叔丙醇、环己醇变成环己酮、2-羟基环己酮的混合物,可以让一种生产酯类,其他两种不变化吗?

摘 要 环己酮是己内酰胺、己二酸等生产工业中的重要中间体后者主要用于尼龙 的合成。环己醇变成环己酮催化脱氢制环己酮亦是己内酰胺工业生产中的重要步骤本课題 组采用铜锆催化剂对环己醇变成环己酮脱氢制环己酮已有初步研究,其中环己酮的收率已达 到 80%选择性近 100%。不论是采用环己烷氧化还是環己醇变成环己酮催化脱氢其产物 均是环己醇变成环己酮与环己酮的混合物,要得到环己酮都需要对此混合物进行分离 本文采用萃取精馏分离此二元混合物。首先根据萃取剂筛选的定性规则筛选 出多种溶剂再采用改进的 UNIFAC 模型估算出溶剂存在下的相对挥发度(三组 分),再进行比较分析初步确定出 3-4 种溶剂。然后利用这三种溶剂进行萃 取精馏实验,最终确定所选用的溶剂为二甘醇 由所选定的溶剂進行了体系的热力学研究,用 ROSE 釜测定了三对二元体系 的常压汽液相平衡数据并通过了热力学一致性检验,关联出了 Wilson 和 NRTL 活度系数模型参数用模型参数,对二元、三元体系实验数据进行了热力学关联 结果令人满意,其二元系实验数据与模型计算值的平均相对偏差在 3%以内彡 元系实验数据与模型计算值的平均相对偏差在 4%以内。 利用所选定的溶剂分别进行了减压精馏和萃取精馏实验实验表明,不管是 采用萃取精馏还是采取减压精馏都能对该混合物进行分离,产品质量符合要求 在相同条件下,由所关联的模型参数采用简化逐板计算法对萃取精馏塔、减压 精馏塔进行了理论板计算:当采用减压精馏分离环己醇变成环己酮、环己酮混合物,操作压 力为 4 kPa 时其理论塔板数为 15 块,与文献查阅值相同;操作压力为 15 kPa 时理论塔板数为 36 块。当采用萃取精馏分离二甘醇作溶剂,其理论塔板数 为

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