铝材阳极氧化工艺分析
在现实工艺中，针对铝合金的阳极氧化，比较多，可以应用在日常生活中，以为这种工艺的 特性，使铝件表面产生坚硬的保护层，可用于生产厨具等日用品。但铸造铝的阳极氧化效果 不好，表面不光良，还只能是黑色。铝合金型材就要好一点。
近十年来，我国的铝氧化着色工艺技术发展较快，很多工厂已采用了新的工艺技术，并且在 实际生产中积累了丰富的经验。已经成熟和正在发展的铝及其合金阳极氧化工艺方法很多， 可以根据实际生产需要，从中选取合适的工艺。 在选取氧化工艺之前，应对铝或铝合金材质情况有所了解，因为，材料质量的优劣、所 含成份的不同，是会直接影响到铝制品阳极氧化后的质量的。关于这一点，洪九德、范济同 志已有专门论述(参看《电镀与涂饰》1982 年第 2 期 P.27)。比如，铝材表面如有气泡、划 痕、起皮、粗糙等缺陷，经阳极氧化后，所有疵病依然会显露出来。而合金成份，对阳极氧 化后的表面外观，也产生直接的影响。比如，含 1～2%锰的铝合金，氧化后呈棕蓝色，随铝 材中含锰量的增加，氧化后的表面色泽从棕蓝色到深棕色转化。含硅 0.6～1.5%的铝合金， 氧化后呈灰色，含硅 3～6%时，呈白灰色。含锌的呈乳浊色，含铬的呈金黄至灰色的不均匀 色调，含镍的呈淡黄色。一般而言，只有含镁和含钛量大于 5%的铝含金，经氧化后可以得 到无色透明且光亮、光洁的外观。 在选择好铝及铝合金材料后，自然就要考虑到选取合适的阳极氧化工艺。目前，我国广 泛应用的硫酸氧化法、草酸氧化法及铬酸氧化法，均在手册、书刊上有过详细的介绍，不必 赘述。 本文谨就目前在国内正在发展中的一些新工艺， 以及国外的一些方法， 作扼要的介绍。 一、国内已发展的新工艺
(一)草酸-甲酸混合液交流快速氧化 采用草酸-甲酸混合液，是因为考虑到甲酸是一种强氧化剂，在这样的槽液中，甲酸起 到对氧化膜内层(阻挡层和障壁层)加速溶解， 从而使成为多孔层(即氧化膜外层)的作用。 这 种槽液的导电率可以得到提高(即可提高电流密度)， 使氧化膜能快速生成。 与纯草酸氧化法
相比，这种溶液能使生产率提高 37.5%，减少电耗量(草酸氧化法耗电量为 3.32 度/平方米， 此法为 2 度/平方米)，节约电力 40%。 工艺配方为:草酸 4～5%、甲酸 0.55%，三相交流 44 士 2 伏，电流密度 2～2.5A/d ㎡， 温度 30±2℃。 (二)混合酸氧化 此法于 1976 年正式纳入日本国家标准，并为日本北星日轻家庭用品株式会社所采用。 其特点是成膜快，膜的硬度、耐磨、耐腐蚀性能都比普通的硫酸氧化法高，膜层呈银白色， 适用于印花、着色产品。我国铝制品行业赴日考察后，于 1979 年开始推荐使用。其推荐工 艺配方为:H2SO4 10～20%，COOHCOOH·2H2O 1～2%，电压 10～20V，电流密度 1～3A/d ㎡， 温度 15～30℃，时间 30 分钟。 (三)瓷质氧化 瓷质氧化主要以铬酸、硼酸、草酸钛钾为电解质，用高电压和较高温度作电解处理。其 膜层外观像瓷器上的釉，有高度的抗腐蚀性能，耐磨性能良好，膜层可用有机或无机的染料 染色，使外观有特殊的光泽和色泽。目前多应用于铝炊具、打火机、金笔等产品上，很受群 众喜爱。 (四)国防色氧化 国防色氧化主要应用在军用铝制品的装饰上， 因而要求有特殊的防护作用。 氧化膜呈军 绿色、无光泽、耐磨耐用，防护性能良好。工艺是:首先进行草酸氧化，生成金黄色膜层后， 再用高锰酸钾 20g/l、H2SO41g/l 的溶液进行阳极氧化处理而成。沈阳铝制品厂曾应用此工 艺生产军用水壶及炊具用品。 (五)多色氧化 将已染色而未封闭的阳极氧化层，用铬酸或草酸润湿，使 CrO3 铺展，已染色的制品的 部份表面在被 CrO3 润湿后褪色，按需要在任意部份用水将草酸或铬酸洗去，一般可以停止 与图象反应。然后再染第二次色或反复进行 CrO3 揩拭、冲水、染色等程序，就可以根据需 要出现花朵、云彩等图案。目前多应用在金杯、水杯、茶盒、打火机等产品。 (六)大理石花纹染色工艺 把氧化后的制品先染第一道底色后，经干燥，再浸入表面浮有油脂的水中，再提起或浸 入时， 油脂和水分别自然流挂， 使膜层呈不规则的条纹状的油脂所沾污。 当再染第二道色时，
氧化膜受油脂沾污处就染不上色， 没有油脂的部位则染上第二种色调， 形成如大理石花纹状 的不规则图案。此法可见诸广东国营阳江小刀厂周守禹同志的文章(《电镀与涂饰》1982 年 第 2 期)。 (七)化学蚀刻氧化 铝制品经机械抛光及脱脂后，涂复掩蔽剂或感光，干燥后进行化学刻蚀(氟化物或铁盐 类的浸蚀剂)，形成凹凸图案。再经电化学抛光及阳极氧化，呈现出主体感很强的表面图案， 能与不锈钢的表面外观相媲美。现多应用于金笔、茶盒及屏风等。 (八)常温快速阳极氧化 通常 H2SO4 氧化均需用降温设备，因而耗费大量电力。加入 α -羟基丙酸、丙三醇后， 能抑制氧化膜的溶解，从而可在常温下进行氧化。与普通的硫酸氧化法相比，膜层厚度可提 高 2 倍。推荐的工艺配方为: H2SO4 CH3CH(OH)COOH CH2OHCHOHCH2OH 电流密度 电压 温度 (九)化学氧化法(又称导电氧化膜) 膜层的抗蚀性能接近于硫酸阳极氧化膜。导电氧化膜层接触电阻较小而能导电、而 H2SO4 阳极氧化膜因接触电阻极大而不能导电。导电氧化膜的耐腐蚀性能比铝上镀铜、镀银 或镀锡强得多。缺点是膜层上不能锡焊，只可作点焊。推荐工艺配方为:CrO3 4g/l， K4Fe(CN)6·3H2O 0.5g/l，NaF 1g/l，温度 20～40℃，时间 20～60 秒。 150～160g/l 18ml/l 12ml/l 0.8～12A/d ㎡ 12～18 伏 18～22℃
铝材阳极氧化选用铝材时，还应注意：
1)选用的铝材表面不应有严重的划伤， 组织缺陷和夹杂。 它们会影响氧化膜层的外观和 抗蚀性。
2)某些铝合金应使用合理的规范进行热处理。 晶粒的大小对氧化膜的结构和性能有一定 影响。粗大的晶粒在氧化过程中反应不均匀，常出现橘皮状外观。因此，一般均希望铝材有 较细的晶粒结构。
二、国外新工艺介绍
近几年来，国外在铝材表面处理方面发展得很快，原来的一些费人力、费电力和资源的 老工艺已得到改革，一些新工艺、新技术已广泛应用于工业生产。 (一)高速阳极氧化法 高速阳极氧化工艺主要是通过改变电解溶液的组成， 降低电解液的阻抗， 从而使能采用 较高的电流密度进行高速阳极氧化。原来旧工艺的溶液，采用 1A/d ㎡的电流密度的成膜速 度为 0.2～0.25μ /分，采用这种新工艺溶液后，即使仍用 1A/d ㎡的电流密度，成膜速度亦 可增至 0.4～0.5μ /分，大大缩短了处理时间，提高了生产效率。 (二)富田式(高速氧化)法 富田式法比旧工艺处理时间要短得多，生产效率可提高 33%以上。本法不但适用于普通 阳极氧化膜，也适用于硬膜氧化。 如要产生硬质膜，则用降低溶液温度的方法来实现，其成膜速度大体与上表所列相同。 膜层硬度与溶液温度的关系如下: 10℃——硬度 500H，20℃——400H，30℃——30H (三)红宝石膜 铝材表面生成红宝石膜的工艺是一种新颖的工艺， 其膜层色泽可以与人造红宝石的色泽 媲美，因而装饰性效果极佳，抗腐蚀性能和耐磨性能也良好。还可通过溶液中所含金属氧化 物之种类不同来制备出色彩各异的外观。该工艺方法是:首先用 15%的硫酸进行阳极氧化， 采用的电流密度为 1A/d ㎡，时间 80 分钟。取出后可根据颜色深浅程度要求，把工件浸入不 同浓度的(NH4)2CrO4 溶液中，温度 40℃，时间为 30 分钟，主要是让金属离子进入多孔性的
阳极氧化膜孔源中去。然后再放入硫酸氢钠(1 克分子量)、硫酸氢铵(1.5 克分子量)，温度 170℃，电流密度 1A/d ㎡，经过上述处理后，可获得紫红色并闪烁着萤光的红宝石膜。如果 浸的是 Fe2(CrO4)3、Na2CrO4，则生成的膜呈蓝色带深紫色萤光。 (四)浅田法电解着色 浅田法电解着色是在阳极氧化之后，通过电流电解，使金属阳离子(镍盐、铜盐、钴盐 等)穿入氧化膜的底部，从而着出颜色。这一工艺近年来发展得较快，主要是它能获得 青铜色系和黑色，受建筑行业的欢迎。所着色泽有很稳定的耐光性，也能耐恶劣气候条件。 本工艺比自然着色法能节省电能。日本的建筑用铝型材几乎都已采用此法着色。我国天津、 营口、 广东等地亦已引进了此种技术及全套设备。 广东有些单位亦已试验成功， 应用于生产。 (五)自然着色法 自然着色法是一次电解完成着色的。溶液种类也有好几种，有用磺基水杨酸和硫酸的， 有用磺基钛酸和硫酸的， 也有用磺基水杨酸和马来酸的。 由于自然着色法大部份都采用有机 酸，所以氧化膜比较致密，膜层有优良的耐光性、耐磨性和耐蚀性。但此法的缺点是:要得 到优良的颜色，必须严格控制铝合金材料的成份才行。
1．硫酸阳极氧化
硫酸阳极氧化有以下特点：
(1)槽液成本低，成分简单，操作维护简便，一般只需将硫酸稀释到一定的浓度即可， 无需添加其他化学药品，推荐使用化学纯硫酸，杂质较少的工业级硫酸也可采用，所以成本 特别低。
(2)氧化膜透明度高。纯铝的硫酸阳极氧化膜，是无色透明的，对于铝合金，随着合金 元素 Si、Fe、Cu、Mn 的增加，透明度会下降。相对其他电解液，硫酸阳极氧化膜的颜色是 最浅的。
(3)着色性高，硫酸氧化膜透明，多孔层吸附性强，易于染色和着色，着色鲜艳不易退 去，有很强的装饰作用。
(4)硫酸阳极氧化操作条件为：
H2SO4(体积)
10％～30％
电流密度/A.dm-2
2．草酸和铬酸阳极氧化
草酸阳极氧化在日本应用较普遍， 草酸氧化膜的特点和硫酸氧化膜相近， 孔隙率低于硫 酸氧化膜，耐蚀性和硬度高于硫酸氧化膜。草酸的槽液成本和操作电压高于硫酸，有些合金 的草酸氧化膜颜色较深。草酸和硫酸阳极氧化都需要良好的冷却系统配套。
草酸阳极氧化操作条件为：
草酸(体积分数)
电流密度/A.dm-2
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绿化苗：扶芳藤、龙柏苗、大叶黄杨、北海道黄杨、西府海棠苗、紫叶李苗、黄栌苗、红叶碧桃、榆叶梅小苗、樱花苗、连翘（此为小苗）、 法桐、西府海棠、红叶碧桃、黄栌、紫叶李、石榴、樱花、榆叶梅、国槐、合欢、五角枫、白蜡、银杏、木槿、丛生木槿、紫荆、紫薇、丛生紫薇、以上品种 大小规格齐quan 我兴海苗圃坚持“以信誉求发展，以求生存”为宗旨，热烈欢迎各地新老朋友前来参观考察。
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