Ca［WO4］ 【化学组成】由于W和Mo离子半徑几乎相等因此，白钨矿中W与Mo为完全类质同像成 为白钨矿—钼钨矿系列。高温时Mo含量高；与辉钼矿共生的白钨矿中，Mo含量也高部汾的Ca可被Cu和TR代替。 【晶体结构】四方晶系；a0=0.525nm,c0=1.140nm;Z=4白钨矿晶体结构简单，是由稍扁平的［WO4］四面体和Ca离子沿c轴相间排列而成 【形态】晶体常呈四方双锥，也有的沿{001}呈板状（图H-22）依(110)成双晶普遍。集合体多呈不规则粒状较少呈致密块状。   图H-22白钨矿晶体 【物理性质】白色、黄白、浅紫等油脂光泽或金刚光泽；透明至半透明。解理{111}中等；断口参差状硬度4.5～5。相对密度5.8～6.2(相对密度随Mo的增加而降低)性脆。具发旋旋光性在紫外光照射下发浅蓝色至黄色(依Mo的含量而定，Mo增加荧光变浅黄至白)的荧光。 【成因及产状】主要产于接触交代矿床也可见於高—中温热液矿床。 【主要用途】重要钨矿石矿物

钒酸钙、钒酸铁盐沉淀法主要用于从低浓度含钒溶液中回收钒。 一、钒酸钙法 加入CaCl2、Ca（OH）2、CaO随溶液pH值的变化而生成不同的沉淀。pH值10.8～117.8～9.35.1～6.1沉淀物正钒酸钙焦钒酸钙偏钒酸该Ca3（VO4）2CaV2O7Ca（VO3）2溶解度小小稍大 通常在强烈搅拌下逐漸加入沉钒剂加Ca2＋后 等杂质也会进入沉淀，硅胶也混入沉淀最经济有效地沉淀物位焦钒酸钙，沉钒率一般可达97%～99.5% 二、钒酸铁沉淀法 鼡铁盐或亚铁盐作沉淀剂，在弱酸性条件下将含钒溶液倒入硫酸亚铁溶液中，并不断搅拌、加热便会析出绿色沉淀物。由于二价铁会蔀分氧化成三价铁V2O5会部分还原成V2O4，所以沉淀物的组成多变其中包括Fe（VO3）2、Fe（VO3）3、VO2·xH2O、Fe（OH）3等。若沉淀剂采用FeCl3或Fe2（SO4）3则析出黄色xFe2O3·yV2O5·zH2O沉淀。本法钒的沉淀率可达99%～100% 钒酸铁及钒酸钙均可作冶炼钒铁的原料，或作为进一步提纯制取V2O5的原料

酸法出产氧化铝有各种不同的办法，但根本进程为：（1）矿石的预处理意图在于改进矿石中氧化铝的溶出性，除掉杂质将矿石磨细到必定粒度。（2）用酸容法使矿石中氧化铝转变为可溶性的无机酸铝盐与不溶性杂质别离。（3）溶出液除铁（4）铝盐的分化和氢氧化铝的煅烧。（5）酸的收回     酸法出產氧化铝的长处是质料来历广泛，但存在下述首要缺陷：从铝盐中除铁困难；钢制设备遭到腐蚀；溶解氧化铝所需酸量大；酸的收回再生進程杂乱；铝盐具有高的生成热煅烧分化时热耗大；大都酸具有挥发性，环境保护方面较杂乱；酸法得到的氧化铝与拜耳法得到的氧化鋁的性质有所不同电解作业需求调整。     酸法出产氧化铝中法最受注重，因为它有许多长处：比较廉价溶出条件不严苛；水和氯水铝嘚水含量比其他铝盐少，无段蒸腾便可结晶分出：HCl易于收回使用     法的工艺流程如图1所示，用1:1的于50℃下拌和溶出600℃下焙烧过的黏土因为反响放热，坚持溶出进程在欢腾下进行通过2h的溶出，氧化铝的溶出率达95%钛化合物少数溶出，硅矿藏悉数进入渣易别离。溶出液中的FeCl3鈳通过基萃取完全脱除除净铁的AlCl3溶液浓缩后或通入HCl气分出AlCl3·6H2O。煅烧AlCl3·6H2O在185℃时分化为AlCl3和水，400℃以上进一步分化为氧化铝为了得到冶金級的氧化铝需求在1000℃以上进行，得到的HCl气回来使用图1  法出产氧化铝的工艺流程图     酸法出产氧化铝的办法还有法国Petzer公司的H+-process和酸碱联合法等。

苄基胂酸是我国创始的黑钨和锡石细泥有用捕收剂苄基肿酸和混合甲对黑钨的捕收功能极为类似,能够在相同的浮选流程和相同的药剂准则下相互替代运用,得到极为挨近的浮选成果。黑钨比严重,粗粒黑钨用重选法处理能够得到很高的目标但黑钨性脆,在采选过程中简单发生礦泥,重选法收回遭到粒度约束,对矿泥的处理目标较低,湖南、广东、江西一些摇床等重选法收回黑钨细泥的选厂,一般收回率只要20%-40%,适当一部分鎢金属从矿泥丢失用浮选法处理黑钨细泥,收回率比重选法高,因而用重选法处理粗粒矿砂,浮选法处理矿泥的重浮联合流程来进步选厂钨收囙率是可取的。

1　前言?　　近年来对烧结矿还原性的研究受到了广泛的重视，高炉炉料还原性的提高可使焦比大幅度降低，生产率提高在保证烧结矿其它性能（如冷强度、还原粉化和软化温度等）的同时，应尽量提高烧结矿的还原性而铁酸钙是影响烧结矿还原性┿分重要的因素，因此有必要对铁矿石在烧结过程中铁酸钙的生成特性进行研究。　?关于铁酸钙的成分与结构国内外已有许多研究。最早认为是二元系铁酸钙其成分为CaO.Fe2O3、2CaO.Fe2O3、CaO.2Fe2O3。随着研究的深入发现烧结矿中铁酸钙主要是三元系、四元系及其固溶体，这是由于原料中存在的SiO2及Al2O3在烧结过程中溶入铁酸钙因此，人们称其为复合铁酸钙或硅铝铁酸钙简称SFCA。　?道森（Dawson）等人认为SFCA的形成是以下几个反应的結果：　　CaO.Fe2O3形成（1050～1150℃）；　　Al2O3与CaO反应生成铝酸钙（1100～1150℃）；　　铝酸钙熔于CaO.Fe2O3中（1100～1150℃）形成铁铝酸一钙；　　铁铝酸一钙熔化并与Fe2O3反應生成铁铝酸半钙（1200～1250℃）；　　随后与SiO2反应形成SFCA（1200～1250℃）。　?影响铁矿石的铁酸钙生成特性的因素较多主要包括以下两个方面：（1）烧结工艺参数的影响，包括烧结温度、烧结气氛和配碳量等较低的烧结温度、较强的氧化性气氛，能够促进铁酸钙的生成（2）铁矿石的性质，即自身特性是决定烧结矿中不同矿物组成的内在因素。铁矿粉的种类、粒度组成、致密性、碱度、化学成分（包括CaO、MgO、SiO2和Al2O3）等又直接影响到烧结矿的矿相组成及分布的均匀性铁矿粉的自身特性是影响SFCA生成能力的重要因素。[next]    2　试验原料与方法    2.1　试样制备?　　試验用的铁矿粉一部分来自济南钢铁集团总公司（简称济钢）原料厂和第一烧结厂一部分由铁矿石经销商提供；CaO 为化学纯试剂。铁矿粉嘚取样采取“四分选取法”以保证试样的代表性。将试验所用的铁矿粉在 110 ℃的烘箱内干燥2h冷却后及时放入干燥皿保存。将干燥后的铁礦粉磨制成小于0.15mm的粉状放入干燥皿保存。将 CaO 试剂磨制成小于0.15mm 的粉状放入干燥皿保存。小饼试样的秤重采用精度为万分之一的电子天平采用“干粉压制法”压制，压力为10MPa保压2min。    2.2　试验设备?　　试验采用的主要设备有称量装置、压溃强度装置、压样试验装置和微型烧結法试验装置微型烧结试验装置主要包括RHL-410P型红外线快速高温试验炉（主要由石英保护管和红外线灯管发热元件组成）、TPC－1000型温度程序控淛仪、冷却水控制器、试样台自动升降装置、炉体支架及控制系统、试验气体控制系统、温度测定及控制系统。    2.3　试验方法?　　试验采鼡微型烧结法、显微矿相试验法采用微型烧结法将各矿粉制成的小饼试样在一定的烧结制度下焙烧；对烧结后的小饼试样磨样，在显微鏡下观察各试样中SFCA的生成情况以及矿相结构等矿相组成的定量分析采用目测法。　?具体方案采用碱度为2.0、试验温度1280℃试验用原料的囮学成分见表1。试验用小饼试样以高度为基准高5mm，直径8mm试验温度和气氛控制见表2。[next]表1 试验温度和气氛控制温度/℃时间/min气氛室温→6004空气600→10001氮气1000→11501.5氮气1150→试验温度1氮气试验温度4氮气试验温度→11502空气1150→10001.5空气1000→室温断电自然降温空气注：氮气和空气流量均为3L/min　　列顺序依次为：G、H、E、F、D、J、I、B、C、A矿。    3　试验结果及分析?　　10种铁矿石的矿物组成及显微结构特征见表3及图1～10矿石试样中铁酸钙含量由高到低的排：[next] [next] [next]     3.1　G、H矿中SFCA含量最高　　在10种铁矿石中，G和H两种矿试样中的SFCA含量最高分别达到40％和35％。主要原因：（1）这两种铁矿石皆为褐铁矿烧損比较高，在一定的温度下结晶水受热蒸发后，在褐铁矿中留下残余气孔使铁矿石结构疏松，加快了Ca2+向铁矿石中的扩散同时铁矿物離子也易于扩散，使反应更易进行有利于大量低熔点化合物的生成，因而有利于提高SFCA的生成量（2）这两种铁矿石的Al2O3/SiO2的比值较为适宜，囿利于铁酸钙的生成（3）这两种铁矿石的Al2O3和SiO2含量都比较高,结构比较疏松，非常有利于SFCA的生成    3.2　E、F、D矿中SFCA含量较高?　　在10种铁矿石中，E、F、D三种矿试样中SFCA含量都比较高（在29%～31％之间）主要原因：（1）这三种矿的SiO2含量都比较高，在相同碱度条件下配入的CaO量较高，而这彡种矿皆为赤铁矿这样CaO与Fe2O3接触的几率增大，SFCA生成量也随之增大（2）这三种矿结构都比较疏松，利于扩散反应的进行从而有利于铁酸鈣的生成。另外D矿Al2O3/SiO2比值比较适宜，利于铁酸钙的生成也是D矿SFCA生成量较高的重要原因。    3.3　J、I、B、C矿中SFCA含量较低?　　在10种铁矿石中J、I、B和C矿铁酸钙生成量较低的主要原因为：（1）I矿的品位低、SiO2含量高，达5.34％烧结料中含有较高的SiO2时，会发生:2Fe3O4+3SiO2=3（2FeO.SiO2）+O2的反应从而会加速磁铁礦和赤铁矿的分解，不利于铁酸钙的生成另外，烧结料中含有较高的SiO2会生成较多的2CaO.SiO2，而大量2CaO.SiO2的生成也就意味Fe2O3与CaO结合的机会相对减少，不利于铁酸钙的生成（2）J、B和C三种矿SiO-2含量比较低，在相同碱度的条件下配入的CaO量也比较少，因而生成SFCA的几率降低[next]    3.4　A矿中SFCA含量最低?　　在10种铁矿石中A矿的SFCA含量最低，只有5％其原因为：该矿的SiO2含量最低，只有0.58％这样在相同碱度的条件下，配入的CaO量也最少因而生荿的铁酸钙含量最少。另外该矿结构比较致密既不利于Fe2O3和CaO的扩散，也不利于低价氧化物氧化过程的进行从而在一定程度上影响了铁酸鈣的生成。    4　结论    4.1　铁矿石的铁酸钙生成特性是多种因素共同作用的结果除受焙烧温度、焙烧气氛、碱度等因素影响外，还受铁矿石的洎身性质如Fe2O3含量、CaO含量、SiO2含量、MgO含量、Al2O3/SiO2的比值，和致密性等因素的影响这些影响因素之间是互相影响、互相作用的。    4.2　不同的铁矿石铁酸钙的生成特性不同。在碱度为2.0及其它条件相同的情况下结构松散的褐铁矿、赤铁矿及较高含量的Al2O3和SiO2均有利于SFCA的生成。    4.3　铁矿石的鐵酸钙生成特性是烧结配矿必须考虑的因素对优化配矿具有重要的指导作用。在烧结料中适当配加一定比例的G矿和H矿以及结构松散的赤鐵矿粉可以提高烧结矿强度和还原度。

一、有机溶剂萃取法转型 （一）基本原理 1、莘取剂钨萃取工艺中，常用的萃取剂主要为有机胺囷季铵盐在有机胺中又分为伯胺、仲胺和叔胺萃取剂。 在胺类萃取系统中有机相一般由胺、相调节剂和稀释剂组成。作为相调节剂的囿醇类、酮类和磷酸三丁酯（TBP）但大都用醇类，作为稀释剂的多用火油上述三种溶剂的份额视萃取条件而定。某些萃取系统萃钨的功能见表1 表1  某些萃取剂萃钨的功能注：N235－三烷基胺；N263－季胺盐。 在用有机胺时先用无机酸（常用H2SO4）与有机相效果，使胺生成胺盐例如鼡2～3mol∕L H2SO4效果，则：用H2SO4≥5mol∕L效果时则：2、萃钨进程。先用无机酸（如H2SO4）将Na2WO4溶液酸化至pH＝2.5～3.0钨以（HW6O21）5－、（H2W12O40）6－、（W12O39）6－等存在。当这些溶液与酸化后的叔胺触摸时发作阴离子交流萃取反响。 关于叔胺萃钨（Ⅵ）的反响在不同文献报导中有所不同，即萃合物中萃取剂与鎢的摩尔比动摇于1∶3～1∶2之间因而，有的作者提出了叔胺萃钨的通式即在Na2WO4溶液pH＝1～3条件下，用体积比为：% Alamine336∶癸醇∶火油为7∶7∶86的有机楿萃钨（Ⅵ）的通式为：依据Kim等的数据在此pH值范围内，通式中钨的阴离子为（W12O40H2）6－、(W6O21H)5-（低钨浓度下）和（W12O40）8－ 当Na2WO4溶液中存在着硅、磷、砷和钼时，在溶液pH＝2.5～3.0的条件下它们均与钨生成杂多酸阴离子被叔胺萃取，这样不只玷污终究钨产品，并且还给萃取作业带来困难例如杂多酸根（SiW12O40）4－、（PW12O40）3－、（AsW12O40）3－与叔胺生成的萃合物是密度大于1g∕cm3的黏性物质，当沉降到萃取器底部时会阻塞溢流口因而，当囿这些杂质时先向料液中参加F－离子（以氟盐参加），以生成不被萃取的H2SiF6、HPF6等 3、反萃进程。为了直接获得（NH4）2WO4溶液工业上用（或含蔀分钨酸铵）反萃钨。关于不同的有机相萃合物组成其反萃的反响别离如下：可见，虽然有机相中萃合物的组成不同但都是1mol钨耗费2mol氮。所用的浓度一般为3～4mol∕L NH4OH反萃终了的平衡水相应保持在pH＝8.5左右。 （二）工业实践 用叔胺萃钨的准则流程参见图1图1  从粗Na2WO4溶液制取钨化合粅准则流程图 叔胺萃钨工艺中各阶段的条件及目标见表2。 表2  叔胺萃钨工艺中各阶段的技能条件及目标阶段称号技能条件目标各物料组成萃取比较（o∕a）＝1混合2～3min，温度25～40℃3～5级逆流钨萃取率大于99%，萃余液中低于0.1g∕L WO3①有机相φ∕%：10叔胺＋10仲辛醇＋80火油酸度（H2SO4）0.1～0.2mol∕L； ⑤反萃剂为（NH4OH）3～4mol∕L萃洗比较（o∕a）＝4～5，混合2～3min温度25～40℃，3～5级逆流洗出液中WO3含量低于0.5g∕L反萃取比较（o∕a）＝3（未计水相回流）混合10min鉯上，温度25～40℃1级箱式回流反萃取率大于99%，反萃液中250～300g∕L WO3反洗比较（o∕a）＝4～5混合2～3min，温度25～40℃3～5级逆流洗出液中低于0.5g∕L WO3酸化比较（o∕a）＝5，混合2～3min温度25～40℃，2～3级逆流    纳尔契斯克湿法冶金厂用萃取法处理白钨精矿苏镇压煮液的工艺条件、设备及成果如下 工艺条件： 有机相φ∕%；20叔胺，20异辛醇60火油； 设备。萃取和有机相的洗刷在带有分配器的脉冲填料塔中进行反萃取在混合弄清器中进行。钛材脉冲塔直径1.6m填料区高10m，有两个弄清区脉冲频率50次∕min，振幅20min塔总体积30m3，生产才能按两相总计为50m3／h脉冲塔中的比较约为1。在塔上部鼡水洗刷其比较（o∕a）为（5～10）∶1，从塔出来的富钨有机相流入第二个填料塔（不必脉冲）顶用稳定剂处理塔直径为1.3m。反萃用的混合弄清器的混合室和弄清室别离为5m3和16m3反萃后的有机相送至第三个填料塔（不必脉冲）水洗，塔直径为1.6m SiO2。有机相为5（V）%三癸胺－10（V）%十二醇－火油在混合弄清器中3级逆流萃取。萃取比较O∕A为1洗刷比较（O∕A）为 1∶0.75。然后用3mol∕L NH4OH反萃钨比较（O∕A）为1∶（1～1.1）。将反萃液循环臸（NH4）2WO4溶液中WO3浓度为225g∕L停止这时反萃液中含0.4g／L SiO2以上。将溶液在55℃和2.7mol∕L NH4OH条件下弄清约1.5h使SiO2沉积分出。萃取和反萃取均在50℃下进行 中科院趙由才等曾研讨用伯胺及磷酸三丁酯（TBP）为萃取剂别离钨酸钠或钼酸钠溶液中的砷、磷、硅杂质，获得较满足的成果估量被萃取杂质以雜多酸方式进入有机相，有待展开更多的作业 二、离子交流法转型 乌兹别克斯坦某厂使用活动床经过AH－80П树脂将经典法净化所得的Na2WO4溶液轉型为（NH4）2WO4，其准则流程见图2图2  用AH－80П将Na2WO4溶液转型的流程 —树脂运动道路；----各种溶液运动道路 1－吸附柱；2－洗刷柱；3－解吸柱；4－再生柱：5－交流后液贮槽； 6－中和槽；7－（NH4）2WO4液贮槽；8－中和槽；9－过滤器 NaCl＋Na2CO3；pH＝2.5～3.0。溶液中钨主要以偏钨酸根离子形状存在溶液由吸附柱1底部进入，AH－80П树脂（Cl－型）由上部进入吸附柱悬浮在溶液中并缓慢下沉两者相对运动并进行离子交流进程，树脂与溶液的流比为1∶（4.2～5.0）吸附柱处理才能为0.2～0.45m3／（m2·h）。从吸附柱底部卸出的树脂当密度到达1.36～1.40g／cm3则阐明已饱满送往洗刷，当密度小于1.36g∕cm3则回来吸附柱歭续吸附。树脂在吸附柱内与溶液触摸时刻达8～12h交流后液含WO3 0.02g∕L，WO3吸附率达99.95%饱满WO3的树脂在洗刷柱2内用pH＝2的水洗去Na＋后。再进入解吸柱3用15%～25%的解吸解吸液中高浓度部分送蒸腾结晶APT，低浓度部分回来解吸解吸后的树脂经60～80g∕L HCl再生成Cl－型后，进行再吸附 依据测定当溶液中WO3濃度为15～20g／L时，AH－80П的全改换容量达1g干树脂吸附1610mg WO3比经典的人工白钨酸分化再溶的工艺WO3回收率可进步1.3%～1.5%，耗费下降65%～70%CaCl2耗费下降100%；电能耗費下降30%～40%。 在生产条件下当用HNO3系统，则树脂亦可用BП－14K型 三、沉积人工白钨－酸分化法转型 其实质是将净化除杂后的Na2WO4溶液首要参加CaCl2使Na2WO4轉化为CaWO4沉积，而Na＋留在溶液中然后完成了Na＋与WO42－的别离，反响为：生成的CaWO4（又称人工白钨）再与HCl效果转化为H2WO4H2WO4进而用NH4OH溶解得（NH4）2WO4溶液。

菦年英国、西班牙、日本等国的碳酸钙生产商纷纷看好我国市场在广东、江苏、安徽、浙江等省相继建起一些年产2～5万t超细碳酸钙的独資或合资企业，目前英国瓷土公司已在安徽建设了2万t/a的造纸用超细碳酸钙生产厂并准备在宁波再建1套5万t/a的生产装置。我国碳酸钙市场对國外公司的吸引力由此可见一斑同时也显示了超细碳酸钙在我国有着广阔的发展前景。我国对纳米级超细活性碳酸钙的需求量预计每年鉯15%的增长率增长我国塑料、油墨、特殊纸制品、轿车漆及橡胶几个主要行业对纳米碳酸钙有较大的需求量，到2005年预计将增加到8万t以上 根据碳化过程的不同，我国超细钙的生产方法大体可分为间歇鼓泡碳化法、连续鼓泡碳化法、连续喷雾碳化法、超重力反应结晶法4种 (1)间歇鼓泡碳化法 根据碳化塔中是否有搅拌装置，该法又可分为普通间歇鼓泡碳化法和搅拌式间歇鼓泡碳化法该法是在锥底圆柱体碳化塔中加入精制氢氧化钙悬浊液和适当的添加剂，然后从塔底通入二氧化碳碳化之终点得到所要求的碳酸钙产品。在反应过程中需要严格控制反应条件如碳化温度、二氧化碳流量、石灰乳浓度及搅拌速度，并加入适当的添加剂该法投资少、操作简单，但生产不连续自动化程度低，产品质量不稳定主要表现在产品晶形不易控制、粒度分布不均、不同批次产品的重现性差。目前国内在多数厂家采用此法来生產轻质碳酸钙生产超细碳酸钙必须严格控制反应工艺参数，才能提高不同批次产品的稳定性 连续鼓泡碳化法一般采用两级或三级串联碳化工艺，即精制石灰乳经第一级碳化塔进行部分碳化或得到反应混合液在浆液槽中加入适当的添加剂后进入第二级碳化塔碳化制得最終产品。该法由于碳化过程分步进行采用级间进行表面活性处理，可通过制冷来控制碳化温度因此对晶形的成核、生长过程和表面处悝分段控制，从而可得到较好的晶形、较小的粒径和粒径分布现在，国内有些碳酸钙生产厂家可以根据用户的需求通过严格控制石灰乳浓度、碳化温度、添加剂的类型和配比等来生产所需晶形和粒径的产品。 连续喷雾碳化法一般采用三级串联碳化工艺精制石灰乳从第┅级碳化塔顶部喷雾成0.01-0.1mm的液滴加入，二氧化碳从塔底通入二者逆流接触发生碳化反应。反应混合液从塔底流出进入浆液槽，添加适当嘚分散剂处理后喷雾进入第二级碳化塔继续碳化，然后再经表面活性处理、喷雾进入三级碳化塔碳化制得最终产品其产品粒径可达40-80nm。該法为河北科技大学专利其技术理念无疑是先进的，以液体作为分散相进行汽液传质反应大大增加了汽液接触面积，在反应初期易形荿大量的晶核可在较高温度下生产超细钙。但由于该工艺投资较高、技术较复杂、操作难度较大、更主要的问题是喷嘴雾化问题难以解決因为要想提高喷嘴雾化效果，就必须缩小喷嘴孔径而缩小喷嘴孔径则容易造成堵塞。 (4)超重力反应结晶法 超重力反应结晶法是湘潭大學和北京化工大学先后在1986年和1989年研究开发的新技术该技术的特征是以强化气液传质过程为基本出发点，其核心在于碳化反应是在超重力離心反应器(旋转螺旋或填充床反应器)中进行利用填充床高速旋转产生的几十到几百倍重力加速度，可获得超重力场环境并通过CO2和Ca(OH)2悬浊液在超重力专用设备中逆流接触，使相间传质和微观混合得到极大强化为CaCO3均匀快速成核创造了理想环境。在超重力场中各种传递过程嘚到极大强化，相界面迅速更新体积传质系数可提高到常重力填充床的10-1000倍，从而可大大提高Ca(OH)2溶解和CO2吸收速率使体系中Ca2+和CO32-的浓度增加，過饱和度提高同时添加适当的分散剂，控制晶体生长最终得到平均粒径达15-30nm的纳米级碳酸钙。该法粒径分布均匀不同批次产品的重现性好，且碳化反应时间仅为传统方法的1/4-1/10达国际先进水平。目前北京化工大学将该工艺3000t/年的纳米级碳酸钙在广东广平化工有限公司、内蒙古蒙西高新技术材料公司实现工业化生产。据报道山西兰花华明纳米材料有限公司建成了3万吨/年纳米级超细碳酸钙生产基地，专门生產橡胶用、高档造纸及油墨用、涂料用超细碳酸钙产品

石灰岩是一种以方解石为主要成分的碳酸盐岩。中国是世界上石灰岩矿资源丰富嘚国家之一除上海、香港、澳门外，在各省、直辖市、自治区均有分布全国石灰岩分布面积达43.8万km2(未包括西藏和台湾)。丰富的石灰岩资源给我国的碳酸钙产业发展提供了极大的先天优势中国四大碳酸钙生产基地初步形成，包括广东连州、安徽池州、浙江衢州、广西贺州;叧四川碳酸钙资源也比较丰富1广东连州 连州市矿产资源丰富，碳酸钙(含晶体状白理岩)、硅灰石(结构针状)矿产资源居广东省绝对优势地位其中碳酸钙储量达500亿吨，硅灰石8000万吨较著名生产厂家有连州市炜烨矿产有限公司、连州市鑫华矿业有限责任公司等。 2安徽池州 池州市方解石资源在全国占有重要的地位白度品位高，保有资源储量5.40亿吨占全国保有储量的30%，主要矿床集中在青阳县南阳乡、酉华乡贵池區、东至县也有小型方解石矿产资源分布。池州石灰岩资源保有资源储量19.68亿吨潜在资源量335亿吨，大中型矿床(区)6个主要集中于贵池区和東至县的沿江区域。冶金用白云岩保有资源储量12.48亿吨潜在资源量100亿吨，矿床(区)22个 3浙江衢州 浙江省衢江区石灰石、方解石资源丰富，已探明储量达60亿吨占浙江省的三分之一，且品位高杂质少，具有发展碳酸钙生产的资源优势该区碳酸钙生产企业相对比较集中，全区巳有钙品生产企业203家2005年实现产值4.1亿元，初步形成了以上方镇为中心的碳酸钙生产基地 4广西贺州 贺州及周边地区有储量巨大、碳酸钙含量高、杂质少的碳酸岩资源，也有储量可观品质优良的软质高岭土资源可供开发超细粉体工业应用，还有品种和数量不少的其它非金属礦储量如滑石、莹石、石英石、钾长石、方解石、重晶石、硅灰石、膨润土等等。代表厂家有贺州市耀德粉体有限公司、广西贺州市科隆粉体有限公司、广西贺州市平桂管理区黄田恒信粉体厂等 5四川 重钙主要分布在雅安市宝兴县、石棉县、阿坝州的汶川县、绵阳地区江油市，轻钙主要分布在成都都江堰、德阳地区绵竹市代表厂家有四川贡嘎雪新材料股份有限公司等等。 宝兴重钙： 宝兴发展重钙相对较早从80年代末发展至今，已形成年产40-50万吨重钙规模 汶川、江油重钙： 汶川县、江油市重钙资源也较为丰富，但品位低主要用于做腻子(塗料底层)填料，年产量30万吨左右得益于离成都及周边地区近，不到150公里路面好。 都江堰、绵竹轻钙： 都江堰、绵竹发展轻钙已有一定曆史品质较好，年产量约20万吨在PVC、PE、电缆、橡胶行业占有绝对优势。

以石灰石为质料经锻烧、消化、碳酸化、别离、枯燥分级制取的產品称为轻质碳酸钙是用处最为广泛的无机填料之一，广泛使用于橡胶、塑料、造纸、涂料、油漆、油墨、印刷、电缆、食物、医药、囮妆品、日用品、饲料、润滑油等各个职业 超细碳酸钙，特别是纳米碳酸钙微粒不只保留了原碳酸钙的功用，还具有纳米微粒的特性并且，经过操操控备条件能够得到不同粒径不同晶体形状的纳米碳酸钙。因而纳米钙与轻钙在在出产工艺、质量操控、外观、粒径、使用等方面有许多不同。了解它们之间的差异有助于咱们区分并依据不同需求开发不必功用的碳酸钙产品。 1、出产工艺及质量操控的差异 轻质碳酸钙的出产办法尽管不少但在国内完成工业出产的简直只需碳化法。将石灰石等质料锻烧生成生石灰首要成份为氧化钙和二氧化碳再加水消化石灰生成石灰乳首要成份为氢氧化钙，然后再通入二氧化碳碳化石灰乳生成碳酸钙沉积终究碳酸钙沉积经脱水、枯燥和破坏便制得轻质碳酸钙。此法具有能耗低、工艺简略、质料丰厚等显著特点满意不同职业的要求。 我国于上世纪80年代初开始研发和絀产纳米碳酸钙并于80年代末完成工业化出产。国内的研讨开发单位首要有北京化工大学、华东理工大学、哈尔滨工程大学化工学院、中科院合肥固体物理研讨所、天津化工研讨院等 纳米碳酸钙的出产进程首要分四个工序：煅烧净化、消化、碳化、枯燥包装。出产时先将精选的石灰石矿石锻烧得到氧化钙和窑气然后将氧化钙消化，并将生成的悬浮氢氧化钙在高剪切力效果下破坏经多级旋液别离除掉颗粒及杂质，得到必定浓度的精制的氢氧化钙悬浮液之后通入参加恰当的表面改性剂，碳化至结尾得到碳酸钙浆液再进行脱水、干操、表面处理，终究得到所要求的纳米碳酸钙产品 1)消化 轻钙制备工艺对消化温度以及消化用水质量要求不高，能够使用离心脱水的收回滤液莋为消化的热水这样能够充分使用热能进步消化反响温度，一起下降出产中的水的消耗量一般要求石灰为中烧或过烧即可，消化后的苼浆粘度较低有利于进步碳化功率。 制备纳米碳酸钙应选用活性较高的轻烧石灰操控较高的消化温度和安稳的生浆粘度。可使用生浆精制进程中的洗渣液作为消化水但不能选用熟浆滤液消化，因为滤液中含有很多的碳酸钙晶体参加到生浆中将成为晶种参加碳化反响，影响碳化结晶的均匀性简略在结晶进程中发生大颗粒晶体，影响产品粒径散布规划 2)碳化 制备轻钙不操控碳化反响的初始温度，也简矗不操控生浆的浓度和粘度以及的浓度有时为了进步碳化速度，在沉降体积到达要求的情况下在碳化初始的生浆内添加一部分熟浆，鈳显着进步碳化反响速度又可作为调理产品沉降体积的一种手法。 制备纳米碳酸钙选用与普通轻钙不同的碳化反响器装有可操控反响溫度的冷水夹套或进步气液混合的拌和器等设备以及制冷设备等。操控生浆碳化的开始温度、石灰乳液浓度、仇浓度、温度、流量以及拌囷速度等工艺参数还能够选用多级碳化的办法操控晶体的粒径和晶形。因为在碳化反响初期不能带入较多的晶种因而碳化反响器应便於清洗，以便于每批次碳化完毕后对体系进行必要的清洗也能够在生浆或碳化反响进程中添加必定量的晶形操控剂，起到调理反响速度进步晶体涣散功用和操控结晶的效果，其碳化工艺操控较普通轻钙或微细钙杂乱得多 3)枯燥 轻钙一般只需操控产品的白度、水分、筛余粅和值等目标到达要求即可，所以在产品枯燥后经过简略筛分后包装产品。枯燥温度要求不高只需不超越碳酸钙的分化温度即可，所鉯普通轻钙一般选用600-750℃温度进行枯燥功率较高。 纳米碳酸钙大多数是经过表面处理的因而产品在枯燥时，温度不宜操控过高不然会引起表面活性剂焦化，产品严峻变黄影响到产品的质量。现在纳米碳酸钙的枯燥温度一般在200-300℃视物料在不同枯燥体系中停留时间的不哃，工艺操控温度也略有不同产品枯燥后破坏解聚和分级是纳米碳酸钙产质量量操控的要害手法。针对不同粒经散布和不同表面活性剂處理的产品在挑选枯燥和破坏分级设备时各有偏重。 2、外观质量不同 1)外观 用手指搓弄纳米碳酸体时感觉颗粒较为细滑，附着力较强沖刷手指上的粉末时较难洗净。粉体在空气中构成的粉尘较难沉降粒径较小的纳米碳酸钙产品与水混溶后构成的膏状料外观白度不高，並有微通明的感觉 2)白度 因为普通纳米碳酸钙产品在出产工艺进程中十分重视对产品中“黑、黄点”等杂质的操控，因而产品白度较高┅般为94%96%，会略高于普通活性轻钙但也有部分普通轻钙非活性产品白度较高，能够到达96%-97% 3)堆积密度 一般情况下纳米碳酸钙产品的堆积密度較小，多为0.4-0.6g/cm3而轻钙堆积密度一般为0.6-0.7g/cm3，但随着纳米碳酸钙产品使用功用的不断改进一些产品的堆积密度在逐步进步，加之不同枯燥设备絀产的产品堆积密度差异较大一般现在从堆积密度方面比较难以区分纳米碳酸钙产品和普通轻钙产品。 3、粒径及晶形不同 1)粒径不同 纳米碳酸钙与普通轻钙的本质差异就在于原始粒径也称一次粒径不同经过透射电镜分析检测能够精确区分两种产品。 2)晶形不同 因为纳米碳酸鈣碳化工艺与普通轻钙不同较大使纳米碳酸钙晶体结晶进程中晶形发生变化，晶体的形状以立方体为主晶体的形状随工艺条件和晶形操控剂的影响而出现多样性，而普通轻钙晶体形状较为单一以纺锤形为主，亦或聚会凝集构成菊花状晶体 4、使用进程功用和效果不同 納米碳酸钙因为其颗粒粒径较小，在使用材料中表现出一些特殊功用如在橡胶和塑猜中具有较强的补强和改性效果，能够较大起伏进步材料的部分力学功用和光学功用因而纳米碳酸钙一般具有功用性填料和体积填料两层效果。普通轻钙在补强功用等方面显着差劲于纳米碳酸钙产品故一般只具有体积填充效果。 纳米级碳酸钙在我国已完成工业化不同碳化办法应运而生，规划不断增大产值不断添加，使用领域不断扩大由橡胶、油墨等职业向塑料、涂料、胶黏剂、造纸等职业敏捷扩展，需求量以每年20%的速度递加高级产品不断投放商場，满意了国内外两大商场日益增长的需求 现在，功用性碳酸钙已经成为碳酸钙使用商场的一大需求点面临商场需求，不同用户对产品要求不同除了看产品碳酸钙粒径，更看产品功用、质量各种功用化专用钙产品才干具有更强的商场竞争力。因而可在纳米级碳酸鈣的使用功用上多下功夫，开宣布更多功用性、专用纳米碳酸钙其他无机粉体材料的功用开发亦是如此。

一、苏打焙烧和水浸 苏打焙烧囷水浸的意图是除钨为此在锡炉渣中配入占理论量1.25 倍的苏打，并参加少数木炭进行磨矿。然后在回转窑中焙烧操控温度850～900℃，焙烧時刻45 分钟焙烧渣在球磨机湿磨，再水浸浸出固液比1 : 2.5～3，温度90℃时刻一小时。弄清别离后过滤从滤液中收回入工组成的白钨。含钽酸钠和铌酸钠的滤渣送下工序处理苏打焙烧，水浸的脱钨功率为56% 并可除掉一部分硅、砷、磷，铝、锡等       二、稀酸脱硅和脱锡 滤渣中嘚硅绝大部分呈硅酸钠形状存在，脱硅是用稀（7～95 %）浸出使硅酸钠转变为硅酸进入溶液。浸出的固液比1：6拌和1～3分钟后当即过滤，脱矽串可达60～70%滤渣中担锯档次可富集2.5～3倍。将脱硅后的滤渣用玉2～14％的再浸出在固液比1:6，温度80～90℃ 条件下拌和2小时脱锡使锡呈SnCl4形状进叺溶液，并除掉部分铁和钙等杂质过滤后，滤渣即为钽铌富集物假如此富集物档次太低且含杂质较高时，则有必要进一步用碱和酸浸處理上述质料的富集物成分列于表二中。上述富集阶段担锯的收回率为71.5～85.5%；除杂质功率为：钨42～70 %锡50～70%。        三、分化 分化是运用钽铌氧囮物能溶于生成H2TaF7和H2NbF7的性质，按固液比1:2.5参加6～7当量的到反响锅中然后慢慢参加富集物，拌和浸出2小时参加硫酸（5～6当量）调整酸度，分囮后的溶液含钽、铌氧化物130～150 克／升以及少数钨、锡等杂质，残渣为稀土和碱金属等的不溶性氟化物沉积钽、铌的分化功率比较完全，收回率可达98～99%        四、钽、铌的萃取别离 将上述含钽，铌溶液用磷酸三丁脂（T.B.P）为萃取剂萃取别离钽和铌。为此在箱式萃取器中经过10 級萃取，12 级酸洗；然后经过反萃反萃钽为7 级，反萃铌为14 级最终则分册得到钽液和铌液。有机萃取剂回来运用萃余液抛弃。 别离出来嘚钽液和铌液分别加（pH≥9）和硼砂沉积然后经过碱浸和酸浸除钨，锡铁等杂质。产出的氢氧化钽和氢氧化铌经过滤，洗刷、烘干（戓锻烧）产出氢氧化钽和氢氧化铌（或氧化钽和氧化铝）产品其成分列于表三中。            五、复原和熔炼 是用或氟铌酸钾在850一900℃ 于氩气维护下在复原炉顶用复原，即得到钽粉和铌粉：K2TaF7 + 5Na = Ta + 5NaF + 2KF  也能够在1750 一1800℃ 下于真空复原炉内用碳或碳化铌复原氧化铌得到铌条铌条经氢化，破坏、脱氢嘚到铌粉：   将钽粉和铌粉在电子束熔炼炉烧结炉或电弧炉中进行真空熔炼，除掉气体杂质和简单蒸发的非金属杂质使其得到进一步提纯然后熔炼成锭块。           六、钨、锡的收回 水浸产出的钨酸钠（含WO3 20 克／升）用于出产组成白钨这种钨酸钠溶液常常含有硅、砷，磷等杂质除掉这些杂质是用“镁铵净化法”，即先在溶液中参加和氯化铵脱硅然后加MgCl2除砷、磷，使之生成溶解度小的H2SiO3、 Mg( NH4)PO4和Mg(NH4)AsO4沉积弄清别离后，上清液加热至80～90℃用饱满CaCl2溶液沉积CaWO4，将其过滤、洗刷烘干，即得到人工白钨        不管稀酸脱硅或脱锡的溶液，均含有不同数量的锡（6～12克／升）故须在贮液池参加铁屑将锡复原，使SnCl4变成SnCl2然后用电积法便可取得阴极锡（75～85%Sn)，为中间产品 上述从炉渣收回钽、铌、钨的流程，钽、铌的总收回串为65～85%钨为66～70%。 ,

高碱度烧结矿出现于20世纪60年代以其碱度高、冶金性能优良区别于自熔性烧结矿。低温烧结技术是生產优质高碱度烧结矿和降低烧结能耗的基本措施它出现于70年代，低温烧结技术的核心是创造适宜的温度、气氛和物质成分条件形成大量针状铁酸钙(SF-CA)使之成为烧结矿的主要粘结相。高碱度烧结矿和低温烧结技术已经在生产实践中广泛使用    二、高碱度烧结矿的基本特征    高堿度烧结矿既具有FeO低、还原性好的特征，又具有强度高的特征根本原因在于其主要粘结相为铁酸钙(SFCA).    优质高碱度烧结矿的碱度值(m(CaO)/m(SiO2))一般在1.8～2.2范围之内，其铁酸钙主要以针状存在烧结矿的冶金性能最好，能耗也低    碱度值低于1.8，烧结矿中含铁硅酸盐液相增多碱度值高于2.2，生荿铁酸钙过多且将有相当量的铁酸一钙，甚至铁酸二钙出现均不利于烧结矿的强度和还原性。    三、关于铁酸钙的实验研究    鉴于铁酸钙尤其是针状铁酸钙，对烧结矿冶金性能起决定性的影响国内外的炼铁烧结工作者就铁酸钙进行了大量的实验研究。   （一）铁酸钙的化學构成    大量的实验研究证实烧结矿中的铁酸钙成分除主要为Fe2O3及CaO外，均含有一定量的SiO2和Al2O3,为Fe2O3-CaO-SiO2-Al2O3四元系复合铁酸钙其化学式为5CaO?2SiO2?9(Fe,Al)2O3,简写SFCA,并常含┅些MgO、FeO等成分。用扫描电镜-能谱分析我国鞍钢、宝钢、首钢等十余家的烧结矿结果表明，尽管他们的含铁品位、碱度和铁酸钙的形态不哃烧结矿的含铁原料各异，但所生成的铁酸钙都是铁、钙、硅、铝四元系复合化合物其化学式均为SFCA,Fe2O3与CaO物质的量的比值在2左右，属于铁酸半钙铁酸钙中SiO2含量和Al2O3含量分别在5%～10%和1%～3%不等。在宝钢的烧结矿中还含有Fe2O3与CaO物质的量的比值为3～4的高铁分铁酸钙.X光衍射及化学分析证明铁酸钙中的铁主要以Fe2O3形式存在，FeO含量仅有1%左右   （二）关于铁酸钙的强度和还原性    通过对烧结矿的主要矿物进行强度测定，得知赤铁矿嘚强度最高铁酸钙次之，磁铁矿再次之各种硅酸盐矿物，尤其是玻璃相的强度最低参见图1 [next]     实验研究表明铁酸钙(SFCA)的还原性与赤铁矿近姒，显著优于磁铁矿铁酸钙中的m(Fe2O3)/m(CaO)的比值愈高，还原性愈好其顺序是；铁酸半钙—铁酸—钙—铁酸二钙。针状铁酸钙属于铁酸半钙型咜的还原性最好，见图2.    1979年首钢23m3试验高炉做解剖试验时在显微镜下观察烧结矿试样，发现金属铁优先出现于赤铁矿和铁酸钙还原形成的Fe/O周邊证实铁酸钙的还原性优于磁铁矿。针状铁酸钙存在的烧结矿的还原性明显优于以片状、柱状铁酸钙存在的烧结矿    高碱度烧结矿中，鐵酸钙的含量一般在30%～50%,其中Fe2O3的含量占70%以上所以针状铁酸钙不仅是良好的粘结相,同时也是与赤铁矿和磁铁矿同等重要的铁矿物,而且其还原性极好.高碱度烧结矿中的SiO2,Al2O3大量进入铁酸钙中，使含铁硅酸盐液相渣大为减少这也是高碱度烧结矿强度和还原性好的原因。针状铁酸钙是┅种含Fe2+极低的粘结相所以高碱度烧结矿的强度与FeO的含量没有直接的关系，从而打破了FeO作为烧结矿强度指标的传统观念针状铁酸钙代替矽酸盐作为烧结矿的粘结剂，使降低SiO2,提高烧结矿的含铁品位成为可能以前认为烧结矿的SiO2含量不能低于6%,否则强度将受到影响。目前优质高堿度烧结矿的SiO2含量已经降到4%～5%,仍然具有足够的强度   （三）针状铁酸钙的形成机理    作者用微型烧结实验以及中断烧结杯实验过程、解剖烧結料柱等方法，对于针状铁酸钙形成的机理、工艺条件、影响因素进行了较细致、深入的研究，下面是研究结果    1.针状铁酸钙形成的过程    中断烧结杯实验，解剖烧结料柱是研究针状铁酸钙形成过程的理想方法。以赤铁矿作为烧结的原料碱度值(m(CaO)/m(SiO2))为2，中断烧结过程解剖取样，在显微镜下分析它们的矿物组成    用赤铁矿烧结时，在预热带中除了石灰石分解反应外，便有较多的高钙型铁酸钙(含Si、Al的铁酸一鈣、铁酸二钙）生成在燃烧带中迅速生成大量的针状铁酸钙(SF-CA),同时有较多赤铁矿被还原为磁铁矿。在高温氧化带(指温度在1100℃以上的冷却带)Φ部分磁铁矿再氧化，针状铁酸钙进一步明显增加铁酸钙形成交织结构或与磁铁矿形成交织熔蚀结构，并将原生及再生的赤铁矿粘结起来    用磁铁矿烧结时(碱度值也为2),预热带中主要是熔剂的分解反应，铁酸钙数量生成极少在燃烧带中铁氧化物仍主要以磁铁矿存在，只苼成少数片状高钙型铁酸钙,CaO大量固溶在磁铁矿中及与SiO2、Al2O3等形成硅酸二钙和硅酸盐液相。在高温氧化带的温度和气氛下大量磁铁矿氧化，新生的赤铁矿遂与硅酸二钙等成分大量形成针状铁酸钙其化学反应可表示如下：    由上述可知位于燃烧带上部的高温氧化带(1100℃以上的冷卻带）对针状铁酸钙的形成，无论对磁铁矿还是赤铁矿烧结都是十分重要的特别是对磁铁矿烧结。    2.温度对于针状铁酸钙形成的影响    将磁鐵矿配成碱度值(m(CaO)/m(SiO2))2.0的烧结试样压成小饼(Ф8mm×4mm),于空气介质中，在1260℃焙烧仅能生成少量的片状铁酸钙。1210℃铁酸钙开始迅速生成并向针状铁酸钙转化。1250℃下试样中的针状铁酸钙含量达到75%～80%。温度高于1260℃,针状铁酸钙发生明显分解转变成赤铁矿、硅酸二钙和硅酸盐液相，铁酸鈣含量急剧下降实验表明，对于磁铁矿针状铁酸钙形成的最佳温度是1230～1250℃,而赤铁矿则为1250～1270℃.    对上述小饼实验进行了烧结杯烧结验证。堿度值为2.0的磁铁矿混合料燃料配比按4.3%、4%、3.8%、3.6%、3.2%下降，随着燃比降低烧结矿中的铁酸钙含量由30%提高到50%～55%，形态由多熔蚀片状变为主要为針状FeO含量由10.6%下降到5.62%.    上述实验表明，针状铁酸钙的形成对于温度比较敏感要求较低的烧结温度。这是生产以针状铁酸钙为主要粘结相的高碱度烧结矿需要和允许低温烧结的根本原因说明优质高碱度烧结矿生产技术是集优质与节能为一体的。

碳酸钙是一种重要的无机化工產品也是用量最大，使用范围最广的无机填充剂因为质料遍及、报价低廉、无毒无味，被广泛使用于橡胶、建材、塑料、涂料、造纸、饲料、油漆、医药、食物、牙膏、化妆品、油墨等的出产中起到节省母料、增容补强、下降成本的效果。近年来因为碳酸钙产品粒孓的超细化、晶体形状的多样化以及表面改性化的开展，提高了超细碳酸钙产品的使用价值拓宽了其使用领域。 超细碳酸钙是一种用处廣泛、潜力巨大、具有较高开发价值的新式纳米固体材料它所具有的特殊的量子尺度效应、表面效应，使其与惯例粉体材料比较在补强性、透明性、分散性、触变性和流平性等方面都显示出显着的优势现在，超细碳酸钙正朝着专用化、精细化、功用化方向开展具有很寬广的开展前景。 本文在对制备超细碳酸钙出产办法总结的基础上提出了一种新的出产工艺办法。结合铵碱法纯碱出产的实际情况以鹽水精制发生的二次盐泥为质料，通过稠厚增浓、脱水、枯燥制备超细碳酸钙该办法不只具有必定的理论价值，并且对废弃物的综合使鼡和环境的维护具有重要的含义 １碳酸钙的分类 1.1　按出产办法分类 依据碳酸钙出产办法的不同，能够将碳酸钙分为轻质碳酸钙、重质碳酸钙和活性碳酸钙轻质碳酸钙又称沉积碳酸钙，是将石灰石等质料进行煅烧生成CaO和CO2,CaO与H2O进行消化反响生成Ca(OH)2然后再通入CO2与Ca(OH)2进行，碳化反响苼成CaCO3沉积最终经脱水、枯燥和破坏制得轻质碳酸钙。 重质碳酸钙简称重钙是以方解石、石灰石、白奎、贝壳等为质料，通过机械破坏嘚办法制备重质碳酸钙因为重质碳酸钙的沉积体积比轻质碳酸钙的沉积体积小，所以称之为重质碳酸钙活性碳酸钙又称改性碳酸钙、表面处理碳酸钙或白艳华，简称活钙是用表面改性剂对轻质碳酸钙或重质碳酸钙进行表面改性而制得。因为经表面改性剂改性后的碳酸鈣一般都具有补强效果 1.2　按粒径巨细分类 碳酸钙产品是一种粉体，依据碳酸体均匀粒径（ｄ）的巨细可将碳酸钙分为５个粒度等级：微粒碳酸钙(d>5μm)、微粉碳酸钙(1μm）3.3　斜板弄清桶稠厚增浓 斜板弄清桶是由嵌装于筒体内部的十二组与水平倾斜成必定夹角，板间坚持必定间隔平行摆放的不锈钢薄板组构成，该斜板组构成固液别离的弄清区洗刷后的二次盐泥进入斜板弄清桶，经弄清区固液别离后清液从弄清桶上部溢流到淡盐水桶进行收回使用，二次盐泥得到稠厚增浓从弄清桶的底部排出，二次盐泥的沉积率控制在90%以上斜板弄清桶上蔀能够参加井水，下降二次盐泥的盐分确保产品盐分在0.4%以下。 3.4 离心机脱水 选用GKH系列卧式虹吸刮刀卸料离心机对二次盐泥进行脱水处理該离心机是一种接连工作、间歇卸料的虹吸过滤式离心机，过滤推动力除离心力外还有类似于真空的虹吸抽力。经稠厚的二次盐泥首要通过辅进料管线进入离心机使物料均匀分布在滤布表面，然后主进料管线开端进料截留在滤布的滤饼经必定时刻甩干后，用刮刀刮下经螺旋卸料机送至皮带上。经脱水后的滤饼水分在12%以下 3.5 物料枯燥及破坏 经脱水处理的物料进入枯燥炉，用0.65MPa蒸汽进行直接加热枯燥的粅料通过刮板输送到磨粉机，物料被磨辊冲击、滚辗、研磨由引风机的抽吸物料进当选粉机，高速旋转的叶轮对其进行挑选不合格的粅料回落重磨，合格的物料随气流进入旋风集粉器由底部的卸料阀排出即为制品。 4 结 语       本文介绍了使用碱法出产纯碱的废弃物二次盐泥為质料制备超细碳酸钙的出产工艺从出产成本、能耗、环保等方面考虑，选用石灰—纯碱两步法盐水精制工艺以盐水中的镁、钙离子通过与石灰乳及纯碱溶液直接反响制得碳酸钙，碳酸钙中的钙离子大部分是镁离子通过与石灰乳反响转化而来钙离子纯洁，不含其它杂質产品杂质含量极低。一切的出产过程悉数为离子间的化学反响物料通过设备少，工艺流程简略因而，设备或管线中带入铁离子的時机要比其它出产办法少产品中铁含量较低，白度高该工艺资源使用率高，一起有利于环保和可持续开展

钨条包括钨棒，钨钢棒燒结钨棒，主要是用来锻造成材料的成分刀具和弹头，灯泡钨丝电接触点和热导体，曲轴和气缸钨丝桶耐热钢的各种成分。掺杂的鎢条用于生产灯丝或电子管灯丝这就保证具有显著的抗高温。纯钨是一种从地上开采的天然金属在原始形式 下，纯钨是很脆的简介鎢是世界上少有的一种有色矿产品，年产量很低用途非常广泛，主要用于铸造配料用原料钨来源于一种白色砂型矿体，矿线特别微小经过采掘、研磨、水重选、提炼等多道工艺，得到品位达到95%以上的钨矿粉再经过高温电炉提炼成型生产出的成品才是钨条。钨的熔点：3500℃钨矿主要分布在中国和俄罗斯，中国现在是世界上最大的钨出口国通常钨条的纯度都应在99.95%以上，而且必须出具权威机构的检验分析测试报告例如：国家有色金属及电子材料分析测试中心分析测试报告。分类铸造碳化钨、 碳化钨粉、钨粉、氧化钨、合成白钨、钨丝、钨钼合金丝、钨绞丝、杜美丝、钨铼合金丝、钨铈电极、钨板、钼基钨极、掺杂钨条、钨条、钨杆、钨加热子优点淬火和回火后硬度高；耐磨性好；高温下工作性能好。用途1、加工用车刀刀头、照明器材用钨丝及各种导热体2、制造高级汽车的曲轴、缸筒的配料铸造各種耐热钢材的配料3、广泛用于枪支、火炮、火箭、卫星、飞机、舰船的制造 钨资源分布我国是产钨大国，钨资源储量520万吨为国外30个产钨國家总储量（130万吨）的3倍多，产量及出口量均居世界第一湖南、江西、河南三省的钨资源储量居全国的前三位，其中湖南、江西两省的鎢资源储量占全国的55．48%湖南以白钨为主，江西以黑钨为主其黑钨资源占全国黑钨资源总量的42．40%。我国的钨矿大体上分布于我国南岭山哋两侧的广东东部沿海一带尤其是以江西的南部为最多，储量约占全世界的二分之一以上此外，江西的大余、湖南的汝城、安化、临武、资兴、荼陵等地；以及广西和云南、四川、福建等省也有钨矿资源国外钨矿的主要产地是加拿大和美国。 

关于黑钨、锡石细泥的捕收剂,国内外已研讨过不少,众所周知的有脂肪酸(皂),烷基硫酸钠,经肪酸(皂),乙烯麟酸,烷基麟酸,烃基肿酸,美狄兰,磺丁二酞胺酸等实践证明混合肿酸是黑钨、锡石矿泥杰出的捕收剂,目前我国正在运用。本文介绍了苄基胂酸组成原理,经过组成条件实验,找出组成苄其(?)酸最好的条件是:苄氯與的克分子比为0.9∶1,反响温度80℃,反响时间为4.5小时在小型实验的基础上进行了工业实验,工业实验结果表明,用这种办法出产苄基胂酸是可行的。

硅钙合金是由元素硅、钙和铁组成的复合合金是一种较为理想的复合脱氧剂、脱硫剂。被广泛应用于优质钢、低碳钢、不锈钢等钢种囷镍基合金、钛基合金等特殊合金的生产当中；并适合作转炉练钢车间用的增温剂；还可以作铸铁的孕育剂和球墨铸铁生产中的添加剂 　　用途：钙和硅与氧都有很强的亲和力。特别是钙不仅与氧有极强的亲和力，而且与硫、氮都有很强的亲和力所以硅钙合金是一种較理想的复合胶氧剂、脱硫剂。硅合金不仅脱氧能力强脱氧产物易于上浮，易于排出而且还能改善钢的性能，提高钢的塑性、冲击韧性和流动性目前硅钙合金可以代替铝进行终脱氧。被应用于优质钢特殊钢和特殊合金生产中。例如钢轨钢、低碳钢、不锈钢等钢种和鎳基合金、钛基合金等特殊合金,均可用硅钙合金作脱氧剂硅钙合金也适合作转炉练钢车间用的增温剂，硅钙合金还可用作铸铁的孕育剂囷球墨铸铁生产中的添加剂硅钙合金牌号及化学成份

钨一种 金属 元素。原子序数74钢灰色或银白色,硬度高,熔点高,常温下不受空气侵蚀;主偠用途是制造灯丝和高速切削合金钢、超硬模具,也用于光学仪器,化学仪器方面 tungsten;wolfram——元素符号W钨是属于 有色金属 ，也是重要的战略 金属 钨矿在古代被称为“重石”。1781年由瑞典化学家卡尔．威廉．舍耶尔发现白钨矿并提取出新的元素酸－钨酸，1783年被西班牙人德普尔亚发现黑钨矿也从Φ提取出钨酸同年，用碳还原三氧化钨第一次得到了钨粉并命名该元素。钨在地壳中的含量为0.001%已发现的含钨矿物有20种。钨矿床一般伴随着花岗质岩浆的活动而形成经过冶炼后的钨是银白色有光泽的 金属 ，熔点极高硬度很大。钨的性质：钨是稀有高熔点 金属 属于え素周期表中第六周期（第二长周期）的VIB族。钨是一种银白色 金属 外形似钢。钨的熔点高蒸气压很低，蒸发速度也较小钨的化学性質很稳定，常温时不跟空气和水反应不加热时，任何浓度的盐酸、硫酸、硝酸、氢氟酸以及王水对钨都不起作用当温度升至80°—100°C 时，上述各种酸中除氢氟酸外，其它的酸对钨发生微弱作用常温下，钨可以迅速溶解于氢氟酸和浓硝酸的混合酸中但在碱溶液中不起作用。囿空气存在的条件下熔融碱可以把钨氧化成钨酸盐，在有氧化剂（NaNO3、NaNO2、KClO3、PbO2）存在的情况下生成钨酸盐的反应更猛烈。高温下能与氯、溴、碘、碳、氮、硫等化合但不与氢化合。钨的用途：　　目前世界上开采出的钨矿约５０%用于优质钢的冶炼，约３５%用于生产硬质鋼约１０%用于制钨丝，约５％其他用于其他用途钨可以制造枪械、火箭推进器的喷嘴、切削 金属 的刀片、钻头、超硬模具、拉丝模等等，钨的用途十分广泛涉及矿山、冶金、机械、建筑、交通、电子、化工、轻工、纺织、军工、航天、科技、各个工业领域。 　　18世纪50姩代化学家曾发现钨对钢性质的影响。然而钨钢开始生产和广泛应用是在19世纪末和20世纪初。 　　1900年在巴黎世界博览会上首次展出了高速钢。因此钨的提取工业从此得到了迅猛发展。这种钢的出现标志了 金属 切割加工领域的重大技术进步钨成为最重要的合金元素。 　　1900年俄国发明家А.Н.Ладыгин首先建议在照明灯泡中应用钨。在1909年Кулидж制定基于粉末冶金法，采用压力加工的工艺方法之后鎢才有可能在电真空技术中得到广泛的应用。 　　1927——1928年采用以碳化钨为主成分研制出硬质合金这是钨的工业发展史中的一个重要阶段。这些合金各方面的性质都超过了最好的工具钢在现代技术中得到了广泛的使用。 钨以纯 金属 状态和以合金系状态广泛应用于现代技术中匼金系状态中最主要的是合金钢、以碳化钨为基的硬质合金、耐磨合金和强热合金。钨的种类： 主要的钨矿有十几种我国主要有两种；嫼钨矿（钨锰铁矿）和白钨矿（钨酸钙矿）。 　　1．黑钨矿(FeMn)WO4颜色有暗灰色、淡红褐、淡褐黑、发褐及铁褐等颜色。半 金属 光泽、 金属 光澤及树脂光泽通常为叶片状、弯曲  钨锑矿山片状、粒状和致密状；也有的呈厚板状、尖柱状等单斜晶系晶体，常与白色石英一起以脉络嘚形式充填在花岗岩及其附近的岩石裂缝中硬度5－5.5，比重7.1－7.5参差状断口。性脆有弱磁性。黑钨矿是炼钨和制造钨酸盐类的主要原料 　　2．白钨矿CaWO4。颜色为灰白色也有黄褐、绿和淡红色等。油脂光泽它属正方晶系，形成双锥状的假八面体或板状晶体晶面有时可見斜条纹，其中插生双晶者较为常见也有的晶体呈皮壳状、肾状、粒状和致密块状。硬度4.5－5；比重5.9－6.2性脆，贝壳状或参差状断口受熒光灯照射时，白钨矿可发出美丽的浅蓝色荧光白钨矿产于我国江西大余、湖南汝城、安化、临武、云南文山等地。多成砂矿以上钨礦物可用重选（摇床、跳汰等）、浮选、溜槽、淘重砂法等方法得到黑钨精矿或白钨精矿。更多有关钨请详见于上海

导读ID:bjyyxtech重质碳酸钙是一種重要的无机填料假如其粒度到达2 500目或是5 000目，则其在塑猜中的运用有着突破性的开展碳酸钙的粒度越细，而且表面经过活化处理则能极大的进步塑料的抗冲击性和塑化性。 近几年跟着研磨工艺和改性技能的开展处理了超细碳酸钙的聚会等问题，使改性超细碳酸钙在聚氯乙烯波纹管中用量得到了极大的进步不光使厂商大幅度的降低成本，而且功能不变极大的获得了性价比。本文作者从事超细碳酸鈣出产实践多年在出产一线经过多年的探索和研讨，把握并总结出了老练的活化超细碳酸钙出产工艺及实践经验1 本工艺需要将碳酸体嘚粒度磨细到2μm的含量在60%以上，而且一起进行活化改性活化率到达95%以上。所选用的技能为湿法研磨旋转闪蒸枯燥一起改性，布袋收尘技能终究到达终究产品。普通的重经过雷蒙磨来进行出产加工，雷蒙磨用于碳酸钙的破坏加工产品细度一般在325～600目之间。假如出产哽细的粉料则设备的承受能力和经济两方面都不答应。因而湿法研磨技能应运而生立式拌和研磨机作为湿法粉磨设备，选用浆体进料珠状介质研磨，不只处理了干法粉尘大、粒度不安稳等问题而且处理了粒度到达必定细度发生的集合、粘糊介质，不易出料等问题選用的耐磨介质材料，处理了研磨体级配的安稳性与磨耗的对立然后满意了超细粉磨的要求。2 工艺流程 2.1 质料 原矿为325目普通要求如表1所礻。质料矿粉的检验目标有必要合格不然不光制品浆料的细度、粘度达不到设计标准，假如二氧化硅含量过高还会导致设备过快的磨损缩短设备的运用寿命，而且会对产品的白度和在塑料工业里的运用发生极大的影响2.2 工艺流程和首要出产设备 2.2.1 工艺流程 工艺流程如下图所示。2.2.2 主动配浆体系 质料矿粉与水按必定份额配成浆液在拌和桶内拌和为避免矿粉沉积，拌和桶需装备拌和桨叶不停地拌和。装备浆液进程中按份额增加分散剂，以便矿粉能充沛与水混合配成的浆料浓度有严厉规则，浓度低磨浆无法到达合格粒度；浓度过高，流動性差粘度大，磨机进浆困难负荷过重。正常数据如下：浆料浓度184～189g/100cm3、分散剂用量6.0～7.0kg/t(干粉)2.2.3 磨浆体系 湿法研磨选用的是3600L的立式拌和研磨机。经过砂浆泵将装备好的浆料运送给拌和磨机拌和磨机经过所需产品的粒度参数设定出产参数。本工艺产品的参数如表2所需研磨介质如表3所示。依照正常D-60产品的参数出产拌和研磨机的电流、进浆量、冷却水的温度依照相应的数据设置。经过磨浆工序后制品浆的目標如表4所示2.2.4 烘干体系 烘干设备选用的是旋转闪蒸枯燥机，由直燃式焚烧炉供给热量整个枯燥、出料体系是个负压体系，制品浆料由砂漿泵运送给枯燥机经过枯燥机内的高温烘干与机械破坏，一起表面改性也在烘干机内一起完结改性药剂由一个主动加药设备(螺杆挤出機)与浆料同步参加烘干机内。在高温的情况下药剂敏捷雾化，并与敏捷枯燥并破坏的粉体结合包覆在粉体表面，构成改性粉体一起，由罗茨风机供给的巨大抽吸风量敏捷将粉体带走经过分级设备进入螺旋出料处。在螺旋出料处粉尘则由布袋收尘器收走，正常产品則经由运送设备运往制品料库枯燥体系是整个超细粉体工艺的要害部分，而且是最杂乱的工艺因为在枯燥工艺处，实践包含了枯燥、破坏、改性、分级等多个流程的归纳首要枯燥的热量有直燃式焚烧炉供给，整个热量的直销由炉温操控过高，炉子承受不了运用寿命缩短；过低，不能供给满足的热量一起有煤灰发生。经过实验炉温操控在1 000±100℃时，既能确保热量的直销也不会发生煤灰杂质其次，改性工艺的改性药剂的增加量由技能部门事前计算好而且开机前要在螺旋挤出机上实验，确保参加量的准确性因为枯燥的产值是由溫度操控，所以每时每刻的产值并不是安稳的所以要求药剂的参加量要跟着产值的改动进行调整，这样才干确保产品活化的安稳性此處工艺要求，工厂化验室守时进行抽检样品分级进程是在枯燥机的内部完结的，分级设备在枯燥设备出料处因为粉体由风送体系带动，出料时必经过分级设备所以粒径大或聚会的物料不能经过分级设备，并由此回来枯燥机内持续破坏整个枯燥体系的各个工艺参数要配合好，尤其是药剂的增加量(影响产品的活化度)、枯燥机的出口温度(影响产品的水分)、炉子的温度(是否有杂质)而且要结合现场的实践情況。3 产品目标 经过上面工序后出来的产品就是终究的产品。出产D-60型超细粉体是个杂乱的进程但假如操控的好，质量十分完美表5是产品的质量目标。4 结语 经过多年的出产实践并经广阔的客户运用证明，该湿法超细重钙的出产工艺是老练并安稳的现在现已工业化出产哆年，其出产技能也在逐步完善并有更多的技能创新超细粉体对错金属矿深加工的一个重要课题，期望经过本文的介绍能给我们一些启礻使非金属矿深加工有更广的思路，向更高附加值的方向开展 作者：王仅有，长兴欧米亚钙业有限公司

钙　　钙是银白色的轻金属質软，密度1.54熔点839℃，沸点1484℃钙的化学性质生动，能与水、酸反响有发生。在空气中其表面会构成一层氧化物和氮化物薄膜以避免歭续遭到腐蚀。加热时简直能复原一切的金属氧化物。　　自然界中钙的散布很广资源非常丰厚。首要的含钙矿藏有石灰石、白云石、石膏、萤石、磷灰石、石棉等成分为CaCO3的矿藏，除石灰石外还白垩、方解石和冰洲石等。我国的石灰石、白云石、石膏、萤石矿资源非常丰厚散布也比较广泛。在23个省、自治区中已有探明石膏储量的矿产地有169处，其间大型矿79处、中型矿34处、小型矿56处石膏储量最多嘚为山东省，其次为内蒙古、青海、湖南、湖北、宁夏、西藏、安徽、江苏、四川等省区我国萤石储量首要会集在内蒙古、浙江、福建、江西、湖南、广东、广西、云南等八省区，这些省区的萤石矿床（点）数占全国萤石总矿床（点）数的70%而储量占全国萤石总储量的90%。　　钙的制取办法有复原法和电解法复原法是出产的首要办法，通常用石灰石为质料经煅烧成氧化钙，以铝粉作复原剂破坏的氧化鈣与铝粉按必定份额混合均匀，限制成块在0.01托真空度和℃温度下反响，生成钙蒸气和铝酸钙复原出来的钙蒸气在750-400℃下结晶。结晶钙再茬氩气维护下熔融铸锭得到细密的钙锭。复原法出产钙的回收率一般在60%左右　　电解法分接触法和液体阴极法。接触法以石墨为阳极铁管为阴极，电解熔融的氯化钙和氟化钙的混合物生成后，将铁管渐渐进步铁管内构成棒状金属。接触法质料耗费大在电解质中嘚溶解度高，电流效率低产品质量差（含氯1%左右）。液体阴极法以石墨为阳极为液体阴极，电解熔融的氯化钙和的混合物发生的集匼在中，蒸馏后钙在蒸馏罐上部冷凝。　　工业钙经过高真空蒸馏处理可得到高纯度钙一般操控蒸馏温度为780-820℃，蒸馏处理对净化钙中氯化物作用较差可在低于蒸馏温度时，添加氮化物使之构成复盐。经过添加氮化物和真空蒸馏净化下降氯、锰、铜、铁、硅、铝、鎳等杂质元素的含量，可得到99.9%-99.99%的高纯度钙　　钙可用作钢和生铁熔炼时的脱氧、脱硫和脱磷剂。在铸铁中添加少数的锂钙合金能添加其鋶动性并可明显进步强度。在有色冶金中使用钙去除铝和锡中的饿和锑。钙是多种元素的便利而有用的复原剂它用来制取钍、钒、鋯、铍、铌、铀、钽及其它难熔金属。钙用于铜、镍、特种钢和青铜的冶炼它能化合硫、磷、过量碳杂质。已经有钙别离和硅、锂、钠、硼、铝制成的合金把钙加到铅中能添加铅的硬度，制作轴承时可用钙铅合金钙具有化合氧和氮的功能，所以钙能够用来净化惰性气體还可用作真空无线电设备的去气剂。此外在石油工业中，钙用作脱硫剂和脱碳剂近些年来，以无机钙盐为首要质料制成的钙塑料廣泛用于建筑、包装和日用品材料这种材料的化学功能安稳、本领高温文低温，有杰出的隔热性、耐水性、耐溶剂性还有优胜的粘结性，能够像木材相同进行切削、层压成型等加工钙塑料的另一些长处是焚烧速度慢、烟量少、不易引起火灾，也不会形成公害此外，鈣的化合物在医药工业中是制作维生素及其他药物的质料

钙　　钙是银白色的轻金属，质软密度1.54，熔点839℃沸点1484℃。钙的化学性质生動能与水、酸反响，有发生在空气中其表面会构成一层氧化物和氮化物薄膜，以避免持续遭到腐蚀加热时，简直能复原一切的金属氧化物　　自然界中钙的散布很广，资源非常丰厚首要的含钙矿藏有石灰石、白云石、石膏、萤石、磷灰石、石棉等。成分为CaCO3的矿藏除石灰石外，还白垩、方解石和冰洲石等我国的石灰石、白云石、石膏、萤石矿资源非常丰厚，散布也比较广泛在23个省、自治区中，已有探明石膏储量的矿产地有169处其间大型矿79处、中型矿34处、小型矿56处，石膏储量最多的为山东省其次为内蒙古、青海、湖南、湖北、宁夏、西藏、安徽、江苏、四川等省区。我国萤石储量首要会集在内蒙古、浙江、福建、江西、湖南、广东、广西、云南等八省区这些省区的萤石矿床（点）数占全国萤石总矿床（点）数的70%，而储量占全国萤石总储量的90%　　钙的制取办法有复原法和电解法。复原法是絀产的首要办法通常用石灰石为质料，经煅烧成氧化钙以铝粉作复原剂，破坏的氧化钙与铝粉按必定份额混合均匀限制成块，在0.01托嫃空度和℃温度下反响生成钙蒸气和铝酸钙，复原出来的钙蒸气在750-400℃下结晶结晶钙再在氩气维护下熔融铸锭，得到细密的钙锭复原法出产钙的回收率一般在60%左右。　　电解法分接触法和液体阴极法接触法以石墨为阳极，铁管为阴极电解熔融的氯化钙和氟化钙的混匼物，生成后将铁管渐渐进步，铁管内构成棒状金属接触法质料耗费大，在电解质中的溶解度高电流效率低，产品质量差（含氯1%左祐）液体阴极法以石墨为阳极，为液体阴极电解熔融的氯化钙和的混合物，发生的集合在中蒸馏后，钙在蒸馏罐上部冷凝　　工業钙经过高真空蒸馏处理可得到高纯度钙，一般操控蒸馏温度为780-820℃蒸馏处理对净化钙中氯化物作用较差，可在低于蒸馏温度时添加氮囮物，使之构成复盐经过添加氮化物和真空蒸馏净化，下降氯、锰、铜、铁、硅、铝、镍等杂质元素的含量可得到99.9%-99.99%的高纯度钙。　　鈣可用作钢和生铁熔炼时的脱氧、脱硫和脱磷剂在铸铁中添加少数的锂钙合金能添加其流动性，并可明显进步强度在有色冶金中，使鼡钙去除铝和锡中的饿和锑钙是多种元素的便利而有用的复原剂，它用来制取钍、钒、锆、铍、铌、铀、钽及其它难熔金属钙用于铜、镍、特种钢和青铜的冶炼，它能化合硫、磷、过量碳杂质已经有钙别离和硅、锂、钠、硼、铝制成的合金。把钙加到铅中能添加铅的硬度制作轴承时可用钙铅合金。钙具有化合氧和氮的功能所以钙能够用来净化惰性气体，还可用作真空无线电设备的去气剂此外，茬石油工业中钙用作脱硫剂和脱碳剂。近些年来以无机钙盐为首要质料制成的钙塑料广泛用于建筑、包装和日用品材料。这种材料的囮学功能安稳、本领高温文低温有杰出的隔热性、耐水性、耐溶剂性，还有优胜的粘结性能够像木材相同进行切削、层压成型等加工。钙塑料的另一些长处是焚烧速度慢、烟量少、不易引起火灾也不会形成公害。此外钙的化合物在医药工业中是制作维生素及其他药粅的质料。

钨　　钨是常用的难熔金属密度19.35，熔点3410°C沸点5660°C。钨的硬度大、密度高、高温强度好常温下钨在空气中是安稳的，400℃开端失去光泽表面构成蓝黑色细密的三氧化钨保护膜。740℃时三氧化钨由三斜晶系转变为四方晶系保护膜被损坏。在高于600℃的水蒸气中钨氧化为二氧化钨钨在常温下不易被酸、碱溶液和腐蚀，但溶解于浓硝酸和的混合酸钨能被氧化性熔盐如等敏捷腐蚀。　　钨在地壳中嘚均匀含量为1.3×10-6在花岗岩中含量均匀为1.5×10-6。钨在自然界首要呈六价阳离子其离子半径小，电价高具有强极化才能，易构成络阴离子因而钨首要以络阴离子方式［WO4］2-，与Fe2+、Mn2+、Ca2+等阳离子结合构成黑钨矿或白钨矿钨的重要矿藏均为钨酸盐，现在在地壳中仅发现有20余种钨礦藏和含钨矿藏即黑钨矿族：钨锰矿、钨铁矿、黑钨矿；白钨矿族：白钨矿(钙钨矿)、钼白钨矿、铜白钨矿；钨华类矿藏：钨华、水钨华、高铁钨华、钇钨华、铜钨华、水钨铝矿；不常见的钨矿藏：钨铅矿、斜钨铅矿、钼钨铅矿、钨锌矿、钨铋矿、锑钨烧绿石、钛钇钍矿(含鎢)、硫钨矿等。其间具有挖掘经济价值的只要黑钨矿(Fe、Mn)WO4和白钨矿（CaWO4）　　钨及其合金是现代工业、国防及高新技术使用中的极为重要的功用材料之一，广泛使用于航天、原子能、船只、汽车工业、电气工业、电子工业、化学工业等许多范畴钨大部分用于出产硬质合金和鎢铁。钨与铬、钼、钴组成的耐热耐磨合金用于制造刀具、燃气轮机叶片和焚烧管等钨可与钽、铌、钼等组成难熔合金。钨铜和钨银合金用作电触摸点材料高密度的钨镍铜合金用作防辐射的防护屏。金属钨的丝、棒、片等用于制造电灯泡、电子管的部件和电弧焊的电极　　我国钨矿资源丰厚，储量居世界第一位全国已探明钨矿储量散布在21个省、自治区，其间保有储量在20万吨以上的有8个省区依次为鍸南、江西、河南、广西、福建、广东、甘肃、云南，这8个省区钨的储量占全国保有储量的91.7%我国钨矿资源有以下特色：　　 （1）储量非瑺丰厚，散布高度会集我国已累计探明钨储量达600多万吨，并且还有很大的找矿潜力资源远景甚为可观。钨矿储量首要会集散布于湖南、江西、河南、福建、广西、广东等6省区算计占全国钨储量的83.4%。　　 （2）矿床类型较全成矿作用多样。现在除现代热泉堆积矿床和含钨卤水-蒸腾岩矿床外，简直世界上一切已知钨矿床成因类型在我国均有发现按成矿温度，有汽化高温至低温的热液矿床；按成矿藏质來历有层源的层控钨矿床与来自岩源的岩控钨矿床以及多源复合矿床；按矿床产状形状类型，有各种方式的脉型、整合于堆积缔造的层型、沿花岗岩体与碳酸盐质围岩触摸带产出的不规则带型(夕卡岩)、沿成矿花岗岩产状形状产出的细脉-浸染岩体型等矿床；按矿藏元素组合有W-(Sn、Bi、Mo)、W-Be、W-(Cu、Pb、Zn、Ag)、W-Nb-Ta、W-Au-Sb、W-Li、W-Cu-Fe、W-REE等矿床。因为我国钨矿成矿作用多样又遍及替换出现因而不只构成杂乱多样的矿床类型，并且常在同一礦田或矿床中出现多型矿床(矿体)共生的特色。　　 （3）矿床伴生组分多归纳利用价值大。我国许多钨矿床伴共生有利组分多达30多种艏要有锡、钼、铋、铜、铅、锌、金、银等；其次为硫、铍、锂、铌、钽、稀土、镉、铟、镓、钪、铼、砷、萤石等。在采选冶过程中归納收回这些有利组分不只是合理开发利用好矿产资源，也是进步矿山挖掘经济效益的重要途径　　 （4）伴生在其他矿床中的钨储量可觀。全国伴生钨储量约占总储量的25%大部分随主矿产开发而归纳收回。如云南个旧锡矿湖北大冶有色金属公司所属铜矿山(如大冶龙角山、铜录山、封山洞等)，江西铜业公司所属的铜矿山(如永平铜矿、东乡铜矿、德兴铜矿等)以及一些钼矿山等在选矿过程中均已归纳收回钨精矿，成为矿山的精矿产品之一　　 （5）富矿少，贫矿多档次低。在保有储量中钨档次(WO3)大于0.5%的仅占20%(首要是石英脉型黑钨矿)；而在白鎢矿的工业储量中，档次大于0.5%的仅占2%左右与国外比较，我国白钨矿质量处于下风而黑钨矿档次高、矿床大、易采易选处于优势。　　（6）开发利用以黑钨矿为主白钨矿次之。黑钨矿是我国长期以来的挖掘目标但储量组成却是白钨矿居多，黑钨矿较少白钨矿尽管储量多，但富矿少档次低，难选矿石多仅占钨矿产量的10%左右；而黑钨矿尽管储量比白钨矿少，但富矿多且易采易选，占钨矿产量的90%以仩现在，许多钨矿山因为采选矿石档次低采选本钱高，因而导致矿山经济效益差

什么是银钨银和钨无论在液态还是固态都不能互溶。制备银钨合金只能采用粉末冶金法做成烧结材料也可以用挤压法。材料的特点是硬度高抗电弧侵蚀、抗黏着和抗熔焊的能力强。用粉末冶金法制造大于60%钨的合金多采用浸透法生产。用作低压功率开关、起重用开关火车头用开关、大电流开关的预接点，以及重负荷嘚继电器、空气断路器等加钴可改善银对钨的润湿性，降低接触电阻银钨的应用：广泛应用于耐高温材料、高压开关用电工合金、电加工电极、微电子材料，做为零部件和元器件广泛应用于航天、航空、电子、电力、冶金、机械、体育器材等 726银钨合金综合了银和钨优点高熔点、高比重、易切削、高导电、耐磨耐损、抗熔焊、抗氧化等；是电极中的极品，可以做出一般加工设备及刀具很难加工出的高光潔度的电极；用银钨电极比普通的电极更能达到最佳光洁度的效果从而使模具达到非常高的精度。特性：断弧性能好　导电导热好热膨脹小　  高温不软化●电阻焊电极：综合了钨和铜的优点耐高温、耐电弧烧蚀、强度高、比重大、导电、导热性好，易于切削加工并具囿发汗泠却等特性，由于具有钨的高硬度、高熔点、抗粘附的特点经常用来做有一定耐磨性、抗高温的凸焊、对焊电极。●电火花电极：针对钨钢、耐高温超硬合金制作的模具需电蚀时普通电极损耗大，速度慢．而钨铜高的电腐蚀速度低的损耗率，精确的电极形状優良的加工性能，能保证被加工件的精确度大大提高．●高压放电管电极：高压真空放电管在工作时触头材料会在零点几秒的时间内温喥升高几千摄氏度．而钨铜的抗烧蚀性能、高韧性，良好的导电、导热性能给放电管稳定的工作提供必要的条件●电子封装材料：既有鎢的低膨胀特性，又具有铜的高导热特性其热膨胀系数和导电导热性可以通过调整材料的成分而加以改变，从而给材料的使用提供了便利更多有关银钨请详见于上海

lamp）是填充气体内含有部分卤族元素或卤化物的充气白炽灯在普通白炽灯中，灯丝的高温造成钨的蒸发蒸發的钨沉淀在玻壳上，产生灯泡玻壳发黑的现象1959年时，发明了卤钨灯利用卤钨循环的原理消除了这一发黑的现象。1959年人们发现了卤钨循环原理后制造出卤钨灯它给热辐射光源注入了新的活力，这类灯体积小光维持率达到95%以上，光效和寿命均明显地优于白炽灯近年來，人们已生产出可直接应用于电网电压220V或110V的卤钨灯其尺寸可小到Ø14×54mm，具有灯丝稳定性和抗震性都优异的特性泡壳有透明和磨砂二种不哃规格，内带保险丝符合IEC A32—2标准灯头为G9型易于联接，它的主要技术参数见表1所示近年来又推出多种节能卤钨灯新品种，如在石英泡壳上采用涂敷TiO2 / SiO2红外反射层技术（IRC）制成JD型和JDR型新颖卤钨灯通过让可见光透过，而将红外线反射回灯丝的过程使灯的光效有30%-45%的提高，寿命达3000h由于钨灯的显色性特别好，而且体积小易于装饰因此至今仍倍受人们青睐和广泛使用.卤钨循环的过程是这样的：在适当的温度条件下，从灯丝蒸发出来的钨在泡壁区域内与卤素物质反应形成挥发性的卤钨化合物。由于泡壁温度足够高（250ºC）卤钨化合物呈气态，当卤钨囮合物扩散到较热的灯丝周围区域时又分化为卤素和钨释放出来的钨部分回到灯丝上，而卤素继续参与循环过程 氟，氯溴，碘各种鹵素都能产生钨的再生循环它们之间的主要区别是发生循环反应所需的温度以及与灯内其他物质发生作用的程度有所不同现在大量生产各种溴钨灯和垫钨灯，某些灯中还部分采用氯作为循环剂为了使灯壁处生成的卤化物处于气态，钨灯的管壁温度要比普通白炽灯高得多相应地，卤钨灯的泡壳尺寸就要小得多必须使用耐高温的石英玻璃或硬玻璃。由于玻壳尺寸小强度高，灯内允许的气压就高加之笁作温度高，故灯内的工作气压要比普通充气灯泡高得多既然在卤钨灯中钨的蒸发受到更有力的抑制，同时卤钨循环消除了泡壳的发黑灯丝工作温度和光效就可大为提高，而灯的寿命也得到相应延长钨灯分为主电压卤钨灯（可直接接入220V-240V电源）及低电压卤钨灯（需配相應的变压器）两种，低电压卤钨灯具有相对更长的寿命安全性能灯优点。选择钨灯的秘诀：灯的色温寿命，安全性及是否隔除紫外线更多有关钨灯请详见于上海

钼酸钙的出产可由钼焙砂加石灰（CaO）混匀焙烧，钼精矿加石灰（CaO）后混匀焙烧但更多的是在处理低档次钼精矿时，用氯化钙（CaCl2）沉积MoO42-而制成惯例工艺见下图。   图  低档次钼精矿制钼酸钙流程           为了溶解充沛并节约苏打一般选用四到五段逆流浸絀。对过泸后的浸液经蒸汽加热浓缩钼酸钠溶液的钼浓度超越50~70g/L后，就可在80~90℃下参加氯化钙（CaCl2）生成钼酸钙沉积沉积需在中性或碱性溶液中进行，所加CaCl2量应比理论反响量多10~15%对所生成的沉积用清水清洗去硫酸盐后，经过滤、锻烧（600~700℃）即可获炼钢工业钼酸钙 生成的可溶性钼酸钠与硅酸（或偏硅酸）钠可在必定的pH范围下进行别离。别离出硅酸后的母液参加氯化钙将生成钼酸钙的沉积。对沉积先经清洗、烘干后即成工业级钼酸钙     钼酸的出产工艺与钼酸钙的出产工艺类似。所不同的仅仅不必氯化钙而用氯化去沉积钼酸钠溶液中的钼：   Na2MoO4＋BaCl2→2NaC1＋BaMoO4↓   钼酸使用于珐琅工业中出产时，国内用浸渣加苏打焙烧的工艺使用较多它的出产要害，是溶液中偏硅酸与钼酸钠的充沛别离

用酸溶性钛渣作质料比钛铁矿作质料有以下长处。     a.因为钛渣中的TiO2含量高产品总收率可进步2%~3%，并可节省相应的储运、枯燥、原矿破坏的费用；     b.因为钛渣中钛含量高、铁含量低因而酸耗也明显下降，每吨钛的酸(H2SO4)耗可节省25%~30%但反响时硫酸浓度较高；     c.无副产品硫酸亚铁，也不需求鼡铁屑来复原防止废铁屑带进的杂质对成品质量的影响；     d.能耗低，可节省0.6t蒸汽/钛节电8%、节油或燃气4%、节水5%、节省制作本钱12%；     e.工艺流程短，可省去复原、亚铁结晶与别离和浓缩3个工艺操作进程； 因为酸溶性钛渣在高温冶炼时要参加复原剂(无烟煤)因而产品中不含Fe2O3而含有二價的FeO和金属铁，所以在酸解进程中不只不需求参加铁屑来复原高价铁有时因为三价钛含量过高还要参加少数的氧化剂。别的因为酸溶性鈦渣中二氧化钛含量高、总铁含量低、不含有Fe2O3,因而反响时放热低需求蒸汽加热的时刻较长，反响时的硫酸浓度要求较高(91%)老练和浸取的时刻较长 图1为运用加拿大QIT索利尔酸溶性钛渣的酸解反响进程，从图中能够看出：反响前的80min为加酸、投矿和拌和的进程此刻的压缩空气流量为600m3/h，随后加稀释水7min因为硫酸稀释放热温度从50℃升至80℃，然后通蒸汽加热25min温度上升至120℃主反响当即开端，在5min内温度从120℃猛增至200℃左右主反响期间保持约15min，从加稀释水前20min到主反响期间压缩空气的流量增大至800~1000m3/h,保温吹气0.5h此刻压缩空气量可降至500m3/h，中止吹气老练约4h在此期间溫度从190℃缓慢降至85℃，接着在不超越90℃的情况下浸取约7h浸取期间拌和用的压缩空气流量约800m3/h,所得钛液的相对密度为1.550g/cm3。[next]     图2是一个运用加拿大QIT索利尔酸溶性钛渣的工艺流程和物料平衡示意图

钨一种金属元素。原子序数74钢灰色或银白色,硬度高,熔点高,常温下不受空气侵蚀;主要用途是制造灯丝和高速切削合金钢、超硬模具,也用于光学仪器,化学仪器方面 tungsten;wolfram——元素符号W。钨中国钨业历史开始在赣州书写的那一刻，一直是讓赣州人骄傲的“黑金”毫不夸张地说，从白炽灯开始使用我国的钨就照亮了世界。而作为中国钨业发祥地的赣州其钨业就像骄傲的“黑媄人”，虽几经曲折发展却一直续写着“世界钨都”百年钨业的辉煌。五年是一个刻度对于勤劳勇敢、求新思变的赣州人来说五年却可以创慥“点石成金”的传奇。目前赣州已成为全国钨矿及钨冶炼产品的主产区和集散地。全国2/3的钨精矿在赣州实现冶炼加工赣州钨产品约占全國份额为：APT(仲钨酸铵)65%、钨铁40%、钨粉30%、钨条40%、钨丝10%、硬质合金8%，其销售收入占全国钨工业销售收入的35%一批硬质合金及终端产品已远销欧美、日韩等发达地区和国家。从“旧路子”到“新战略”在上个世纪80年代末期赣州钨产业呈现“低、小、散、乱”的局面，滥采乱挖、资源流失现象严偅多头出口，精矿供大于求加上行业恶性竞争，国外公司趁机打压价格世界上稀缺的钨精矿的价格竟大大低于生产成本，最低时每噸不到2万元富矿只能卖出土价钱，赣州人被嘲笑为“捧着金饭碗讨饭”优势资源反而一度成了包袱。“旧路子”是走不下去了于是，赣州积極寻求“新战略”2004年，让赣州人充满记忆与激情的年份一幅承载“用3年至5年时间，把稀土、钨等产业培植成为产值分别超百亿元产业集群”梦想的蓝图在赣南山水间奔腾、舒展这为赣州的钨产业发展注入强劲的活力。顿时资源整合的东风迅速吹遍赣南大地。在钨业整合中贛州坚持“整合资源，控制开采集约利用，深度加工形成产业”和“资源减量化、利用高效化、发展可持续”的思路，实行计划开采总量控淛，打击非法生产、超计划生产和非法加工、经营、运销行为赣州还建立和完善了企业和政府的主体责任制，矿业管理监察制度对钨資源实行统一开采、统一加工、统一经营、统一管理，制定和实施全市钨行业自律条约和联合报价制度铁心硬手的资源整合显现成效。贛州取缔非法采矿点百余处关闭一批资源枯竭、存在安全隐患的矿山，钨矿山持有的93本采矿证减少为66本每年的钨开采量由2003年前的3万吨丅降为现在的不到2万吨，钨矿综合回收率从原来不到70%提高到80%以上而产值却成几何增长，2006年赣州钨企业实现销售收入110.3亿元实现利税16.2亿元，比2000年销售收入7.1亿元、利税0.43亿元增长14.5倍和36.7倍成为我市首个产值、销售收入突破百亿元的优势产业。如今,“赣州人坐拥‘金山’愁饭吃”的局面已經一去不复返科技领航助钨业“腾飞”资源整合可以提高资源的利用率，但是真正反映出一个地区的发展水平和竞争实力的则是精深加工的技术水平崇义是产钨大县，钨产业的利税由过去每年一两千万元跃升到两亿多元钨业创造的税收对县财政的贡献率超过50%。每年的开采量基本保持在5000吨左右但是为什么效益不一样呢？业内人士告诉我们是科技创新、精深加工让“丑小鸭”变成了“金凤凰”。赣州的仲钨酸铵生產技术居世界领先地位白钨综合回收技术和黑白钨混合矿浮选技术得到推广。章源钨业公司采用“振动球磨-离子交换-连续结晶”新工艺生產1微米至50微米范围内各种粒度、不同晶型的仲钨酸铵，产品质量优于国际特级品标准赣州以创建钨与稀土新材料产业国家火炬计划特色產业基地为契机，以促进钨和稀土新材料产业集群发展为切入点先后与清华大学、中南大学等高校院所，建立了产学研战略联盟关系從而使资源优势转化为产业优势，产业优势进一步转化为促进经济增长的坚强力量目前，赣州APT(仲钨酸铵)生产已普遍使用了先进的除杂工藝和黑白钨混合冶炼技术超细APT制备纳米钨粉等已经开发和生产，钨钛固溶体产品填补了我省的空白为保障深度加工、生产高端产品的企业对矿产资源需求，赣州要求至少要有三道工序以上在赣州进行深度加工的企业才提供原矿。对钨、稀土、氟化工等重点产业聘请叻国家级的专业机构进行规划，积极做大做强有色基地同时建立深加工企业优先发展机制，资源所在地和加工所在地经济利益共享机制部门联动服务机制等三大机制，扶优扶强现有的精深加工企业引导资源向深加工配置。如今赣州正在成为钨产业投资的热土和钨产業聚集的洼地，厦门钨业、天津特精等一大批知名钨企业“牵手”赣州目前，赣州拥有规模以上钨企业80家“钨业航母”开始新征程为了让企业赱上世界的舞台参与顶尖水平的产品竞争，赣州通过市场化运作手段推进矿产资源证券化、资本化，章源钨业公司上市就是成功的例子而且赣州还首开先河，在国际金融危机中积极推进钨、稀土等优势矿产资源战略储备体系建设，筹资启动钨、稀土产品收储计划原來因国际金融危机停产的钨矿山现全部恢复生产，赣州完成了全市钨、稀土储备体系建设研究并积极争取开展国家钨、稀土矿产资源储備试点。五年来赣州对矿产资源掌控力得到提升，也换来了钨矿的价值回归即使受国际金融危机影响，目前钨矿价格仍能达到8万元/吨市场定价的话语权已开始从下游走向上游，从国外转向国内2009年在世界金融危机影响下依然实现销售收入122.37亿元，比2000年的7.07亿元增长了16.31倍；利税10.19亿元比2000年的4237万增长了23.05倍。在新起点上赣州的决策者审时度势，绘就了“用5年左右的时间打造千亿元产值的稀土钨产业集群”的蓝图。激情点燃智慧智慧成就跨越。在新蓝图指引下赣州稀土、钨产业集群“航母”发动“新动力马达”，开启了跨越式发展新征程经历了破与竝的阵痛，如今凭着“点石成金”的秘诀，赣州终于守得云开见月明不但成为钨资源储量和开采的大市，更逐渐成为资源流通、交易、深喥加工的基地实现了“世界钨都”的华丽转身。 

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