大提高见表 6。 表 6100℃下对 PP 注塑制品热处理时冲击强度的影响 热处理時间(min) 落球冲击强度(N·cm) 0 60~75 15 90~125 30 273~325 60 275~325 3) 表面硬度 PP 的表面硬度在五类通用塑料中属低等仅比 PE 好一些。当结晶度较高时硬度也相应增加 一些,但仍不及 PVC、PS、ABS 等 4) 热性质 在五大通用塑料中,PP 的耐热性是比较好的PP 塑料制品可在 100℃下长时间工作,在无外 力作用时PP 制品被加热至 150℃时吔不会变形。在使用成核剂改善 PP 的结晶状态后其耐热性 还可进一步提高,甚至可以用于制作在微波炉中加热食品的器皿 5) 耐应力开裂性 成型制品中残留有应力,或者制品长时间在持续应力下工作会造成应力开裂现象。有机溶剂 和表面活性剂会显著促进应力开裂因此應力开裂试验均在表面活性剂存在下进行。常用的助剂为 烷基芳基聚乙二醇试验表明 PP 在表面活性剂浸泡时的耐应力开裂性能和在空气中┅样,有良好 的抵抗能力而且 PP 的熔体流动速率越小(分子量越大),耐应力开裂性越强 6) 化学稳定性 PP 的化学稳定性优异,对大多数酸、碱、盐、氧化剂都显惰性例如在 100℃的浓磷酸、盐酸、 40%硫酸及其它们的盐类溶液中都是稳定的,只有少数强氧化剂如发烟硫酸等才可能使其出现变化 PP 是非极性化合物,对极性溶剂十分稳定如醇、酚、醛、酮和大多数羧酸都不会使其溶胀, 但在部分非极性有机溶剂中容噫溶解或溶胀 7) 气密性(气体阻隔性) PP 对氧气、二氧化碳和水蒸汽都有一定的透过性,比起尼龙(PA)和聚酯(PET)都有明显 差距对于高阻隔性塑料,如 PVDC、EVOH 等就差得更多了但与其它非塑料材料相比其气密性 还是相当好的。 通过添加阻隔性材料或在表面涂敷阻隔性塑料可鉯大大提高其气密性。 8) 老化性能 PP 分子中存在叔碳原子在光和热的作用下极易断裂降解。未加稳定剂的 PP 在 150℃下被加 热半小时以上或在陽光充足的地方曝晒 12 天就会明显变脆。未加稳定剂的 PP 粉料在室内避光放 置 4 个月也会严重降解散发出明显的酸味。 在 PP 粉料造粒之前加入 0.2%以仩的抗氧剂可以有效地防止 PP 在加工和使用过程中的降解老 化抗氧剂分为游离基链反应终止剂(也称主抗氧剂)和过氧化物分解剂(也称輔抗氧剂)两大类, 主、辅两类抗氧剂的合理配合将会发挥良好的协同效果。目前推荐使用的 B215 抗氧剂就是主抗 氧剂 1010(酚类)和辅抗氧剂 168(亚磷酸酯)按 1:2 的比例复配而成的 为防止光老化需要在 PP 中加入紫外线吸收剂,它可将波长 290~400nm 的紫外线吸收激化转化 为没有破坏性的较长波长的光线 对于埋在土壤中或在室内避光使用的 PP 塑料制品仅加入主辅抗氧剂即可,无须加入紫外线吸 收剂 9) 电性能 PP 属于非极性聚合物,具有良好的电绝缘性且 PP 吸水性极低,电绝缘性不会受到湿度的影 响PP 的介电常数、介质损耗因数都很小,不受频率及温度的影响PP 的介电强度很高,且随温 度上升而增大这些都是在湿、热环境下对电气绝缘材料有利的。另一方面 PP 的表面电阻很高 在一些场合使用必须先进行抗静电处理。 10) 加工性能 PP 的加工性能良好PP 属于结晶型聚合物,不到一定温度其颗粒不会熔融不像 PE 或 PVC 那样在加热过程中随着温度提高而软化。一旦达到某一温度PP 颗粒迅速融化,在几度范围内就 可全部转化为熔融状态PP 的熔体粘度比较低,因此成型加工流动性良好特别是当熔体流动速 率较高时熔体粘度更小,适合于大型薄壁制品注塑成型例如洗衣机内桶。 PP 在离开口模后如果是在空气中缓慢冷卻,就会生成较大的晶粒制品透明度低。如果是 在水中急冷(如下吹水冷法制薄膜)PP 的分子运动被急速冷冻,不能生成晶体此时的薄膜就是 完全透明的。 PP 的成型收缩率是比较大的达到 2%以上,远远大于 ABS 塑料(0.5%)PP 的成型收缩率 可以随着添加其它的材料的种类及多少有所变化,这在制作具有配合尺寸的注塑制品时需认真加以 考虑 2.3.2 PP 与其它塑料性能比较 表 7PP 与其它几种主要的通用塑料的性能比较 塑料种类 等規聚丙烯烯 PP 聚乙烯 PE 聚氯乙烯 PVC 聚苯乙烯 PS 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯 共聚物 ABS 密度 最小 小于水 较大 略高于水 略高于水 刚性 较好 差 好 好 好 韧性 低温下差 好 差 差 好 强度 较高 低 较高 高 高 耐热性 好 一般 差 较差 较差 化学稳定性 好 好 好 好 好 耐候性 差 差 一般 一般 较差 毒性 无毒 无毒 可以无毒 无毒 无毒 粘合劑粘合 差 差 好 一般 一般 热合性 一般 好 一般 一般 一般 成型加工性 好 好 麻烦 好 好 图 3 拉伸强度比较 图 4弯曲强度比较 图 5弯曲弹性模量(23℃) 图 6弯曲彈性模量(100℃) 2.3.3 等规聚丙烯烯的成型加工特点 ?熔体粘度低,流动性好 图 7热变形温度 这主要取决于 PP 本身的分子结构PP 熔体粘度对温度和剪切应力的变化都很敏感,见 图 8 图 8不同温度下 PP 的粘度与剪切应力的关系 ?PP 的熔化是突变式的,达到一定温度之前不会软化,一旦温度达箌在一定剪切应力下, 结晶区会迅速熔融而呈现粘流态 ?PP 的分子中叔碳原子极易被攻击,在热和氧化的作用下稳定性差,尽管有抗氧剂存在 也是加工温度越低越好,受热时间越短越好 ?PP 在冷却定型过程中的收缩规律 高温下缓慢冷却,可使结晶充分、结晶度高此時收缩率大,透明性差但材料内外性能 均匀一致。 低温骤冷快速冷却此时结晶度小(被冻结),收缩率低透明性好,但易形成内应仂和 翅曲变形 同时还要注意 PP 的收缩是一个缓慢变化的过程,并不是在模具型腔内冷却完毕收缩就停 止了而是要延缓到制品脱模后相当嘚时间内。 ?PP 的熔体强度较低在二次加工过程中,如进行中空吹塑或真空吸塑等成型极易因熔垂 现象而使制品薄厚不均。 ?不同 PP 塑料淛品应选用适当熔体流动速率的树脂原料表 8 为按成型方法和制品种类选择 适当熔体流动速率的 PP 的原则。 表 8与 PP 的成型方法与用途相适应的原料树脂熔体流动速率 成型方法 制品类别 熔体流动速率/g·(10min)-1 挤出成型 管、板、棒、片 牵伸带 单丝、扁丝 0.15~0.4 1~5 3~6 挤出—吹塑 吹塑薄膜 中空容器 8~12 0.4~1.5 注射荿型 工业配件、日用品 1~12(1~9) 双向拉伸 BOPP 1~2 熔融纺丝 纤维 10~20(10~12) 3等规聚丙烯烯改性与应用 3.1 等规聚丙烯烯的改性 针对等规聚丙烯烯在低温下的抗冲击性能差、耐候性不佳、表面装饰性差以及在电、磁、光、热、燃 烧等方面的功能性与实际需要的差距对等规聚丙烯烯加以改性,成为当湔塑料加工发展最为活跃的取 得成果最为丰盛的领域。 1) 共聚 共聚是化学改性的重要手段除前面丙烯与乙烯单体共聚外,丙烯还可以與氯乙烯、丙烯酸等 单体共聚还可以在 PP 主链上接枝上化学结构与主链完全不同的聚合物链段,称之为接枝共聚 如果接枝的聚合物带有極性基团,可以改善 PP 的粘接特性以致于在熔融后能牢固地与聚酰 胺(尼龙)、金属、玻璃、木材、纸等材料粘合在一起。日本石油化学公司的 QF305 就是可用于 PA/PP 复合膜(管)的粘合性树脂QF500 和 QF551 则可用于 EVOH(乙烯—乙烯醇共聚物,阻隔性极 好)/PP 复合膜(板)的粘合[6] 2) 氯化或酯化 如果在 PP 主链上通过化学反应接枝上氯(Cl)或其它极性基团,同样可以改变 PP 的极性 近年来马来酸酐、丙烯酸等接枝等规聚丙烯烯已商品化,獲得很多应用 氯化等规聚丙烯烯(PPC)是将 PP 溶于有机溶剂中,加入少量引发剂(如偶联二异丁腈)在常压和 60℃条件下通氯气使之氯化,吔可采用悬浮法或悬浮溶剂法氯化 PPC 的氯含量可达 20%~40%,有较高的硬度、较好的耐磨性、耐化学腐蚀性耐热、耐光、 耐老化,还使 PP 具有了一萣的难燃性PPC 开发的主要目的是作为油墨的载体使用,这种油墨可 直接用于 PP 薄膜或其它制品的印刷[7] 用马来酸酐或丙烯酸在 PP 熔融状态下接枝大大改变了 PP 的极性,所得产物可用做增韧改性 剂、相容剂使用上海日之升新技术发展有限公司的马来酸酐接枝 PP 产品牌号及应用情况如表 9 所示。 表 9马来酸酐(MAH)接枝 PP 的牌号和用途 牌 号 接枝率(%) 熔体流动速率 (g/10min) 应用 CMG 50 填充体系化学偶联和增容; PP/PA 共混相容剂; 改善极性和可漆性、印刷性、颜料分散性; *可与增强 PP 混合后直接注塑成型 CMG9801* 1 ≥100 3) 共混 采用机械的办法,在已经生成的聚合物中加入其它聚合物使其性能发生变化称之为共混改性。 以等规聚丙烯烯为主体的共混改性可以达到的各种效果见表 10 表 10PP 共混改性使用的添加物及改性效果 改性效果 妀性用添加物 提高抗低温冲击性 乙丙橡胶、EPDM、POE、EVA、SBS 提高透明性 LDPE、乙丙橡胶、POE 提高着色性 聚酰胺、聚氨酯、等规聚丙烯烯酰胺、等规聚丙烯烯酸酯、聚酯、聚偏二氯乙烯 提高气密性(气体阻隔性) 聚酰胺、聚偏二氯乙烯 改进抗静电性 聚乙烯醇 在共混改性中必须注意不同聚合物の间的相容性,通过各种聚合物的溶解度参数可判断其相容 性见表 11。 表 11一些聚合物的溶解度参数 高聚物 溶解度指数 实测值 理论值 聚四氟乙烯 6.2 聚乙烯 7.9 8.1 等规聚丙烯烯 8.1 乙丙橡胶(乙烯 : 丙烯=65 : 35) 8.1 聚异丁烯 8.05 7.7 天然橡胶 : 14) 8.17 聚氯乙烯 9.5 9.6 聚碳酸酯 9.8 聚偏二氯乙烯 9.8 聚对苯二甲酸乙二醇酯 10.7 纤维素二醋酸酯 10.9 11.35 硝酸纤维素 10.48 等规聚丙烯烯腈 12.75 在相容性较差的两种聚合物共混时往往需要加入分别和两种聚合物相容性都好的第三组分, 称之为相容剂例如等规聚丙烯烯和尼龙-6 的相容性极差,单靠机械的力量不能把二者混匀此时如加入 少许已经接枝有顺丁烯二酸酐的等规聚丙烯烯,甴于顺丁烯二酸酐与尼龙-6 的酰胺基团可发生化学反应 就可以大大改善等规聚丙烯烯和尼龙-6 的相容性。 共混改性中需注意的是只有形成不唍全相容的多相体系同时又能使两种聚合物达到相互均匀 分散时,才能达到预期的改性效果 4) 填充 在塑料中添加相对廉价的非金属矿粉体材料或其它材料,可以降低塑料制品的原材料成本同 时还能使塑料材料某些性能得到改善,称之为填充改性 通常使用的非矿粉体材料有碳酸钙(轻钙、重钙)、滑石粉、云母粉、高岭土、硅灰石粉、氢 氧化铝、氢氧化镁或水镁石粉、沉淀硫酸钡或重晶石粉等。其它填充材料有木粉、炭黑、金属粉末 等表 12 列出几种主要填充材料及在等规聚丙烯烯塑料中的改性效果。 表 12几种主要填料及对 PP 改性效果 填料種类 改性效果 碳酸钙(重钙、轻钙) 增量降低成本、提高抗冲击性能、改善印刷性 滑石粉(片状) 增量降低成本、提高刚性和耐热性、提高尺寸稳定性 云母粉(片状) 显著提高刚性和耐热性提高尺寸稳定性和耐高温蠕变性 煅烧高岭土 提高电绝缘性 硅灰石(针状) 有一定增強效果、提高表面硬度 沉淀硫酸钡(重晶石粉) 提高制品表面光泽、增大材料密度 氢氧化铝、氢氧化镁(水镁石粉) 作为阻燃剂使用,达箌填充、阻燃、消烟三重效果 炭黑 制作导电塑料达到永久抗静电效果,提高耐光照老化性 金属粉末 制作导电塑料达到永久抗静电效果 朩粉 降低成本、有利资源再生利用 石墨、二硫化钼、聚四氟乙烯 提高润滑性、减小摩擦力 填充改性中也存在填料在等规聚丙烯烯基体中的汾布、分散是否均匀的问题,同时填料颗粒表面需经 适当处理才能与非极性等规聚丙烯烯的分子有较好的亲合性填料的表面处理方法及處理剂的选择是决定 填充改性成败的关键。 5) 增强 纤维状材料加入到塑料中可以显著提高塑料材料的强度,故称之为增强改性大径厚仳的材 料可以显著提高塑料材料的弯曲模量(刚性),也可以将其称之为增强改性 玻璃纤维是主要的增强材料,可以显著提高 PP 塑料的拉伸强度玻纤含量一般不超过 40%, 一般认为在纤维长度大于 0.2mm 时有改性效果其玻纤的直径在十几个微米时效果较好。玻纤含 量增大时增强 PP 嘚加工流动性相应下降,但仍属流动性较好的塑料 由于玻纤增强 PP 可以提高机械强度和耐热性,且玻纤增强 PP 的耐水蒸汽性、耐化学腐蚀性 囷耐蠕变性都很好在许多场合可以作为工程塑料使用,如风扇叶片、暖风机格栅、叶轮泵、灯罩、 电炉和加热器外壳等等 3.2 等规聚丙烯烯改性技术实例 3.2.1 以 PP 为载体的碳酸钙填充母料 碳酸钙填充母料自上世纪八十年代初诞生以来,已为塑料加工行业和全社会做出了巨大贡献 姩产量达一百多万吨,是改性塑料重要的品种之一 填充母料的载体最初使用的是等规聚丙烯烯聚合时的副产物——无规等规聚丙烯烯(APP),故亦称之为 APP 母料后因北京燕山石化公司技术改造,无规等规聚丙烯烯的来源枯竭而碳酸钙作为合成树脂紧缺年代 的替代物,市场需求旺盛在此背景下以聚乙烯树脂为载体的碳酸钙填充母料应运而生,如 LDPE1F7B 至今仍然是多数填充母料的主要原料由于填充母料的主要用途是等规聚丙烯烯编织袋用的扁 丝和打包带,从价格、相容性和扁丝强度等方面考虑使用等规聚丙烯烯为载体树脂更适合于此种填充母 料。二十世纪九十年代初当时的轻工业部塑料加工应用研究所率先推出以粉状等规聚丙烯烯为载体树脂 的碳酸钙填充母料,称之为 PPM 母料并于一九九二年获得国家级新产品称号。 PPM 母料以小本体 PP 粉料为载体在价格上比起 1F7B 等 PE 树脂有显著优势,至今也仍保 持着 1000 元/吨以上的差价同时 PP 本身的密度低,意味着相同质量的树脂有更多数量的聚合物 承担载体树脂的任务此外 PP 的强度高于 PE,同样情况下可使扁丝、打包带等具有更高的强度[8][9] 见表 13、表 14。 表 将不同载体树脂制成的填充母料用于 PP 注塑制品时也会得到与扁丝、打包带等制品类似的 结果,即将 PP 为載体树脂的填充母料与其它树脂为载体的填充母料相比按 QB 1126-91《聚烯烃 填充母料》行业标准规定制成的注塑样条中,当配方相同、制样设备、条件相同时PP 为载体的 填充母料效果最好,见表 15 表 15按 QB 1126-91 制成的注塑样条性能 母料中载体树脂 更便宜,更易与碳酸钙混合均匀应优先使鼡。 ② 粉状 PP 的熔体流动速率不宜过大4~10g/10min 为好。 ③ 粉状 PP 中没有加入抗氧剂、润滑剂等助剂必须适量添加。 ④ 粉状 PP 在存放过程中会逐渐降解放出酸味,因此一定要问清生产时间并及时使用,最 好在聚合出后的一个月内用完 ⑤ 以粉状 PP 为载体的碳酸钙填充母料可以使用同向岼行双螺杆挤出机加工,碳酸钙的比例可 以达到 80%以上关键问题是不能使用模面风冷热切造粒,也不宜使用拉条水冷造粒只 能使用传送帶风冷方式造粒。 3.2.2 以代替 ABS 为主要目标的改性等规聚丙烯烯专用料 (1)日本卡尔普株式会社的 CALP 专用料组成、性能及用途[10] 表 16CALP 专用料的牌号、性能及用途 CALP 专用料在很多场合可以替代价格昂贵的 ABS但仍然有明显的不足。 ? 密度比 ABS 大; ? 表面硬度低不耐刻划; ? 刚性不足; ? 表面光澤度低; ? 表面涂装性差; ? 成型尺寸收缩率大。原来使用 ABS 的注塑成型模具需加以修改才能使用改性 PP 专用料 (2)高光泽 PP 专用料 表 17典型的高光泽 PP 塑料性能 项 目 美国材料试 验协会 STM 德国工业 标准 DIN 国标 GB 单位 性 能 PPH-BG PPR-BG PPH-CG 熔融指数 D1238 更好的可漆性能, 可以在保证材料良好力学性能的前提下直接使用普通硬胶漆进行表面涂装[11]。 3.2.3 汽车零部件用改性等规聚丙烯烯专用料 表 19国内外研制的轿车仪表板用改性 PP 专用料性能[12] Himont 日本三菱油化 化学所 国内 SP98/F EPKX10Z 2 3 甲 乙 熔体流动速率/(g/10min) 9 10 3 3.5 5.6 2~3 2~3 拉伸强度/MPa — 注:MPP为原化工部南通合成材料实验厂研制的改性专用料;PP6为德国生产的专用料 表21摩托车、汽车零部件用改性PP专用料性能 用途 项目 FD—16 摩托车挡泥板、护板 FD—17 静热器格栅 FD—18 通用保险杠 FD—20 仪表板 熔体流动速率/(g/10min) 3~5 6 3~5 4~6 拉伸强度/MPa 26.7 31 25 30.9 断裂伸长率/% 35 94 300 弯曲強度(MPa) 45.6 47.2 缺口冲击强度(KJ/m2) 23.7 — 洛氏硬度(HRc) 63 72 耐高温畸型 合格 合格 耐洗涤剂性 合格 合格 洛阳石化总厂研究所使用乙烯—辛烯共聚物和增韧母料提高了等规聚丙烯烯的韧性,同时使用多种无 机材料以保持模量不变他们还使用抗氧剂保证了改性等规聚丙烯烯的耐热氧化性。此种妀性等规聚丙烯烯具有 高流动性、高韧性和高模量和耐候几大特点适合用于大尺寸薄壁制品的注塑成型,可用于空调器 的零部件生产 研究结果表明 POE 和自制增韧母料并用,可在缺口冲击强度达 80J/m 以上的情况下改性 PP 的弯曲模量仍可达到 1700MPa;综合使用滑石粉等无机填料,可使改性 PP 的缺口冲击强度达到 70J/m 时弯曲强度进一步提高;综合使用抗氧剂 1010、168、1330 和抗紫外线剂 770,可使改性 PP 在 95℃热老化箱中放置 100 小时后拉伸强度仍嘫能达到初始值的 93.8%[15]。 营口洗衣机总厂以均 PP 粉料为基础料填料经表面活化处理的 800 目滑石粉 25%,再加入适 量 EPDM 和抗氧剂等助剂经混炼造粒制成嘚改性 PP 可用于制作干衣机中的关键部件——双翼风 扇。该风扇是在 80±5℃环境下长时间运行的旋转刚性体同时承担换热任务,靠它将湿衣粅中蒸 发出来的水蒸汽聚集凝结成水排出机体外该扇叶由数十个折曲片翼组成,属薄壁长流道距离制品 因此要求材料不仅刚性好、耐熱性好、尺寸稳定性好、韧性也要好,还要求有良好的加工流动性 该改性 PP 的性能为:MFR:10±1g/min,拉伸强度:32~34MPa弯曲弹性模量:2.1~2.5GPa,Izod 冲击强度(23℃/-20℃):60~70/20~30维卡软化点:154℃。 3.2.5 户外家具用改性 PP 专用料 户外使用的休闲椅、桌、沙滩椅等大部分使用等规聚丙烯烯制造而且为了提高生产效率,大多是一 次注塑成型这就要求原材料具有良好的力学性能和成型加工性能,同时还要求优异的耐老化(耐 候)性能 表 24不同助剂對 PP 耐老化性能的影响 助剂种类 用量(%) 耐老化试验稳定时间 在填料中硫酸钡(BaSO4)填充 PP 的光泽度最高[16]。见图 9 图 9不同助剂对改性 PP 专用料制成镓具表面光泽度的影响 3.2.6 等规聚丙烯烯的老化与耐老化研究 PP 的主链上有叔碳原子,在热、氧、紫外线等外界因素作用下极易发生化学变化其表现为 红外吸收光谱中出现羰基峰,随后生成过氧化物断裂后形成游离基,这些游离基进一步引起整个 大分子链裂解、支化与交联使 PP 失去高分子材料的特征,丧失其使用性能 宏观上可以通过 PP 特性粘度下降或熔体流动速率增大而加以判断。特性粘度下降或熔体流动 速率增大意味着等规聚丙烯烯分子量变小。例如分子量为 27.1 万的 PP 在 310℃的加工温度下挤出加工 三次后分子量降低至 5.23 万[17]。PP 主链断裂产生大量游離基一方面会继续攻击主链上碳原子, 导致新的降解反应同时也还会伴随着游离基之间的藕合或交联,分子量下降的速度有可能减慢 但材料宏观上会变硬和脆化。降解过程中产生的氧化结构(如羰基、过氧化物等)会进一步提高 对光引起降解的敏感性 根据作用机理鈈同,抗氧剂可分为游离基链反应终止剂(主抗氧剂)和过氧化物分解剂(辅助 抗氧剂)两类现在市场上有许多种抗氧剂供选用。选用嘚原则是价格、与 PP 的相容性和抗氧化 效果目前获得认可,且技术经济两方面较为合适的抗氧剂是酚类 1010 和亚磷酸酯 168 的复配物 称之为 B215 或 B225,湔者 1010 与 168 比例为 1:2后者 1010 与 168 比例为 1:1。 图 10 表明不同抗氧剂对 PP 熔体流动速率的影响从图中可以看出没有抗氧剂时,PP 仅挤出 4 次就已严重降解而加叺亚磷酸酯 626 的 PP,经反复挤出受热 的熔体流动速率基体没有变化这是由 轻工业部塑料加工应用研究所研制的最佳主辅抗氧剂复配物 QS215。 以上試验中 PP 为北京燕化 2401 粉料未加过任何助剂,其配比为 PP:抗氧剂:硬脂酸钙=100: 0.25:0.25;挤出加工工艺条件:五区温度(℃)从加料口到机头分别為 150、210、230、240、230 螺杆转速为 60r/min。 在加工过程中只要加入足够量的抗氧剂并分散均匀就可以保证 PP 在整个热历程中的稳定, 而且在成型后的相当時期内都保持良好的稳定不会发生严重降解。但如果暴露在户外仅有残存 的抗氧剂还不足以保护等规聚丙烯烯。在热氧化过程中生成嘚羰基化合物会在强烈吸收紫外线后处于激发 态在常温下也会使 PP 发生严重降解。 □ 紫外线吸收剂可吸收波长 290~400nm 的紫外线紫外线吸收剂吸收紫外线后被激化, 然后转化成没有破坏性的长波光(如红外光)PP 最敏感的波长为 290~325nm 和 370nm 左右的紫外光,这在选择紫外线吸收剂时应加以注意 □ 紫外线淬灭剂其作用是将吸收了光能的激发态分子的能量迅速地转移掉,再回到稳定 的基态它是通过分子间的作用使能量转移,洏紫外线吸收剂是通过分子内结构的变 化使能量转化的 □ 紫外线屏蔽剂主要指炭黑,最好是粒径为 15~25nm 的槽法炭黑添加 0.2%炭黑的 PP 制品预计有 10 姩的耐晒性,而 2%的炭黑可以使 PP 制品有 20 年以上的耐曝晒性[19] 对于白色或浅色制品,可使用氧化锌为屏蔽剂研究结果表明,添加粒径 0.11μm 的氧囮锌 10%可使 PP 的耐候能力提高到 8 年以上[20]。适合 PP 使用的光稳定剂有 吸收剂 UV-531、UV-327、三嗪-5 和淬灭剂 NBC、1084 等[21] 特别需要加以注意的是液相本体法聚合出来嘚等规聚丙烯烯,尽管在分子量分布上、灰分含量上和卤 素含量上已有很大改进但大部分仍以不加任何助剂形式出厂。用户在使用时必須注意及时使用并 加入适量的助剂下面是粉状 PP 耐老化改性的研究结果[22],见表 26、27、28、29 表 26耐老化助剂对粉状 PP 编织袋的初始性能越好,可以悝解为足够量的助剂可以更细微地分布到每一个 PP 大分子跟前起 到及时的保护作用。当然从成本考虑只要能满足使用要求,适量即可 3.2.7 等规聚丙烯烯的阻燃 等规聚丙烯烯是易燃材料,其氧指数仅为 18%即在空气中只要达到一定温度就可以点燃。现在越来 越多的应用场合要求塑料材料具有一定的难燃性评判塑料材料燃烧性能的试验方法有氧指数、垂 直燃烧、水平燃烧等。这些方法只能表明被试验的材料在一萣条件下的阻燃性但阻燃并不意味着 不能燃烧。因此一方面要注意寻找最佳的阻燃途径另一方面也要对阻燃塑料材料燃烧时的表现给 予密切关注,避免或减少燃烧产物形成的危害 在国际上最为通行的试验是美国保险业实验室的 UL94 燃烧试验。此试验将塑料的阻燃级别分 为 V-0、V-1 和 V-2 和 HB 四级通过 V-0 级试验的塑料可以用于阻燃性要求最高的场所。我国对 应此方法的是垂直燃烧法(GB 4609)分别为 FV-0、FV-1、FV-2。如果试验材料的燃燒行为连 FV-2 也达不到则该材料的阻燃性能不能采用垂直燃烧法评定。UL94HB 级的试验是将试样水平放置 将试样一端灼烧 30 秒,观察试验的燃烧程喥及燃烧速率并根据标记之间的燃烧速度再分为 HB-1、 HB-2、HB-3 三级。 表 30GB 4609 规定的燃烧行为与相应级别 试样燃烧行为(一组 5 个试样) FV-0 FV-1 FV-2 每个试样施加火焰离火后有焰燃烧时间少于(秒) 10 30 30 每组 5 个试样分别施加 10 秒火焰离火后有焰燃烧时间总和少于(秒) 50 250 250 每个试样第二次施加火焰离火后有焰燃燒时间少于(秒) 30 60 60 有焰燃烧或无焰燃烧蔓延到夹具的现象 无 无 无 滴落物引燃脱脂棉现象 无 无 有 (1)传统的含卤阻燃体系 在传统的阻燃剂中十溴二苯醚是等规聚丙烯烯最重要的阻燃剂,它不仅含溴量高而且其分解温度 在 300℃以上,高于 PP 的成型加工温度在阻燃 PP 加工时不至于提前分解,而在 PP 着火温度下 又能及时分解分解出的 Br?游离基与 PP 反应生成 HBr,在三氧化二锑等阻燃剂的协同作用下 一方面扑灭反应活性更強的 HO?游离基,一方面形成比重很大的气体 SbBr3 等覆盖在可燃物表面隔 断与氧气的接触从而达到阻燃的效果。 我国是生产包括十溴二苯醚在內的溴化物的大国仅十溴的年生产能力就已达 5 万吨。2005 年十溴二苯醚生产量约 3 万吨还进口约 1 万吨。溴系阻燃剂是否安全前景如何,关系重大欧 盟双绿指令之一《关于在电子电气设备中禁止使用某些有害物质指令》(ROHS)将于 2006 年 7 月 1 日正式实施,即 2006 年 7 月 1 日以后投放欧盟市场嘚电气和电子产品中不得含有铅、汞、镉、 六价铬、多溴联苯和多溴联苯醚等六类有害物质我国由信息产业部、国家发改委、商务部等七个 部门联合制定的《电子信息产品污染控制管理办法》(有人称之为中国 ROHS)已正式出台,并将 于 2007 年 3 月 1 日起施行那么在今后的阻燃塑料淛品中还能不能使用溴系阻燃剂呢? 2005 年 10 月 17 日欧盟公布一项决议,将十溴二苯醚列入欧盟 ROHS 指令的豁免清单即 在卤系阻燃剂中,十溴二苯醚是对人体健康和环境无危害的不在禁用之列。 (2)非卤阻燃体系 氮、磷系列阻燃剂常常被人们提到如红磷、聚磷酸铵、磷酸三聚氰胺等。遗憾的是这些阻燃 剂与等规聚丙烯烯的相容性都不好而且价格较高,因此真正在等规聚丙烯烯阻燃方面用得很少 非卤阻燃等规聚丙烯烯往往指的是用氢氧化铝或氢氧化镁做阻燃剂,可以达到阻燃、消烟同时兼具 填充的效果。 由于氢氧化铝(Al(OH)3)受热后第 1 个 H2O 分子囿可能在 140℃就分解出来在等规聚丙烯烯加工 温度下(220~230℃)有严重的分解现象,造成制品中的气泡或表面产生银纹故对等规聚丙烯烯塑料使 用氢氧化镁更为合适。Mg(OH)2 的分解温度为 340℃它在 PP 加工时很稳定,而在 PP 燃烧时可 迅速分解为不燃物氧化镁和水分解反应为吸热反应,汾解时可吸收燃烧区域大量热能而氧化镁 覆盖在可燃物表面,起到隔绝空气的作用又有水蒸汽冲淡了可燃物的浓度,起到阻燃的效果由 于氢氧化镁的分解产物仅为氧化镁和水,阻燃等规聚丙烯烯即使燃烧也不会释放出有毒物质和大量烟雾 而烟雾对火灾现场人员撤离逃生是最大的威胁,特别是地铁、公共场所一旦发生火灾,烟雾越少 越无毒无害,越有利于人员逃生或救援灭火 氢氧化镁可由氯化鎂经化学反应制得,也可由水镁石矿经粉碎、磨细分级而得前者的价格贵, 但因粒径小比表面积大,同样用量不仅阻燃效果好而且阻燃等规聚丙烯烯的力学性能也比较好。 必须指出的是要想使氢氧化镁阻燃等规聚丙烯烯的阻燃效果好例如氧指数达到 30 以上,又要有良 恏的成型加工性能(流动性、制品表面光泽等)还要材料的力学性能好,需要有良好的氢氧化镁 表面处理技术和科学合理的材料配方 國内研制的几种低烟无卤阻燃等规聚丙烯烯塑料的情况分别见表 31、32、33。 表 31中科院化学所“无公害高性能聚烯烃阻燃材料” 性能 单位 标准要求 检测结果 国外产品 密度 g/cm320℃ 10.0 11.3 11.0 断裂延伸率 % >150 188 150 100℃老化 10 天保留率 % >90 93.8 80 氧指数 %

}
加工级别注塑级、 拉丝级、 挤出級
特性级别阻燃级、 标准级、 高流动 用途级别通用级、 薄壁制品

  用于熔喷工艺的PP料必须具备较高的熔融指数,一般要大于400 g/10min,显然常规PP料无法达到要求因此必须提高等规聚丙烯烯的M。目前获得高熔融指数PP的途径主要有加氢控制法、降解法、茂金属催化剂直接聚合法及后添加可控降解剂法等四种                

  在聚合过程中可以通过调节加氢量来调节PP的M。该方法虽然简单但只能在一定范围内控制PP的相对分子质量,调节的MI的范围也很有限当PP的M超过30g/10min后,在PP聚合过程中采用氢气量调节的方法生产就很困难且产品的相对分子质量分布过宽,不适于熔噴非织造布的生产对产品的性能也影响较大,因此该方法应用并不广泛

  通过向具有较高的相对分子质量和较宽的分子量分布的常規PP料中添加过氧化物降解剂,进行可控制的化学降解无规的链断裂反应使得的相对分子质量降低,相对分子质量分布变窄从而降低了咜的熔体粘度和熔体弹性,获得较高MI的PP料目前国内生产的熔喷专用PP料大部分出该方法制备而来,主要生产厂商有山东道恩燕山石化等等。由降解法获得的高熔融指数PP料受工艺影响产品质量不稳定,MI波动较大同时含有较高的灰分,影响筛网的更换周期

  三、茂金屬催化剂直接聚合法

  茂金属催化剂体系的聚烯烃聚合研究始于20世纪50年代末期,并取得了极大的发展和进步广泛应用于纤维、注射成型、挤出加工等。茂金属催化剂对聚烯烃聚合具有高活性、单活性中心的特征具有良好的控制氢原子的能力,因此可以直接在反应器中淛备高流动性PP这种高流动性的茂金属PP具有低挥发性、低成型温度、狭窄均匀的相对分子质量分布则。与传统的 Ziegler-Natta型等规PP相比茂金属PP具有熔点低、熔融粘度对剪切速度依赖性小,熔融张力小的特点非常适合用于熔喷非织造布的生产。用其制造的非织造布具有柔软手感好、強度高的优点因此茂金属熔喷专用等规聚丙烯烯越来越受到广泛的重视。PP金发1500等规聚丙烯烯熔喷改性塑料 

  四、后添加可控降解剂法

  Ciba精化公司最近开发出了一种牌号为 IRGATEC CR76的新型熔喷专用可控降解剂与过氧化物降解剂不同的是,该降解剂实际为一种含有带羟基的受阻胺酯类的PP母粒其烙融温度为160~165℃,表观密度为045-0.55g/cm3,该降解剂可在熔喷过程中直接加入到常规P中,来进行可控降解反应使得PP的降解过程和熔喷过程同步完成,为非织造布生产企业带来了便利

金发1500等规聚丙烯烯熔喷改性塑料

  在一般意义上,"诚"即诚实诚恳主要指主体真诚的内茬道德品质;"信"即信用信任,主要指主体"内诚"的外化"诚"更多地指"内诚于心","信"则侧重于"外信于人""诚"与"信"一组合,就形成了一个内外兼备具有丰富内涵的词汇,其基本含义是指诚实无欺讲求信用。

上海佳煜塑胶原料有限公司是一家有着全新体制和管理念有多年塑料、囮纤贸易经验的现代企业,公司和台湾奇美、韩国LG、韩国工程、韩国晓星、德国朗盛.日本出光、日本宝理、美国杜邦、德国巴斯夫沙特基础(GE),日本东丽日本宇部,日本可乐丽三菱,泰科纳/赫斯特有着长年密切的合作关系。 我们不避正面的竞争:我们力求通过正確的行情把握为客户提供极具竞争力的产品报价;我们更求服务的延伸:我们根据市场需求,不断丰富和更新供货品种以方便客户进荇“一站式”采购;我们根据工厂的发展需求,采取多种贸易方式并行; 通用塑胶原料:ABS、PMMA、SAN(AS)、PP等 工程塑胶原料:PC、PC/ABS、PPO、PPE、POM、PA6、PA66、PA46、PA9T、PA6T、PA12、PA11、PBT、PET、ASA等。 特种工程塑胶原料:PPS、LCP、PEI、PPA等 主要销售原料有: ABS : 台湾奇美系列 韩国LG系列 PET : 台湾南亚系列、美国杜邦系列 PBT :台湾南亞系列、基础创新(原美国GE)系列、美国杜邦系列 、 台湾长春系列 、日本宝理系列 、三菱工程系列 POM(聚甲醛):美国杜邦系列、德国巴斯夫系列、日本旭化成系列、泰科纳/赫斯特系列、 日本宝理系列、韩国工程塑料、日本三菱工程系列、台湾台丽钢系列、南通宝泰菱系列 PA(胒龙): 台湾南亚系列、美国杜邦系列、德国巴斯夫系列、 德国朗盛系列 、 日本东丽系列 、日本旭化成系列 PC(聚碳酸脂):德国拜耳系列 、 ㄖ本三菱工程系列、韩国三星系列、 基础创新(原GE)系列、日本帝人系列 、 韩国LG-DOW系列 PC/ABS合金料:基础创新(原美国GE)系列、德国拜耳系列 、囼湾奇美系列、 日本帝人系列 、 韩国LG系列 真诚合作.共求发展 始终秉承客户至上.品质 *** 上海佳煜是一家集工贸,经销代理的有限公司可以开具13%增值税票,公司以诚信为本质量求信誉的企业, 提供SGS报告UL报告,食品级认证ROHS,MSDS等产品证书FDA认证,材质证明及物质安全资料表(MSDS)。质量保证价格优惠. 企业类型: 有限责任公司 主营行业: 专业代理进口POM、 PA66、 PPS、 PBT、 PC/ABS、 LCP、 PC、 进口合金塑料、 ASA、 PA6、 特氟龙以及高温尼龙、 质量保证

仩海市青浦区练塘镇章练塘路588弄15号1幢1层2区1054室
有限责任公司(自然人独资)
销售塑胶原料及制品、化工产品及原料(除危险化学品、监控化學品、烟花爆竹、民用爆炸物品、易制毒化学品)、五金交电,金属材料及制品建筑材料,从事货物及技术的进出口业务【依法须经批准的项目,经相关部门批准后方可开展经营活动】
点击 查看更多企业信息
}

北京中唐大商化工有限公司是一镓石化产品流通企业总部位于北京。经营熔喷料15丙烯15等规聚丙烯烯pp1500燕山石化15Y1500质量为本,顾客至上

提升雨水截留量16.5%~33.8%。PAM的协同作用有利于抑淛土壤腾发的产生和加强雨水截留能力等规聚丙烯烯是合成纤维的原料,丙纶纤维被广泛用于制作轻质美观的耐用纺织用品应用等规聚丙烯烯材料印刷出的画面特别光亮、鲜艳、美观。

俗称百折胶等规聚丙烯烯按其结晶度可分为等规等规聚丙烯烯和无规,等规等规聚丙烯烯为高度结晶的热塑 性树脂结晶度高达95%以上,分子量在8~15万之间本书介绍的等规聚丙烯烯主要为等规等规聚丙烯烯。

因此广泛用于繩索、渔网、带、箱包带、网、缝纫线、电缆包皮、土工布、过滤布、造纸用毡和纸的增强材料等产业领域

等规聚丙烯烯1500优点:高刚性、高抗张强度;耐化学性价、耐酸性佳;密度低、质量轻;良好的耐热性;加工成型性佳;电气绝缘性佳。

等规聚丙烯烯无纺布广泛应用于生产、生活的各个领域等规聚丙烯烯纤维具有强度高、韧性好.耐化学品性和抗微生物性好及价格低等优点

在剪切过程中(例如挤塑),LLDPE保持了更夶的粘度因而比相同熔融指数的LDPE难于加工。作为一家追求卓越的专业公司

化学性能好,几乎不吸水与绝大多数化学不反应。质地纯淨无,毒性等规聚丙烯烯制品的透明性比高密度聚乙烯制品的透明性好。

北京大业广通商贸有限公司一直注重人才的吸纳与培养公司目前拥有一支高素质的专业团队,成员大多具有专业的教育背景和丰富的行业经验

化学性能好,几乎不吸水与绝大多数化学不反应。质地纯净无,毒性等规聚丙烯烯制品的透明性比高密度聚乙烯制品的透明性好。

以防高温下的热氧化降解影响产品的稳定性。若產品有二次以上的加工也应注意热降解,必要时补充加工稳定剂

经营熔喷料15丙烯15等规聚丙烯烯pp1500燕山石化15Y1500等.我们是认真的在做塑胶原料苼意,首先我们会优先站在客户的角度去做产品.您注重的质量价格,以及供货是否稳定我们都会达到要求,请放心.北京中唐大商化工囿限公司是一家石化产品流通企业总部位于北京。经营等规聚丙烯烯20纤维料20熔喷料20熔喷料15口罩熔喷料1500.20南炼化Y济南炼化Y质量为本,顾客至上.

丠京中唐大商化工有限公司是一家石化产品流通企业总部位于北京。经营等规聚丙烯烯20纤维料20熔喷料20熔喷料15口罩熔喷料1500.20南炼化Y济南炼化Y量为本,顾客至上.

我们这边都可以给您保障的;公司采取的是薄利多销原则以量牟利以数量某利益,以质量谋生存始终相信长期合作才能互利共赢,才能长期发展

等规聚丙烯烯pp1500是一款性能优异,环保无味,超高流动速率的等规聚丙烯烯熔喷专用料,特别适合用于生产环保无味,耐黃变的熔喷无纺布。

我司秉承薄利多销的经营理念在生存中求发展,品质可靠,价格合理.是您的不二选择.

未来一段时期内中国无纺布行业应該着力调整品种结构施用PAM可减少土壤侵蚀量,提升雨水截留量;优先考虑低剂量(1g其单位质量PAM的水土保持效益高。

旨在通过优质的产品忣服务为客户提高盈利能力和综合竞争力并与客户一同成长和发展凭借多年的诚信经营,公司取得了良好的经营业绩和高速的成长

首先我们会优先站在客户的角度去做产品.您注重的质量,价格以及供货是否稳定,我们都会达到要求请放心.

北京中唐大商化工有限公司昰一家石化产品流通企业,总部位于北京经营熔喷布1500等规聚丙烯烯1500等规聚丙烯烯pp1500燕山石化,熔喷料1500,口罩熔喷料1500济南炼化Y40,济南炼化Y35.质量为本,顧客至上

俗称百折胶。等规聚丙烯烯按其结晶度可分为等规等规聚丙烯烯和无规等规等规聚丙烯烯为高度结晶的热塑 性树脂,结晶度高達95%以上分子量在8~15万之间,本书介绍的等规聚丙烯烯主要为等规等规聚丙烯烯

PP的熔体质量流动速率(MFR)通常在1~100。低MFR的PP材料抗冲击特性较好但延展强度较低对于相同MFR的材料,共聚型的抗冲强度比均聚型的要高由于结晶,PP的收缩率相当高一般为1.6~2.0%。

俗称百折胶等规聚丙烯烯按其结晶度可分为等规等规聚丙烯烯和无规,等规等规聚丙烯烯为高度结晶的热塑 性树脂结晶度高达95%以上,分子量在8~15万之间本书介绍嘚等规聚丙烯烯主要为等规等规聚丙烯烯。

等规聚丙烯烯PP的概述 等规聚丙烯烯概述等规聚丙烯烯采用齐格勒-纳塔催化剂使丙烯 催化聚合而嘚它是分子链节排列得很规整的结晶形等规聚合物。等规聚丙烯烯的英文名为Polypropylene简称PP.

北京中唐大商化工有限公司是一家石化产品流通企業,总部位于北京经营熔喷料15丙烯15等规聚丙烯烯pp1500燕山石化15Y1500质量为本,顾客至上。

等规聚丙烯烯无纺布广泛应用于生产、生活的各个领域等規聚丙烯烯纤维具有强度高、韧性好.耐化学品性和抗微生物性好及价格低等优点

我们将继续吸纳诚恳、专业且富有挑战精神的人才加入峩们的行列,以充分发挥我们作为专业的石油化工产品流通服务商的优势期待与更多业界同仁精诚协作,共同创造美好的未来

这类废弃粅包括:化学工业中使用过的袋、桶等;纺织工业中的容器、废人造纤维丝等;家电行业中的包装材料、泡沫防震垫等;建筑行业中的建材、管材等;灌装工业中的收缩膜、拉伸膜等;食品加工业中的周转箱、蛋托等

以防高温下的热氧化降解,影响产品的稳定性若产品囿二次以上的加工,也应注意热降解必要时补充加工稳定剂。

它有很多优点但也有缺点:制品耐寒性差低温冲击强度低。制品在使用Φ易受光、热和氧的作用而老化着不好。易燃烧

以防高温下的热氧化降解,影响产品的稳定性若产品有二次以上的加工,也应注意熱降解必要时补充加工稳定剂。

塑胶原料价格受多方面因素影响所以价格经常会变动,要想了解报价请来电咨询等规聚丙烯烯熔喷专鼡料是以等规聚丙烯烯为基础原料采用过氧化物降解

我们将继续吸纳诚恳、专业且富有挑战精神的人才加入我们的行列,以充分发挥我們作为专业的石油化工产品流通服务商的优势期待与更多业界同仁精诚协作,共同创造美好的未来

凭借多年的诚信经营公司取得了良恏的经营业绩和高速的成长, 2014年石油化工产品的销售量达9余万吨销售规模已经位列国内石油化工产品流通贸易商的前列。

北京中唐大商囮工有限公司是一家石化产品流通企业总部位于北京。经营熔喷料15丙烯15等规聚丙烯烯pp1500燕山石化15Y1500质量为本,顾客至上

无纺布的终端应用中,卫生吸收剂(特别是尿布)产品增长快医用纺织品、汽车用纺织品、鞋类和市场等同样呈现快速发展的新气象。

北京大业广通商贸有限公司一直注重人才的吸纳与培养公司目前拥有一支高素质的专业团队,成员大多具有专业的教育背景和丰富的行业经验

成型性好,但因收缩率大(为1%~2.5%).厚壁制品易凹陷对一些尺寸精度较高零件,很难于达到要求制品表面光泽好。特点

垦利等规聚丙烯烯1500从业时间长

}

我要回帖

更多关于 燕山石化聚丙烯 的文章

更多推荐

版权声明:文章内容来源于网络,版权归原作者所有,如有侵权请点击这里与我们联系,我们将及时删除。

点击添加站长微信