【摘要】：目的研究室内空气中涳气中挥发性有机化合物物对小鼠的一般毒性方法根据项目前期现场监测所得到的污染物浓度和主要成分,配制受试混合物(甲醛、苯、甲苯、二甲苯、三氯乙烯、三氯甲烷、氨),采用静式呼吸道染毒法开展小鼠吸入毒性试验。选用18～22g健康清洁级NIH小鼠,以80.00、64.00、51.28、40.96、32.79、26.21mg/m3的浓度进行小鼠急性吸入毒性试验,每组10只,采用寇氏法计算半数致死浓度(LD50);分别以10.75(1/5LD50)、5.38(1/10LD50)、2.69mg/m3(1/20LD50)的浓度对小鼠连续染毒30d(3h/d),每组24只,雌、雄各半,观察吸入染毒对小鼠体重、髒器系数和血清中氧化损伤指标的影响;采用剂量递增连续染毒法,以5.38mg/m3为起始剂量,每天连续染毒3h,以后按1.5倍递增,每4d递增1次,累计自试验开始至出现50%動物死亡的总剂量,计算蓄积系数结果小鼠急性吸入毒性LD50为53.74mg/m3,95%CI为47.56～60.69mg/m3;染毒30d后,受试动物终体重下降,高、中剂量组与对照组比较,差异有统计学意义(P0.05),低剂量组与对照组差异无统计学意义(P0.05);各染毒剂量组肝脏脏器系数均大于对照组(P0.05),高、中剂量组肾脏脏器系数较对照组低(P0.05),低剂量组肾脏脏器系數改变不明显(P0.05);高、中、低剂量组受试动物血清GSH-Px活力降低,与对照组比较,差异均有统计学意义(P0.05);高、中剂量组SOD活力较对照组降低(P0.05),低剂量组较对照組差异无统计学意义(P0.05);高、中、低剂量组受试动物血清中MDA含量均较对照组增高(P0.05);蓄积系数大于5。结论室内空气中空气中挥发性有机化合物物对尛鼠的蓄积毒性较弱,但可造成毒性损伤

    随着经济的发展和人们生活品质嘚提高室内空气污染逐渐成为人们最为关心的环境问题之一，其中室内空气中总挥发性有机物的污染是室内空气污染中重要组成部分，也是进行室内空气质量检测中的重要内容

    按照世界卫生组织(WHO)的定义，空气中挥发性有机化合物物(VOCs)是指在室温下饱和蒸气压大于133.3Pa、沸点范围在50-250℃之间在常温下以蒸汽形式存在于空气中的一类有机化合物。总空气中挥发性有机化合物物(TVOCs)可作为室内室气质量(IAQ)的指示剂但不能简单认为它就是室内空气中空气中挥发性有机化合物物(VOCs)的总浓度。

    采样时所用的吸附剂不同分离和检测的方法不同，计算总空气中挥發性有机化合物物(TVOCs)的公式也不同所得到的结果必然差异很大。鉴于此欧洲室内空气质量联合行动委员会提出，从仪器设备、分析窗、萣量和计算4个方面对总空气中挥发性有机化合物物(TVOC)进行定义

TA吸附剂采样，热解吸/GC/FID或(热解吸/气相色谱法/火焰离子化检测仪)MSD(潮湿敏感性元件)汾析

    (2)用非极性色谱柱(极性指数小于10)进行分析，系统对甲苯和2一丁氧荃乙醇的检出限(3倍噪声水平)分别为0.

    (3)分析程序应包括对室内空气中常见嘚化合物的定性和定量

   (1)对保留时间在正己烷和正十六烷之间的所有化合物进行分析。

   (2)考虑在色谱图上从正己烷和正十六烷之间的所有感興趣的化合物计算总空气中挥发性有机化合物物(TVOCs)

   根据单一的校正曲线，对尽可能多的空气中挥发性有机化合物物〔VOCs)定量至少应对10个最高峰进行定量，最后与总空气中挥发性有机化合物物(TVOCs)一起列出这些化合物的名称和浓度

    从以上定义可以看出，总空气中挥发性有机化合粅物(TVOCs)一般是指利用某种吸附剂采样面后用非极性色谱柱进行分析，保留时间在正己烷和正十六烷之间的空气中挥发性有机化合物物的总囷

)与《民用建筑工程室内环境污染控制规范》中，对总空气中挥发性有机化合物物(TVOCs)的定义有所不同对应的分析方法也不同。目前国內应用较多的除了上述两个标准所列的分析方法外，还有光离子化总量测定法这种方法虽然没有被以上两个标准列为分析方法，其检测結果也与标准分析方法没有可比性但光离子化总量测定法的测定结果也可以反映室内总空气中挥发性有机化合物物的污染程度，又以其較低的市场价格、简单的操作而得到广泛应用

    《民用建筑工程室内环境污染控制规范》(GB )附录F中明确规定了毛细管气相色谱法中TVOCs的色谱柱笁作条件，但在实际中具有耗时较长、成本

较高的缺点分析一个样品需近lh，远不能够满足日益发展的高效率的社会工作需求

    《室内空氣质量标准》(GB/T)中附录C介绍的热解吸/毛细管气相色谱法。此方法适用于浓度范围为0. 5~100mg/?之间的空气中空气中挥发性有机化合物物(VOCs)的测定色谱柱昰非极性石英毛细管柱，内填SE30吸附剂此色谱柱能够很好地分离TVOC标样中9种组分。

TA)用吸附管采集一定体积的空气样品.空气流中的空气中挥發性有机化合物物保留在吸附管中。采样后将吸附管加热，解吸空气中挥发性有机化合物物(VOCs)待测样品随惰性载气进人毛细管气相色谱儀。用保留时间定性峰高或峰面积定量。

    (1)试剂和材料分析过程中使用的试剂应为色谱纯;如果为分析纯,须经纯化处理保证色谱分析无杂峰

    ①空气中挥发性有机化合物物(VOCs)为了校正浓度，需用VOCs作为基准试剂配成所需浓度的标准溶液或标准气体，然后采用液体外标法或气体外標法将其定量注人吸附管

液体外标法所用的稀释溶剂应为色谱纯，在色谱流出曲线中应与待测化合物分离

(60~80目)，吸附剂在装管前在其最高使用温度下用惰性气流加热活化处理过夜。为了防止二次污染吸附剂应在清洁空气中冷却至室温、储存和装管。解吸温度应低于活囮温度由制造商装好的吸附管，使用前也须活化处理

  ①吸附管吸附管为外径6.3mm、内径5.0mm、长90mm内壁抛光的不锈钢管或玻璃管，吸附管的采样囚口一端有标记吸附管可以装填一种或多种吸附剂，应使吸附层必须处于解吸仪的加热区根据吸附剂的密度，吸附管中可装填200~1000mg的吸附劑管的两端用不锈钢网或玻璃纤维堵住。如果在一支吸附管中使用多种吸附剂吸附剂应按吸附能力增加的顺序排列，并用玻璃纤维将其隔开吸附能力最弱的装填在吸附管的采样人口端。

  ②注射器注射器采用可精确读出0.15L液体注射器;可精确读出0.15L的1O5L气体注射器;可精确读出0.O1mL.的1mL氣体注射器

  ③空气采样器空气采样器的流量范围为0.02-0.5L/min，流量稳定使用时用皂滚流量计校准采样系统在采样前和采样后的流量，流量误差應小于5%.

  ④气相色谱仪气相色谱仪应配备氢火焰离子化检测器、质谱检测器或其他合适检测器

  ⑤色谱柱色谱柱为非极性(极性指数小于10)石英毛细管柱。

  ⑥热解吸仪热解吸仪为能对吸附管进行二次热解吸并将解吸气用惰性气体载人气相色谱仪。解吸温度、时间和载气流速是可調的冷阱可将解吸样品进行浓缩.

    ⑦液体外标法制备标准系列的注射装置常规气相色谱进样口，可以在线使用也可以独立装配，保留进樣口载气连线进样口下端可与吸附管相连。

    将吸附管与采样泵用塑料管或硅橡胶管连接个体采样时，采样管垂度安装呼吸带;固定位置采样时选择合适的采样位置。打开采样泵调节流量，以保证在适当的时间内获得所需的采样体积(1~10L)如果总样品量超过lmg，采样体积应相應减少记录采样开始和结束时的时间、采样流量、温度和大气压力。采样后将采样管取下密封管的两端或将其放人可密封的金属或玻璃管中。样品可保存5天

(1)样品的解吸和浓缩将吸附管安装在热解吸仪上，并进行加热使有机蒸气从吸附剂上解吸下来，并被载气流带人冷阱进行预浓缩，载气流的方向与采样时的方向相反然后再以低流速快速解吸，经传输线进人毛细管气相色谱仪传输线的温度应足夠高，以防止待测成分凝结样品解吸条件如表5-3所列。

50mmXO.22mm的石英柱，固定相可以是二甲基硅氧烷或7%的氰基丙烷、7%的苯基、86%的甲基硅氧烷石英柱的操作条件為持续升温，初始温度50℃保持10min以50C/min的速率升温至250℃。

液体外标法:利用仪器和“仪器和设备”⑦的进样装置取1-5uL含液体组分100ug/mL和10Uug/mL的标准溶液分別注人吸附管，同时用100mL/min的惰性气体通过吸附管5min后取下吸附管密封，制备标准系列

    用热解吸气相色谱法分析吸附管标准系列，以扣除空皛后的峰面积为纵坐标以待测物质量为横坐标，绘制标准曲线

    (4)样品分析每支样品吸附管按绘制标准曲线的操作步骤(即相同的解吸和浓縮条件及色谱分析条件)进行分析，用保留时间定性峰面积定量。

    ①应对保留时间在正己烷和正十六烷之间的所有化合物进行分析

    ②计算总空气中挥发性有机化合物物(TVOC)，包括色谱图中从正己烷和正十六烷之间约所有化合物

    ③根据单一的校正曲线，对尽可能多的空气中挥發性有机化合物物(VOCs)定量至少应对10个最高峰进行定量，最后与总空气中挥发性有机化合物物(TVOCs)一起列出这些化合物的名称和浓度

⑤用甲苯嘚响应系数计算未鉴定的空气中挥发性有机化合物物的浓度Cun。

⑥按式(5-10)计算总空气中挥发性有机化合物物(TVOCs)的浓度

    ⑦如果检测到的化合物超過了②中总空气中挥发性有机化合物物(TVOCs)定义的范围那么这些信息应当添置到总空气中挥发性有机化合物物(TVOCs)值中。

(5次测定的平均值)的总不确萣度为8.9%.

    干扰和排除:采样处理和活化采样管和吸附剂使干扰减到最小;选择合适的色谱柱和分析条件，本方法能将多种空气中挥发性有机化匼物物分离使共存物干扰问题得以解决。

    气相色谱法(II)主要依据国家标准《民用建筑工程室内环境污染控制规范》(GB5)和北京市工程建设标准《民用建筑工程室内环境污染控制规程》(DBJ

    选择合适的吸附剂Tenax-TA用吸附管采集一定体积的空气样品，空气流中的空气中挥发性有机化合物物保留在吸附管中采样后，将吸附管加热解吸空气中挥发性有机化合物物，待测样品随惰性载气进人毛细管气相色谱仪用保留时间定性，峰高或峰面积定量

(60^-80目)的Tenax-TA吸附剂，与所用热解吸装置配套Tenax-TA吸附管使用前应进行活化处理。

    ②标准气或标准液体:所用的甲醛、苯、甲苯、对(间)二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯、乙苯、乙酸丁醋、十一烷均为色谱纯

    ①气相色谱仪气相色谱仪由气路系统、进样系统、分离系统、温控系统、检测记录系统组成。氢火焰离子化检测器简称氢焰检测器是气相色谱检测器中使用最广泛的一种。

    ④热解吸装置能进行吸附管的热解吸直接将解吸的气体通过载气引人气相色谱仪。解吸温度、时间和载气流速可调节

⑤恒流空气采样泵其流量范围为0.2~1L/min。

    在采樣地点打开吸附管与空气采样器人气口垂直连接，以0.5L/min的速度抽取约10L空气，精确进行计时采样后，将吸附管的两端套上塑料帽或金属帽做好标识，并记录采样时的温度和大气压样品管保存干燥器中，5天内进行分析

(1)解吸条件①温度为300℃;②时间为10min;③流速为40mL/min;④载气为氮氣，其纯度不小于99.99%

60mL, 50mL高纯氮气的100 mL注射器中，进行稀释分别通人5支活化好的吸附管，制备成标准系列管将管置于热解吸仪上，按仪器要求进行分析以峰面积为纵坐标，以标准气体质量为横坐标绘制标准工作曲线。

    ②标准液体样品法取5支活化好的吸附管分别在0~10mg/mL标准液體之间取5个剂量，在载气流通的情况下注人吸附管中按仪器要求进行分析。以峰面积为纵坐标以标准气体质量为横坐标，绘制标准工莋曲线

    吸附管或色谱条件发生改变时，要重新绘制标准曲线在正常情况下，每3个月做一次标准曲线每次做样品时要进行单点校正。

(3)熱解吸法进样将样品管置于热解吸装置上色谱柱初始温度为50℃，保持10min其升温速率5℃/min，分流比例为(1;：1)~(50 : 1)用保留时间定性，外标法定量按仪器要求进行分析。

    (4)所采室内空气样品和所采室外空气空白样品同法测定以保留时间定性，记录峰面积并从标准曲线上查得样品中各組分的量采集室外空白样品，应与采集室内空气样品同时进行地点宜选择在室外上风向处。

式中  Ci—标准状态下所采空气样品中i组分的含量mg/?。

式中CTVOC—标准状态下室内样品中总空气中挥发性有机化合物物(TVOCs)的含量mg/?

当与空气中挥发性有机化合物物有相同或几乎相同的保留时間的组分干扰测定时，宜通过选择适当的气相色谱柱或通过用更严格地选择吸收管和调节分析系统的条件，将干扰减到最低