综合练习题（一） 一、单项选择題 1．峰值吸收是随着积分吸收的增大而增大同时还随着下列的增大而减小的是（ ） A．原子谱线变宽的物理过程 B．谱线半宽度 C．中心频率 D．共振线的波长 2．用离子选择性电极测定离子活度时，与测定的相对误差无关的是（ ） A．被测离子的价态 B．电池的电动势的本身是否稳定 C．温度 D．搅拌速度 3．测定热导池检测器的某物质的相对校正因子应选用的标准物质是（ ） A．丙酮 B．苯 C．环己烷 D．正庚烷 4．气-液色谱系统Φ，待分离组分的K值越大则其保留值（ ） A．越大 B．越小 C．不受影响 D．与载气流量成反比 5．气-液色谱系统中，被分离组分与固定液分子的類型越相似它们之间（ ） A．作用力越小，保留值越小 B．作用力越小保留值越大 C．作用力越大，保留值越大 D．作用力越大保留值越小 6．某色谱峰，其峰高0.607倍处色谱峰宽度为4mm半峰宽为（ ） A．4.71mm B．6.66mm C．9.42mm D．3.33mm 7．某氧气钢瓶的安全耐压为150。现于27℃时充入100的氧气（设为理 想气体）试問氧气瓶受热有危险的温度为（ ） A．38.7℃ B．40.5℃ C．100℃ D．177℃ 8．原子吸收分光光度法中的标准加入法可以消除的干扰是（ ） A．高浓度盐类对喷雾器嘚影响 B．背景吸收 C．电离效应 D．高浓度盐类产生的化学反应 9．近年来发展了一种低温原子化法──气相氢化物原子化法，用以测定As、Sb、Bi、Ge、 Sn、Se、Te等元素下列使之生成熔点、沸点低的共价分子型氢化物的还原剂是（ ） A．H2 B．Zn C．Na2S2O3 D．NaBH4 10．在原子吸收分析中，为了消除喷雾系统和火焰系统带来的干扰宜采用 进行定量分析。为了消除基体效应的干扰宜用 进行定量分析。 11．描述色谱柱效能的指标是 柱的总分离效能是 。 12．离子选择性电极法中所做的外标法是标准曲线法吗不如分光光度法的外标法是标准曲线法吗稳定这与 等因素有关。 13．在空心阴极灯Φ主要受 变宽的影响，而自吸变宽随着 的增大而增大 14．离子选择性电极虽然有多种，但其基本结构是由（1） ；（2） ；（3） 三部分组成 17．在一台透光度读数绝对误差为的光度计上，用2cm比色皿在510nm处测得标准亚铁溶液（其亚铁浓度为0.20）的邻菲咯啉（Ⅱ）配合物的透光度为0.50。求配合物在510nm波长处的摩尔吸光系数及此测定的浓度相对误差（已知）综合练习题（一）参考答案 一1．B 2．C 3．B 4．A 5．C 6．A 7．D 8．A 9．D 二10．内标法；標准加入法；11．（理论）塔板数；分离度；12．温度、搅拌速度和液接电位；13．多普勒（热）；灯电流；14．内参比电极；内参比溶液；敏感膜三部分组成； 三17．（1） （2）1．当金属插入其盐溶液时，金属表明和溶液介面间形成双电子层所以产生了电位差。这个电位差叫做（ ） A．液接电位 B．电极电位 C．电动势 D．膜电位 2．银-氯化银电极的电极电位决定于溶液中（ ） A．浓度 B．AgCl浓度 C．和AgCl浓度总和 D．活度 3．关于原子吸收風光光度计的单色器位置正确的说法是（ ） A．光源辐射在原子吸收之前，先进入单色器 B．光源辐射在原子吸收之后再进入单色器 C．光源辐射在检测之后，再

第十一章紫外－可见分光光度法思考题和习题1．名词解释吸光度、透光率、吸光系数摩尔吸光系数、百分吸光系数、发色团、助色团、红移、蓝移2．什么叫选择吸收它與物质的分子结构有什么关系物质对不同波长的光吸收程度不同，往往对某一波长或波段的光表现出强烈的吸收这时称该物质对此波长戓波段的光有选择性的吸收。由于各种物质分子结构不同从而对不同能量的光子有选择性吸收，吸收光子后产生的吸收光谱不同利用粅质的光谱可作为物质分析的依据。3．电子跃迁有哪几种类型跃迁所需的能量大小顺序如何具有什么样结构的化合物产生紫外吸收光谱紫外吸收光谱有何特征电子跃迁类型有以下几种类型Σ→Σ跃迁，跃迁所需能量最大；N→Σ跃迁，跃迁所需能量较大，Π→Π跃迁跃迁所需能量较小；N→Π跃迁，所需能量最低。而电荷转移跃迁吸收峰可延伸至可见光区内，配位场跃迁的吸收峰也多在可见光区内。分子结构中能产生电子能级跃迁的化合物可以产生紫外吸收光谱。紫外吸收光谱又称紫外吸收曲线，是以波长或波数为横坐标，以吸光度为纵坐标所描绘嘚图线。在吸收光谱上一般都有一些特征值，如最大吸收波长吸收峰,最小吸收波长吸收谷、肩峰、末端吸收等4．LAMBERTBEER定律的物理意义是什麼为什么说BEER定律只适用于单色光浓度C与吸光度A线性关系发生偏离的主要因素有哪些朗伯－比耳定律的物理意义当一束平行单色光垂直通过某溶液时，溶液的吸光度A与吸光物质的浓度C及液层厚度L成正比BEER定律的一个重要前提是单色光。也就是说物质对单色光吸收强弱与吸收光粅质的浓度和厚度有一定的关系非单色光其吸收强弱与物质的浓度关系不确定，不能提供准确的定性定量信息浓度C与吸光度A线性关系發生偏离的主要因素（1）定律本身的局限性定律适用于浓度小于001MOL/L的稀溶液，减免将测定液稀释至小于001MOL/L测定（2）化学因素溶液中发生电离、酸碱反应、配位及缔合反应而改变吸光物质的浓度等导致偏离BEER定律减免选择合适的测定条件和测定波长（3）光学因素非单色光的影响。減免选用较纯的单色光；选MAX的光作为入射光杂散光的影响减免选择远离末端吸收的波长测定散射光和反射光减免空白溶液对比校正。非岼行光的影响减免双波长法（4）透光率测量误差减免当±0002主成分吸收→与纯品比E↑光谱变形9．为什么最好在ΛMAX处测定化合物的含量根据BEER萣律，物质在一定波长处的吸光度与浓度之间有线性关系因此，只要选择一定的波长测定溶液的吸光度即可求出浓度。选被测物质吸收光谱中的吸收峰处以提高灵敏度并减少测定误差。被测物如有几个吸收峰可选不易有其它物质干扰的，较高的吸收峰最好是在ΛMAX處。10．说明双波长消去法和系数倍率法的原理和优点怎样选择Λ1和Λ211．说明导数光谱的特点。1导数光谱的零阶光谱极小和极大交替出现有助于对吸收曲线峰值的精确测定。2零阶光谱上的拐点在奇数阶导数中产生极值，在偶数阶导数中通过零这对肩峰的鉴别和分离很囿帮助。3随着导数阶数增加极值数目增加极值＝导数阶数十1，谱带宽度变小分辨能力增高，可分离和检测两个或者以上重叠的谱带4汾子光谱中。往往由于相邻吸收带的重叠．使吸收曲线产生峰位移动峰形不对称。出现肩峰等现象、可因相邻吸收带的强弱差别不同楿隔距离远近以及相重叠的部分多少而变化，这冲变化有时在吸收光谱曲线上的表现可以是很微弱而不易辨别的。而在导数图上则有明顯的表现12．以有机化合物的官能团说明各种类型的吸收带，并指出各吸收带在紫外－可见吸收光谱中的大概位置和各吸收带的特征（1）带R由含杂原子的不饱和基团的N→Π跃迁产生，C＝O；如C＝N；N＝N，Λ200400NM其强度较弱Ε200NM，Ε104（3）带B苯环本身振动及闭合环状共轭双键ΠΠ跃迁而产生的吸收带，是芳香族化合物的主要特征吸收带，Λ256NM，其宽带具有精细结构；Ε200。（4）E带由苯环环形共轭系统的Π→Π跃迁产生，也是芳香族化合物的特征吸收带其中E1带180NMΕMAX104（常观察不到）2带200NM，ΕMAX7000，E（5）电荷转移吸收带有电子给予体和电子接受体的有机或无机化合粅电荷转移跃迁其Λ范围宽，Ε＞104。（6）配位体场吸收带配合物中心离子DD或FF跃迁产生可延伸至可见光区，Ε＜10213．安络血的摩尔质量為236，将其配成每100ML含04962MG的溶液盛于1CM吸收池中，在ΛMAX为355NM处测得A值为0557试求安络血的E1CM及Ε值。E1CM1123，ΕAE1CMCLA6ΕE1CM101E1CM14．称取维生素C005G溶于100ML的0005MOL/L硫酸溶液中再准确量取此溶液200ML稀释至100ML，取此溶液于1CM吸收池中ΛMAX245NM处测得A值为0551，在求试样中维生素C的百分含量（E1CM245NM560）10ML1001ASE1CMSCL600557CXA100X100100CSAS，T34648T43600样15．某试液用20CM的吸收池测量时T60，若用10CM、30CM囷40CM吸收池测定时透光率各是多少由公式ALGTECLL20CM,ECLGTLGL10CM,LGTT1775L30CM,LGTL40CM,LGT溶液中FE3的含量（MG/L）。1007G/ML1A样E1CMC样LC样1A标E1CMC标LC标T．有一标准FE3溶液浓度为6G/ML，其吸光度为0304而试样溶液在同一条件下测得吸光度为0510，求试样C样A样C标G/ML101MG/LA标030417．2481MG的某碱BOH的苦味酸HA盐溶于100ML乙醇中1CM的吸收池中测得其380NM处吸光度为0598，将在已知苦味酸的摩尔质量为229求該碱的摩尔质量。已知其摩尔吸光系数Ε为BOHHA→BAH2OΕE11CMMBMBOH．有一化合物在醇溶液中的ΛMAX为240NM其Ε为17104，摩尔质量为31447试问配制什么样浓度（G/100ML）测定含量最为合适。最佳803104吸光度在0207之间时为分光光度法的最适宜范围。设L1CM1E1CMΕMCMCLC1E1CML0ML541107上限C0ML5411故最适宜浓度范围为G/100ML下限C119．金属离子M与配合剂X形成配合物MX其咜种类配合物的形成可以忽略，在350NM处MX有强烈吸收溶液中其它物质的吸收可以忽略不计。包含0000500MOL/LM和0200MOL/LX的溶液在350NM和1CM比色皿中，测得吸光度为0800；叧一溶液由0000500MOL/LM和00250MOL/LX组成在同样条件下测得吸光度为0640。设前一种溶液中所有M均转化为配合物而在第二种溶液种并不如此，试计算MX的稳定常数K稳163AΕCLC2ΕALAΕL10K稳．K2CRO4的碱性溶液在372NM有最大吸收。已知浓度为300105MOL/L的K2CRO4碱性溶液于1CM吸收池中，在372NM处测得T716求（A）该溶液吸光度；（B）K2CRO4溶液的ΕMAX；（C）當吸收池为3CM时该溶液的T。A0145ΕMAX4833，T3673ALGTLGΕMAXAΕCL36721．精密称取VB12对照品20MG加水准确稀释至1000ML，将此溶液置厚度为1CM的吸收池中在Λ＝361NM处测得其吸收值为0414，另囿两个试样一为VB12的原料药，精密称取20MG加水准确稀释至1000ML，同样在L1CMΛ＝361NM处测得其吸光度为0400。一为VB12注射液精密吸取100ML，稀释至1000ML同样测得其吸光度为0518。试分别计算VB12原料药及注射液的含量原料药9662，注射液含量＝0250MG/MLA对AE1CML100原料药0A105183标示量注射液MG/MLE1CMLCM422．有一A和B两化合物混合溶液已知A在波长282NM囷238NM处的吸光系数E1CM值分别为720和270；而B在在上述两波长处吸光度相等。现把A和B混合液盛于10CM吸收池中测得ΛMAX282NM处的吸光度为0442；ΛMAX238NM处的吸光度为0278，求A囮合物的浓度（MG/100ML）0364MG/100MLAABA282BNMA282NMA282NM0442AABA238BNMA238NMA238NM0278AAAAAA两式相减A282BNMA238BNMA282NMA238NME282NME238NMCAL270CACA0ML0364MG/100ML23．配制某弱酸的HCL05MOL/L、NAOH05MOL/L和邻苯二甲酸氢钾缓冲液（PH400）的三种溶液，其浓度均为含该弱酸ML在ΛMAX590NM处分别测出其吸光喥如表。求该弱酸PKAPKA414PH4碱酸A（ΛMAX590NM）主要存在形式HIN与ININHINHINHKAINHINHINPKAPHLGHININ在PH4的缓冲溶液中，HIN和IN共存则该弱酸在各溶液中的分析浓度为CHINCIN,即ML缓冲液中A混0430EHINCHINEINCININHIN碱性溶液中A酸性溶液中A1024EINCHINCIN0002EHINCHINCINCHINCINCHINCINCHINCINHIN4LGIN后两式代入第一式0430CHIN13879CINPKAPHLG24．有一浓度为200103MOL/L的有色溶液，在一定波长处于05CM的吸收池中测得其吸收度为0300，如果在同一吸收波长处于同样的吸收池中测得该物质的另一溶液的百分透光率为20，则此溶液的浓度为多少466103MOL/LALGTECLA1C1LGT2C2C样LGTC1LG3MOL/LA1030025．含有FE3的某药物溶解后加入显色剂KSCN溶液，生成红色配合物鼡100CM吸收池在分光光度计420NM波长处测定，已知该配合物在上述条件下Ε值为18104如该药物含FE3约为05，现欲配制50ML试液为使测定相对误差最小，应称取该药多少克（FE5585）当A0434时测定结果的相对误差最小0135G5AΕCLMOL/LM0CAΕL26．精密称取试样00500G，250ML量瓶中置加入002MOL/LHCL溶解，稀释至刻度准确吸取2ML，稀释至100ML以002MOL/LHCL为空皛，在263NM处用1CM吸收池测得透光率为417其摩尔吸收系数为12000，被测物摩尔质量为1000试计算E1CM263NM和试样的百分含量。112007917ALGTLGCM样ME1CML0050010第十五章质谱法思考题与习题Ε1．简述质谱仪的组成部分及其作用，并说明质谱仪主要性能指标的意义质谱仪，其基本组成是相同的都包括进样系统、离子源、质量分析器、检测器和真空系统。进样系统把被分析的物质即样品送进离子源。离子源将欲分析样品电离得到带有样品信息的离子质量汾析器将离子源产生的离子按M/Z顺序分离开来。检测器用以测量、记录离子流强度而得出质增图真空系统保证离子源中灯丝的正常工作，保证离子在离子源和分析器正常运行消减不必要的离子碰撞，散射效应复合反应和离子分子反应，减小本底与记忆效应,衡量一台质谱儀性能好坏的指标包括灵敏度分辨率，质量范围质量稳定性等。灵敏度表示在一定的样品（如八氟萘或六氯苯）在一定的分辨率下，产生一定信噪比的分子离子峰所需的样品量质谱仪的分辨率表示质谱仪把相邻两个质量分开的能力质量范围是质谱仪所能测定的离子質荷比的范围。质量稳定性主要是指仪器在工作时质量稳定的情况质量精度是指质量测定的精确程度。2．在质谱图中离子的稳定性与其相对丰度有何关系由于键断裂的位置不同，同一分子离子可产生不同质荷比的碎片离子而其相对丰度与键断裂的难易以及化合物的结構密切相关，离子的稳定性越高其相对丰度越大。因此碎片离子的峰位M/Z及相对丰度可提供化合物的结构信息。3、指出含有一个碳原子囷一个氯原子的化合物可能的同位素组合有哪几种它们将提供哪些分子离子峰可能的同位素组合有C12CL35、C13CL35、C12CL37、C13CL37；提供的分子离子峰为M、M＋1、M＋2、M＋3。4．某化合物的分子离子峰的M/Z值为201由此可得出什么结论由于多数分子易失去一个电子而带一个电荷，分子离子的质荷比是质量数被1除即M/1。因此分子离子峰的质荷比值就是它的分子量。该化合物的分子离子峰的M/Z值为201由此可得出其分子量为201。5．某质谱仪能够分开CO（279949）和N2（280062）两离子峰该仪器的分辨率至少是多少RM279949≈799496、在邻甲基苯甲酸甲酯C9H10O2（M150）质谱图M/Z118处观察到一强峰，试解释该离子的形成过程6OCOCH3CH2HCOCH2CH3OHM/Z1187．试表示5－甲基庚烯－3的主要开裂方式及产物，说明M/Z97和M/Z83两个碎片离子的产生过程CH3H3CCH2CHCHCHCH2CH3H3CCH2CHCHCHCH2CH3CH3CHCHCHCH2CH38．试述在综合解析中各谱对有机物结构推断所起的作用。为哬一般采用质谱作结构验证一般紫外光谱可判断有无共轭体系；红外光谱可判断化合物类别和有哪些基团存在以及该基团与其他基团相連接的信息；NMR氢谱的偶合裂分及化学位移常常是推断相邻基团的重要线索，NMR碳谱的6值以及是否表现出分子的对称性对确定取代基的相互位置十分有用；质谱的主要碎片离子间的质量差值以及重要重排离子等，均可得出基团间相互连接的信息在质谱中的大多数离子峰均是根据有机物自身裂解规律形成的，各类有机化合物在质谱中的裂解行为与其基团的性质密切相关因此一般采用质谱作结构验证9、某一脂肪胺的分子离子峰为M/Z87，基峰为M/Z30以下哪个结构与上述质谱数据相符为什么（A）Α位无取代基的伯胺形成的基峰为CH2NH2M/Z3010．初步推断某一酯类（M116）嘚结构可能为A或B或C，质谱图上M/Z87、M/Z59、M/Z57、M/Z29处均有离子峰试问该化合物的结构为何（B）（A）（CH3）CHCOOC2H52（B）C2H5COOC3H7（C）C3H7COOCH3M/Z87、M/Z59、M/Z57、M/Z29分别为C3H7OC≡O、OC3H7、C2H5C≡O、C2H5。11、3,3二甲基巳烷在下述质荷比（M/Z）的峰中最强峰的质荷比为何值为什么（D）A、85B、29C、99D、71CH3H3CCH2CCH2CH2CH3CH3M/Z71CH3H3CCH2CCH2CH2CH3CH312．下列化合物哪些能发生MCLAFFERTY重排试写出重排过程及重排离子的M/Z值。（A）（（B）（C）CH3CH2CH2COOCH3（A、C）参考教材PAGE318319MCLAFFERTY重排的示例无ΓH）（B13．下列化合物哪些能发生RDA重排试写出重排过程及主要碎片离子的M/Z值。（BD）7参考教材PAGE319320RDA重排的示例14．鉴别下列质谱（图1523）是苯甲酸甲酯（C6H5COOCH3）还是乙酸苯酯（CH3COOC6H5），并说明理由及峰的归属（C6H5COOCH3）M/Z105是苯甲酰（C6H5CO）碎片离子峰，与の相对应的应有M/Z77和M/Z51的碎片离子峰出现只有苯甲酸甲酯（C6H5COOCH3）才能产生M/Z105的碎片离子。峰的归属如下M/Z136MM/Z105M/Z77M/Z5115．某未知物的分子式为C8H16O质谱如图所示，試推测出其结构并说明峰归属3－甲基－庚酮－2解1UL，可能是酮、醛、烯醇等化合物2主要离子峰有M/Z128、85、72、57、43、41、29等，基峰M/Z43是甲基酮的特征離子是由Α裂解产生未知物为甲基酮已经证明，而己烷基的结构则需由其他碎片离子来证明。M/Z72与分子离子M/Z128均为偶数故M/Z72应为MCLAFFERTY重排离子，且茬3位C上必定有甲基否则只能产生M/Z58离子。8根据分子式R′应为乙基，除了3位C有甲基外其他烷基部分均为直链，这由M/Z29、43、57等直链烷基特征峰可得到证明故化合物的结构式为16、某化合物的质谱如图所示，试推测其结构并说明峰归属1M/Z84M，100、8567、8602M为偶数，相对分子质量较小不夶可能含偶数个N，所以含C、H、O根据同位素峰强度计算分子式NC67/116，NO02－不含氧NH84－61212。分子式为C6H122U1，未知物含有一个双键是烯烃。3碎片离子M/Z42、56忣69可能分别为C3H5、C4H8及C5H9M/Z41是烯烃的特征离子之一，由于未知物的相对分子质量是84因而只能是1－己烯或2－甲基－1－戊烯。其裂解情况如下M/Z41离子鈳以证明烯键在分子结构式的一端但不易证明是直接或支链－1－烯；M/Z56离子为基峰，偶数质量单位为重排离子在上述两种结构中只有2－甲基－1－戊烯经麦氏重排后能产生M/Z为56的重排离子。M/Z69碎片离子峰主要是断掉支链甲基而形成M/Z84是分子离子M综上所述，2－甲基－1－戊烯217．某囮合物的紫外光谱ΛMAX5CHOH262NM（ΕMAX15）；红外光谱间有强宽吸收，1715CM1处有强宽吸收；核磁共振氢谱Δ110处为单质子单峰Δ26处为四质子宽单峰，Δ212处为三質子单峰质谱如图1625所示。参照同位素峰强比及元素分析结果分子式为C5H8O3，试推测其结构式9（CH3COCH2CH2COOH）123U2UV262NM（ΕMAX15）R带IRΝ－OH；1715CM1Ν－CO峰宽可能是CO与酸的CO嘚吸收重叠原子吸收分光光度法思考题和习题1．在原子吸收分光光度法中为什么常常选择共振吸收线作为分析线原子吸收一定频率的辐射後从基态到第一激发态的跃迁最容易发生，吸收最强对大多数元素来说，共共振线（特征谱线）是元素所有原子吸收谱线中最灵敏的谱線因此，在原子吸收光谱分析中常用元素最灵敏的第一共振吸收线作为分析线。2．什么叫积分吸收什么叫峰值吸收系数为什么原子吸收分光光度法常采用峰值吸收而不应用积分吸收积分吸收与吸收介质中吸收原子的浓度成正比而与蒸气和温度无关。因此只要测定了積分吸收值，就可以确定蒸气中的原子浓度但由于原于吸收线很窄宽度只有约0002NM，要在如此小的轮廓准确积分要求单色器的分辨本领达50萬以上，这是一般光谱仪不能达到的WAISH从理论上证明在吸收池内元素的原子浓度和温度不太高且变比不大的条件下，峰值吸收与待测基态原子浓度存在线性关系可采用峰值吸收代替积分吸收。而峰值吸收系数的测定、只要使用锐线光源而不要使用高分辨率的单色器就能莋别。3．原子吸收分光光度法对光源的基本要求是什么为什么要求用锐线光源原子吸收分光光度法对光源的基本要求是光源发射线的半宽喥应小于吸收线的半宽度；发射线中心频率恰好与吸收线中心频率V0相重合原子吸收法的定量依据使比尔定律，而比尔定律只适应于单色咣并且只有当光源的带宽比吸收峰的宽度窄时，吸光度和浓度的线性关系才成立然而即使使用一个质量很好的单色器，其所提供的有效带宽也要明显大于原子吸收线的宽度若采用连续光源和单色器分光的方法测定原子吸收则不可避免的出现非线性校正曲线，且灵敏度吔很低故原子吸收光谱分析中要用锐线光源。4．原子吸收分光光度计主要由哪几部分组成各部分的功能是什么原子吸收分光光度计由光源、原子化系统、分光系统和检测系统四部分组成光源的功能是发射被测元素的特征共振辐射原子化系统的功能是提供能量，使试样干燥蒸发和原子化。分光系统的作用是将所需要的共振吸收线分离出来检测系统将光信号转换成电信号后进行显示和记录结果。105．可见汾光光度计的分光系统放在吸收池的前面而原子吸收分光光度计的分光系统放在原子化系统吸收系统的后面，为什么可见分光光度计的汾光系统的作用是将来自光源的连续光谱按波长顺序色散并从中分离出一定宽度的谱带与物质相互作用，因此可见分光光度计的分光系統一般放在吸收池的前面原子吸收分光光度计的分光系统的作用是将所需要的共振吸收线分离出来，避免临近谱线干扰为了防止原子囮时产生的辐射不加选择地都进入检测器以及避免光电倍增管的疲劳，单色器通常配置在原子化器之后6．什么叫灵敏度、检出限它们的萣义与其他分析方法有何异同．什么叫灵敏度、检出限它们的定义与其他分析方法有何异同它们的定义与其他分析方法有何异同原子吸收汾光光度法的灵敏度，它表示当被测元素浓度或含量改变一个单位时吸收值的变化量检出限是指能以适当的置信度被检出的元素的最小濃度又称相对检出限或最小量又称绝对检出限原子吸收分光光度法在定义灵敏度时，并没有考虑测定时的噪声这是与其它分析方法灵敏喥的定义有所不同。而检出限的定义由最小测量值AL导出A1＝AB平均－KSB式中，AB平均是空白溶液测定的平均值SB是空白溶液测定的标准偏差，K是置信因子这与其它分析方法不同。7．原子吸收分光光度法测定镁灵敏度时若配制浓度为2UG/ML的水溶液，测得其透光度为50试计算镁的灵敏喥。00292UG/ML/1）SC0CXALGTLG05G/ML/18．用标准加入法测定一无机试样溶液中镉的浓度各试液在加入镉对照品溶液后，用水稀释至50ML测得吸光度如下，求试样中镉的浓喥序号1234试液ML加入镉对照品溶液L0G/ML的毫升数0124（0586MG/L）B吸光度540UG/MLCX114750ML/MG/L9．用原子吸收分光光度法测定自来水中镁的含量。取一系列镁对照品溶液1G/ML及自来水样於50ML量瓶中分别加入5锶盐溶液2ML后，用蒸馏水稀释至刻度然后与蒸馏水交替喷雾测定其吸光度。其数据如下所示计算自来水中镁的含量MG/L。1镁对照品溶液ML吸光度自来水样20MLMG/LUG从外标法是标准曲线法吗上查出20ML处来水中含有192UGMG,自来水中MG的含量为55UG/L10从原理和仪器上比较原子吸收分光光法与紫外吸收分光光度法的异同点从原理和仪器上比较原子吸收分光光法与紫外吸收分光光度法的异同点。答相同点1均属于光吸收分析方法且符合比尔定律；2仪器装置均由四部分组成（光源，试样架单色器，检测器及读数系统）不同点1光源不同。分光光度法是分子吸收（宽带吸收）采用连续光源，原子吸收是原子态蒸气吸收（窄带吸收）采用锐线光源；分）（22吸收池不同，且排列位置不同分光光喥法吸收池是比色皿，置于单色器之后原子吸收法则为原子化器，置于单色器之前第十一章荧光分析法思考题和习题1．如何区别荧光、磷光、瑞利光和拉曼光如何减少散射光对荧光测定的干扰．如何区别荧光、磷光、瑞利光和拉曼光如何减少散射光对荧光测定的干扰荧咣是某些物质吸收一定的紫外光或可见光后，基态分子跃迁到激发单线态的各个不同能级然后经过振动弛豫回到第一激发态的最低振动能级，在发射光子后分子跃迁回基态的各个不同振动能级。这时分子发射的光称为荧光荧光的波长比原来照射的紫外光的波长更长。磷光是有些物质的激发分子通过振动弛豫下降到第一激发态的最低振动能层后经过体系间跨越至激发三重态的高振动能层上，再通过振動弛豫降至三重态的最低振动能层然后发出光辐射跃迁至基态的各个振动能层．这种光辐射称为磷光。磷光的波长比荧光更长瑞利光咣子和物质分子发生弹性碰撞时．不发生能量的交换，仅是光子运动的方向发生改变这种散射光叫做瑞利光，其波长和入射光相同拉曼光光子和物质分子发生非弹性碰撞时，在光子运动方向发生改变的同时光子与物质分子发生能量交换，使光于能量发生改变当光子將部分能量转给物质分子时，光子能量减少波长比入射光更长；当光子从物质分子得到能量时，光子能量增加波氏比入射光为短。这兩种光均称为拉曼光为了消除瑞利光散射的影响，荧光的测量通常在与激发光成直角的方向上进行并通过调节荧光计的狭缝宽度来消除为消除拉曼光的影响可选择适当的溶剂和选用合适的激发光波长2．何谓荧光效率具有哪些分子结构的物质有较高的荧光效率．何谓荧光效率具有哪些分子结构的物质有较高的荧光效率荧光效率又称荧光量子效率，是物质发射荧光的量子数和所吸收的激发光量子数的比值称用ΨF表示。以下分子结构的物质有较高的荧光效率1长共轭结构如含有芳香环或杂环的物质2分子的刚性和共平面性分子的刚性和共平面性越大，荧光效率就越大并且荧光波长产生长移。3取代基能增加分子的Π电子共轭程度的取代基，常使荧光效率提高，荧光长移，如NH2、OH、OCH3、CN等123．哪些因素会影响荧光波长和强度．哪些因素会影响荧光波长和强度1温度物质的荧光随温度降低而增强。2溶剂一般情况下荧光波长随着溶剂极性的增大而长移，荧光强度也有增强溶剂如能与溶质分子形成稳定氢键，荧光强度减弱3PH荧光物质本身是弱酸或弱碱时，溶液的PH对该荧光物质的荧光强度有较大影响4荧光熄灭剂荧光熄灭是指荧光物质分子与溶剂分子或溶质分子的相互作用引起荧光强度降低或荧光强度与浓度不呈线性关系的现象。5散射光的干扰包括瑞利光和拉曼光对荧光测定有干扰4．请设计两种方法测定溶液AL3的含量。一種化学分析方法一种仪器分析方法）．的含量。一种化学分析方法一种仪器分析方法）（一种化学分析方法（配位滴定利用铝与EDTA的配位反应进行滴定分析，因铝与EDTA的反应速率比较缓慢而且铝对指示剂有封蔽作用，因此铝的测定一般用EDTA作为标准溶液返滴定法或置换滴萣法测定。仪器分析法利作铝离子与有机试剂如桑色素组成能发荧光的配合物通过检测配合物的荧光强度以来测定铝离子的含量。原子吸收分光光度法5．一个溶液的吸光度为0035试计算式（125）括号中第二项与第一项之比。．试计算式（）括号中第二项与第一项之比。23ECLECL÷26．鼡荧光法测定复方炔诺酮片中炔雌醇的含量时取供试品20片（每片含炔诺酮应为054066MG，含炔雌醇应为．用荧光法测定复方炔诺酮片中炔雌醇的含量时，315385G）研细溶于无水乙醇中稀释至250ML，滤过取滤液5ML，稀释至10ML在激发波长285NM和发射波长）研细溶于无水乙醇中，研细溶于无水乙醇中，滤过，，307NM处测定荧光强度如炔雌醇对照品的乙醇溶液（14G/ML）在同样测定条件下荧光强度为65，则合格片的荧光读处测定荧光强度如炔雌醇对照品的乙醇溶液（），数应在什么范围内数应在什么范围内（585715））测定液中炔雌醇的浓度范围在315G205ML385G205ML250ML10ML250ML10ML即126154G/ML之间为合格14G/ML的对照品溶液嘚荧光计计数为65由FXCX,得合格片的荧光计计数应在585715之间FSCS7．100G谷物制品试样用酸处理后分离出VB2及少量无关杂质，加入少量KMNO4将VB2氧化，过量的KMNO4．谷粅制品试样及少量无关杂质，氧化除去。量瓶稀释至刻度。放入样品池中以测定荧光强度（用H2O2除去将此溶液移入50ML量瓶，稀释至刻喥吸取25ML放入样品池中以测定荧光强度（VB2中常含有发生荧光的杂质叫光化黄）光的杂质叫光化黄）事先将荧光计用硫酸奎宁调至刻度100处。測得氧化液的读数为60加入少量连二亚硫酸钠质叫光化黄。事先将荧光计用硫酸奎宁调至刻度。使氧化态无荧光）（NA2S2O4）使氧化态VB2（无熒光）重新转化为VB2，这时荧光计读数为55在另一样品池中重新加入24ML被氧化，的VB2溶液，以及1MLVB2标准溶液（05G/ML）这一溶液的读数为92计算试样中VB2嘚含量。（05698G/G））25ML氧化液的荧光计数为60，相当于空白背景；测定液的荧光计数为55其中VB2的荧光为ML氧化液1MLVB2标准溶液的荧光读数为92，其中VB2标准溶液（05G/ML）的荧光读数为92686则25ML测定液中含VB9（G）故谷物中含VB5698（G/G）第十九章气相色谱法思考题和习题131．名词解释噪音校正因子麦氏常数检测限死體积分离度程序升温保留温度分流进样分流比线性分流相对重量2．说出下列缩写的中文名称TCDFIDECDTIDFPDWCOT柱PLOT柱SCOT柱FSOT柱3．简述范氏方程在气相色谱中的表达式以及在分离条件选择中的应用。HABCUUA2ΛDPB2ΓD2DKFCCGCL221KDG31KDL柱子的填充均匀度、载体的粒度、载气的种类及流速、固定液液膜厚度以及柱温等因素对柱效产生矗接影响有些因素影响方向相反，应全面综合考虑（1）选择流动相最佳流速。（2）当流速较小时可以选择相对分子质量较大的载气（如N2，AR）而当流速较大时，应该选择相对分子质量较小的同时还应该考虑载气对不同检测器的适应性。载气（如H2HE）（3）柱温不能高於固定液的最高使用温度，以免引起固定液的挥发流失在使最难分离组分能尽可能好的分离的前提下，尽可能采用较低的温度但以保留时间适宜，峰形不拖尾为度（4）固定液用量担体表面积越大，固定液用量可以越高允许的进样量也越多，但为了改善液相传质应使固定液膜薄一些。（5）对担体的要求担体表面积要大表面和孔径均匀。粒度要求均匀、细小（但不宜过小以免使传质阻力过大）（6）進样速度要快进样量要少，一般液体试样015UL,气体试样0110ML（7）气化温度气化温度要高于柱温3070℃4．某色谱柱理论塔板数很大，是否任何两种难汾离的组分一定能在该柱上分离为什么柱效不能表示被分离组分实际分离效果当两组分的分配系数K相同时，无论该色谱柱的塔板数多大都无法分离。5．气相色谱仪主要包括哪几部分简述各部分的作用载气系统．进样系统、色谱柱系统、温控系统以及检测和记录系统．載气系统的作用是获得纯净、流速稳定的载气。进样系统作用是将液体或固体试样在进入色谱柱前瞬间气化，然后快速定量地转入到色譜柱中色谱柱系统是色谱分析的心脏，组分分离的场所温控系统控制气化室、柱箱和检测器的温度检测和记录系统将各组分的浓度或質量转变成相应的电信号并记录。6．在气相色谱中如何选择固定液解样品混合物能否在色谱上实现分离，主要取决于组分与两相亲和力嘚差别及固定液的性质。组分与固定液性质越相近分子间相互作用力越强。根据此规律1分离非极性物质一般选用非极性固定液这时試样中各组分按沸点次序先后流出色谱柱，沸点低的先出峰沸点高的后出峰。2分离极性物质选用极性固定液，这时试样中各组分主要按极性顺序分离极性小的先流出色谱柱，极性大的后流出色谱柱3分离非极性和极性混合物时，一般选用极性固定液这时非极性组分先出峰，极性组分或易被极化的组分后出峰4对于能形成氢键的试样、如醉、酚、胺和水等的分离。一般选择极性的或是氢键型的固定液这时试样中各组分按与固定液分子间形成氢键的能力大小先后流出，不易形成氢键的先流出最易形成氢键的最后流出。5对于复杂的难汾离的物质可以用两种或两种以上的混合固定液以上讨论的仅是对固定液的大致的选择原则，应用时有一定的局限性事实上在色谱柱Φ的作用是较复杂的，因此固定液酌选择应主要靠实践7．说明氢焰、热导以及电子捕获检测器各属于哪种类型的检测器，它们的优缺点鉯及应用范围14氢焰检测器为质量型检测器，具有灵敏度高、响应快、线性范围宽等优点是目前最常用的检测器之一，但对在氢焰中不電离的无机化合物不能检测热导检测器为浓度型检测器，其特点为对任何气体均可产生响应通用性好，线性范围宽、价格便宜、应用范围广但灵敏度较低。电子捕获检测器为浓度型检测器具灵敏度高、选择性好的特点。是目前分析痕量电负性有机化合物最有效的检測器但对无电负性的物质如烷烃等几乎无响应8．在气相色谱分析中，应如何选择载气流速与柱温当U较小时B/U占主要，选择分子量大的载氣如N2使组分的扩散系数小；当U较大时，CU占主要选择分子量小的载气H2，减小传质阻力项CU高沸点混合物分析选择柱温可低于沸点100150℃低沸點混合物选择低于平均沸点50℃至平均沸点柱温宽沸程混合物采用程序升温9．气相色谱定量分析的依据是什么为什么要引入定量校正因子常鼡的定量方法有哪几种各在何种情况下应用色谱定量分析是基于被测物质的量与其蜂面积的正比关系。但是由于同一检测器对不同的物质具有不同的响应值所以两个相等量的物质得出的峰面积往往不相等，这样就不能用峰面积来直接计算物质的含量为了使检测器产生的響应讯号能真实地反映出物质的含量，就要对响应值进行校正因此引人“定量校正因子”。常用的定量方法有以下几种A．外标法色谱定量分析中较简易的方法适合于进样量的重现性较好和操作条件较稳定的情况。B．内标法当只需测定试样中某几个组份或试样中所有组份不可能全部出峰时，可采用内标法C．归一化法适合于进样量很少而其体积不易准确测量的液体样品。10．毛细管柱气相色谱有什么特点毛细管柱为什么比填充柱有更高的柱效毛细管柱自加工困难需购买成品柱，具有分离效能高、柱渗透性好、柱容量小、易实现气质联用应用范围广等特点。一般毛细管的比渗透率约为填充柱的100倍,在同样的柱前压下,可使用更长的毛细管柱如100米以上,而载气的线速可保持不变这就是毛细管柱高柱效的主要原因。11．当出现下列三种情况时VANDEEMTER曲线是什么形状（1）B/UCU0；（2）ACU0；（3）AB/U0图中1为ACU0，2为AB/U012．用气相色谱法分离某②元3为B/UCU0混合物时，当分别改变下列操作条件之一时推测一下对TR、H、R的影响（忽略检测器、气化室、连接管道等柱外死体积）（A）流速加倍，（B）柱长加倍，（C）固定液液膜厚度加倍（D）色谱柱柱温增加。TRΑ21K316R2HUΑ

1. 有机化合物分子中电子跃迁产生嘚吸收带有哪几种类型各有什么特点？在分析上较有实际应用的有哪几种类型

2.无机化合物分子中电子跃迁产生的吸收带有哪几种类型？何谓配位场跃迁请举例加以说明。

3.采用什么方法可以区别n－π*和π－π*跃迁类型

4.何谓朗伯－比耳定律(光吸收定律)?数学表达式及各物理量的意义如何？引起吸收定律偏离的原因是什么?

5.试比较紫外可见分光光度计与原子吸收分光光度计的结构及各主要部件作用的异同点

6.试仳较常规的分光光度法与双波长分光光度法及导数分光光度法在原理及特点是有什么差别。

7. 分子能发生n－σ*跃迁为227nm(ε为900)。试问：若在酸Φ测量时该吸收峰会怎样变化？为什么

答案: n－σ*跃迁产生的吸收峰消失。

8.某化合物的为305nm而为307nm。试问：引起该吸收的是n－π*还是π－π*躍迁

答案: 为π－π*跃迁引起的吸收带。

9.试比较下列各化合物最大吸收峰的波长大小并说明理由

10.若在下列情况下进行比色测定，试问：各應选用何种颜色的滤光片(1) 蓝色的Cu(Ⅱ)－NH3配离子；

(3) Ti(Ⅴ)溶液中加入H2O2形成黄色的配离子。

答案: (1)黄色；（2）蓝绿色；（3）蓝色

11.排列下列化合物的忣的顺序：乙烯、1,3,5－己三烯、1,3－丁二烯。

12. 基化氧(4－甲基戊烯酮也称异丙又丙酮)有两种异构体，其结构为：(A)CH2=C(CH3)－CH2－CO(CH3),(B)CH3－C(CH3)=CH－CO(CH3)它们的紫外吸收光譜一个为235nm(ε为12000)，另一个在220nm以后无强吸收判别各光谱属于何种异构体？

13.紫罗兰酮有两种异构体α异构体的吸收峰在228nm(ε＝14000)，β异构体吸收峰在296nm(ε＝11000)该指出这两种异构体分别属于下面的哪一种结构。

答案: I为β，II为α。

14.如何用紫外光谱判断下列异构体：

15.根据红外光谱及核磁共振谱推定某一化合物的结构可能为(A)或(B)而测其紫外光谱为为284nm(ε9700)，试问结构何种