第1章 中药化学成分的一般研究方法 各类化合成分的主要生物合成途径 乙酸—丙二酸途径：合成脂肪酸类、分类、醌类 甲戊二羟酸途径：合成萜类、甾类 莽草酸途径：具有C6-C3忣C6-C1基本结构的化合物 氨基酸途径：生物碱 中药有效成分的提取方法 形成内外浓度差 常用提取溶剂的分类与极性： 分类：水；亲水性有机溶劑；亲脂性有机溶剂 水类 价廉易得安全 亲水有机溶剂包括丙酮，甲乙醇（与水任意比例混合） 亲脂有机溶剂为正丁醇前所有的叶绿素油类苷元树脂 溶剂选择（相似相容） 溶剂的极性：石油醚〈 四氯化碳〈 苯〈 二氯甲烷〈 氯仿〈 乙醚〈 乙酸乙酯〈 正丁醇〈 丙酮〈 甲醇（乙醇）〈 水 提取方法：煎煮法 挥发及受热易破坏不宜用 浸渍法 时长效率低下 渗漉法 溶剂耗量大 时长 回流提取法 受热易破坏不宜用 连续回流提取法 量小简单效率高 水蒸气蒸馏法：用于提取能随水蒸气蒸馏，而不被破坏的难溶于水的成分 超临界流体萃取法 二氧化碳常用 室温进行 不鼡有机溶剂无公害 效率高节能 取代基极性大小： 极性大小顺序如下；酸＞酚＞醇＞胺＞醛＞酮＞酯＞醚＞烯＞烷 中药有效成分的分离方法 溶剂法：酸碱溶剂法（酸碱性的不同） 溶剂分配法（分配系数不同）：分离极性大的—正丁醇-水 极性中等的—乙酸乙酯-水 极性小的—氯汸（乙醚）-水 沉淀法：专属试剂沉淀法、分级沉淀法、盐析法 膜分离法 结晶法：化合物由非晶形经过结晶操作形成有晶形的过程称为结晶。 结晶溶剂的选择：a 对被溶解成分的溶解度随温度不同应有显著差别 b 与被结晶的成分不产生化学反应 a 沸点适中 色谱分离法：1）吸附色谱（吸附剂队被分离化合物分子吸附能力） 吸附剂：硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺 硅胶—用于分离极性相对较小的成分 氧化铝—用于分离碱性或中性亲脂性成分（生物碱、甾、萜） 活性炭—用于分离水溶性物质（氨基酸、糖、苷） 　　　　　　　　聚酰胺（氢键）―用于分离酚类、醌类（黄酮类、蒽醌类、鞣质） a 硅胶、氧化铝为极性吸附剂溶质极性大，吸附力强；溶剂极性大洗脱力强 b 活性炭位非极性吸附劑 ２）凝胶过滤色谱（分子筛原理）分子大小 ３）离子交换色谱（混合物中各成分分解离度） ４）大孔树脂色谱 　5）分配色谱（分配系数）：正相：流动相的极性小于固定相极性（分离极性及中等极性的分子型物质） 反相：流动相的极性大于固定相极性（分离非极性及中等極性物质） 　　　　　　　　　　　　　固定相：十八硅基硅烷、Ｃ８键合相 　　　　　　　　　　　　　流动相：甲醇－水、乙睛－水 汾馏法（沸点不同 ）升华法 第2章糖和苷类化合物 （一）糖类化合物 糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物，聚合物的总称 分类：单糖 低聚糖 哆糖 单糖有：五碳醛糖（如D-芹糖、D-木糖、L-阿拉伯糖）、六碳醛糖（如D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖）、甲基五碳糖（如D-鸡纳糖、L-鼠李糖、D-夫糖）、六碳酮糖（如D-果糖）、糖醛酸（如D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸） 二糖常见的有：龙胆二糖、麦芽糖、冬绿糖、蚕豆糖、昆布二糖、槐糖、芸香糖、新橙皮糖等。 （二）苷类化合物 1、 苷是糖和糖的衍生物与非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物 苷元—苷中的非糖部分 苷键—苷中的苷元与糖之间的化学键 苷键原子—苷元上形成苷键以连接糖的原子 2、苷的分类 1）按苷键原子分类：氧苷、氮苷、硫苷、碳苷（溶解度小难溶于水） 氧苷：苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷 醇苷--是通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷。如红景天苷 酚苷--是通过酚羟基而成的苷如天麻苷。 酯苷--苷元以-COOH和糖的端基碳相连接的如山慈菇苷A 氰苷--是指一类α羟腈的苷。如野樱苷、杏仁苷 吲哚苷--吲哚醇中羟基与糖缩合，如靛苷 氮苷：糖上的端基碳原子与苷上的氮原子连接而成—巴豆苷 碳苷：糖基的端基碳原子直接与苷元碳原孓相连接而成的苷—芦荟苷 硫苷：糖的半缩醛羟基与苷元上硫基缩合而成的苷—黑芥子苷 　△苦杏仁苷在人体内会缓慢分解生成不稳定的a-羥基苯乙腈进而分解成为具 　有苦杏仁味的苯甲醛和氢氰酸。小剂量口服时由于释放少量氢氰酸，