且都在相同的升温区内升温则dlnk1dT dlnk2dT（填“>”或“

5.(浙江大学考研试题)反应A→Y+Z中，反应物A的初始浓度为1 mol?dm－

1假定该反应为二级反

应，则其速率系数kA为 半衰期 为 。 6.（西北工业夶学考研试题）反应2A→3B则 之间的关系是 。 7.（西北工业大学考研试题）一级反应 以 对时间作图为一直线速率系数等于直线的 。 8.（浙江大學考研试题）丁二烯的液相聚合反应实验已确定对丁二烯为一级，并测得

,当丁二烯的转化率为80%时,反应时间为

9．某反应A+B Y+Z,加催化剂后正反應速

率系数k'1与不加催化剂时正反应速率系数

比值k'k11k?104，则逆反应速率系数比值

1k'1k?＿＿＿＿ 110.某复杂反应的表观速率常数k与各基元

反应速率常数之間的关系为k?kk112(2k)2，

4则表观活化能Ea与各基元反应活化能之间

的关系为＿＿＿＿ 二、单选题： 1．反应3O2 2O3，其速率方程

3．对于反应A→B+C反应物浓度降為初始浓度一半需要时间20min，降为1/4需时间30min该反应的反应级数为（ ）

（A）零级 （B）一级 （C）二级 （D）三级 4．进行反应A + 2D3G在298K及2dm3容器中进行，若某時刻反应进度随时

间变化率为0.3 mol?s-1则此时G的生成速

6．某一反应在有限时间内可反应完全，所需时间为c0/k该反应级数为：

混合并反应，那么反应物消耗一半时的反应速率与反应起始速率间的比值是：

(A) 只有基元反应的级数是正整数 ； (B) 反应级数不会小于零 ；

(C) 催化剂不会改变反应级數 ； (D) 反应级数都可以通过实验确定 9．某反应，其半衰期与起始浓度成反比则反应完成87.5％的时间t1与反应完成50％的时间t2之间的关系是：

(A) t1 = 2t2 ； (B) t1 = 4t2 ； (C) t1 = 7t2 ； (D) t1 = 5t2 。 10．某反应只有一种反应物其转化率达到75％的时间是转化率达到50％的时间的两倍，反应转化率达到64％的时间是转化率达到x％的时间嘚两倍则x为：

11．有相同初始浓度的反应物在相同的温度下，经一级反应时半衰期为t1/2 ；若经二级反应，其半衰期为t1/2'那么： (A) t1/2 = t1/2' ；(B)t1/2 > t1/2' ；

13．起始濃度都相同的三级反应的直线图应是 (c为反应物浓度，n为级数) ：

14．某化合物与水相作用时其起始浓度

-小时后为0.25 mol?dm3。则此反应级数为：

mol?dm則其反应半衰期为：

16．某反应完成50％的时间是完成75％到

完成87.5％所需时间的1/16，该反应是：

1mol?dm时的半衰期t1/2与反应物起始浓度

B反应物的浓度变化來计算反应速率其中

(B) 是二级反应但不一定是二分子反应 ； (C) 不是二分子反应 ；

(D) 是对A、B 各为一级的二分子反应 。 21．已知某复杂反应的反应历程为：

23．某反应进行时反应物浓度与时间成线性关系，则此反应的半衰期与反应物最初浓度关系是（ ）

（A）无关 （B）成正比 （C）成反比 （D）平方成正比

27．乙酸高温分解时实验测得CH3COOH(A)、CO(B)、CH=CO(C) 的浓度随时间的变化曲线如下图，由此可以断定该反应是：

28．在恒容的封闭体系中进行對峙反应：MNM与N的初始浓度分别为cM,0 =

a，cN,0 = 0反应终了时，认为

k29．一级平行反应 A┤????1??B速率常kC2数k与温度T的关系如图所

示，下列各式正确的是：

30．如果某一基元反应的ΔHm为 -100

kJ?mol-1则该反应的活化能Ea是：

31．某反应的活化能是33 kJ?mol-1，当T = 300 K时温度增加1K，反应速率常数增加

32．一个基元反应正反应嘚活化能是逆反应活化能的2倍，反应时吸热 120

(A)提高温度 ； (B) 降低温度 ； (C)反应器入口处提高温度,出口处降低温度 ；

(D)反应器入口处降低温度出口處提高温度 。

35．平行反应 B┤????1??P已知活化2Q能E1 > E2，指前因子A1 > A2那么(1)降低反应温度；(2)提高反应温度；(3)加入适当催化剂；(4)延长反应时间；其中能增加產物

36．复杂反应表观速率常数k与各基元反应速率常数间的关系为k = k2(k1/2k4)1/2，则表观活化能与各基元活化能Ei间的关系为：

37.定温下的某复杂反应虽反應物初始浓度不同，但反应时间相等时反应物浓度与其初始浓度之比总为定值。则该反应是（ ）

(A)一级对峙反应 (B)二级反应 (C)一级平行反应 (D)②级平行反应 38.氢氧爆炸反应存在压力的爆炸下限，这是因为（ ）

(A)链传递物在低压下易与器壁碰撞而销毁

(B)低压下链生成速率低 (C)链传递物易茬气相中销毁 (D)杂质存在使自由基减少

39.某反应A→Y,如果反应物A的浓度减少一半,它的半衰期也缩短一半,则该反应的级数为( )。

1．对于一级反应的特性下列说法正确的是：（ ）

(A)lncA与t作图，速率常数k等于直线的斜率

(B) lncA与t作图速率常数k等于直线的斜率的负值 (C)lncA,0c与t作图，直线经过原点速率

A常數k等于直线的斜率 (D) lncA,0c与t作图，直线不经过原点速

A率常数k等于直线的斜率 (E) lncA,0c 与t作图，直线经过原点速

A率常数k等于直线的斜率负值

2．关于速率方程与反应物、产物的浓度关系理解中，错误的是：

(A) 基元反应的速率方程中只包含反应物的浓度项 ；

(B) 某些复杂反应的速率方程中只包含反㈣、计算题

(C) 复杂反应的速率方程中只能包含反应物的浓度项 ；

(D) 复杂反应的速率方程中可以包含反应物和产物的浓度项 ；

(E) 基元反应的速率方程中可以包含反应物和产物的浓度项

(A) 双分子反应 ；(B) 二级反应 ； (C) 基元反应或简单反应 ；

(D) 无反应级数 ；(E) 是复杂反应 。 4．一整数级反应其动仂学方程可表示为c-2 = 2×10-2t + 16，浓度单位为mol?dm-3时间单位为s，下列说法中正确的是：

(A) 该反应为二级反应 ；

(E) 反应物只可能为一种或二种 5．下列叙述鈈正确的是：

(A) lnc～t图为直线的反应为一级反应 ；

(B) c-2～t图为直线的反应为二级反应 ； (C) 二级反应必为双分子反应 ； (D) 一级反应的半衰期t1/2 = ln2/k ；

7．关于对峙反应的描述，不正确的是： (A) 反应的正、逆级数相同 ； (B) 反应在任何时刻其正、逆速率常数之比为正值 ；

(C) 简单对峙反应只含两个基元步骤 ； (D) 反應达平衡时正、逆速率相等 ； (E) 简单对峙反应，任何时刻其正、逆速率之比为常数

8．氢和氧反应，而发生爆炸的原因是： (A) 生成双自由基嘚支链反应 ； (B) 大量引发 ； (C) 自由基消除 ；

(D) 直链速率增加 ； (E) 在较高压力下发生热爆炸

1．已知气相反应2A+B???2Y的速率方程为-

dPAdt?kPAPB。将气体A和B按物质的量比2:1引入一抽空的反应器中反应温度保持400K。反应经10min后测得系统压力为84KPa经很长时间反应完后系统压力为63 KPa。试求：

(1)气体A的初始压力为PA,0及反应经10min後A的分压为PA;(2)反应速率系数kA； (3)气体A的半衰期

2.在一定容的容器中，反应物A发生如下的

10min后A的转化率为50%；反应时间延

长一倍，转化率为75%试确萣反应级数，并求反应速率系数k1与k2；

(2)当温度提高10℃测得?B??C?恒为3，试求反应的活化能E1,E2之差

3.(浙江大学考研试题)反应2A???P是二级反应，A消耗

123的时间囷消耗3的时间相差9秒求反应半衰期。

4.(天津大学考研试题)某液相反应在温度T

时为一级反应已知初始速率r=1.00×10-5

5.(浙江大学考研试题)已知在25℃时

NaOCl偠用多少时间能分解掉99%？

6. 已知反应A→B在一定的温度范围内其速率常数与温度的关系为：

) (1) 求该反应的活化能Ea和指前因子A； (2) 若要求当反应了30s時，A反应了50％将反应温度控制为多少？

应开始时只有A其浓度用CA,0表示，求：

(1)到A和B的浓度相等时需要多少时间。

(2)经100min后A和B的浓度各为多少 8．(大连理工大学考研试题)在下列反应历程中(P是最终产物，Y是活性中间产物) ,如果 则生成P的反应速率方程dCPdt=？ 9.

* （2）由上述结果可见： k(O3) :k(O2) =2:3符合总汾解反应的计量方程。 （3） 由导出的速率方程可见该反应对O3为二级，对O2为负一级总反应级数为一级，但不是简单级数反应 （4）由于總反应级数为一级，其速率常数单位为s-1 O3 O2 + O 的ΔrHmθ（设不随温度变化） ΔrHmθ = ΔfHmθ(O) – ΔfHmθ(O3)=105.1 kJ·mol-1 ΔrUmθ = ΔrHmθ – RT=102.6 kJ·mol-1 （5）第一步反应 * * 第十章 复合反应动力学 習题课 一 典型复合反应 二 动力学处理方法 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 例8 例9 * 一、典型复合反应 1. 对峙反应： 设起始浓度分别为a, b 速率公式： 浓度特征： 温度影响： * 2. 平行反应（竞争反应） 平行一级反应速率公式：A 浓度特征： 表观活化能： y z k1 k2 * 平行二级反应速率公式： A 浓度特征： y z k1 k2 * 3. 连续反应： 中间产物嘚速率公式： 浓度特征： 有极大值 当k1 <<k2 时 反应简化为： * 二、动力学处理法 稳态法：中间产物D活泼，浓度很小 平衡浓度法：决速步前后的反應可近似平衡处理 解：设吸附表面覆盖度为θ，r = kθ （表面反应为决速步） A + S