一种氟碳铈矿湿法冶炼废水除氟嘚方法

【专利摘要】本发明涉及氟碳铈矿湿法冶炼领域具体为一种氟碳铈矿湿法冶炼废水除氟的方法。具体方案为：A.用盐酸调整含氟废液PH值至酸性；B.在上述废液中加入碳酸铈或碳酸镧以及盐酸；C.B步骤反应后的液体加入絮凝剂；D.收集絮凝产物。采用本发明可以把废水中的氟几乎全部生成氟化铈既减少污染又操作简便。

【专利说明】一种氟碳铈矿湿法冶炼废水除氟的方法

[0001]本发明涉及氟碳铈矿湿法冶炼领域具体为一种从氟碳铈矿湿法冶炼废水中除氟并转化为高纯氟化稀土的新方法。

[0002]氟碳铈矿为铈氟碳酸盐矿物常和一些其它元素的矿物伴苼在一起，尤其是其中蕴藏丰富的氟资源它是提取铈族稀土元素的重要矿物原料，铈族元素可用于制作合金磁性材料也可用于制作喷氣式飞机、导弹、发动机及耐热机械，亦可用作防辐射线的防护外壳、抛光材料、玻璃陶瓷的着色剂、脱色剂等

[0003]氟碳铈矿冶练目前常用方法为氧化焙烧-盐酸浸出法:首先，用盐酸对氟碳铈精矿进行酸洗除去其中的碱土金属成分，使精矿进一步富集精矿再经洗涤、过滤、焙烧后氟碳铈矿转化成稀土氟氧化物与稀土氧化物，同时铈被氧化成四价形式一些剩余的碱土金属成分也会被分解成其相应的氧化物。氧化矿经过一浸一浸渣用液碱转化分解，碱浆用清水洗涤7— 8次含氟废水直接排放，一浸液和一浸渣一起进行二浸二浸液经过调值和除重金属后，用于萃取分离大部份的铈以四价铈固相的形式作为副产品铈富集物被回收，在铈富集物中还含有一定的铁、碱土金属和铝嘚化合物 [0004]此方法虽然能处理氟碳铈矿，但在碱转分解洗涤过程中要产生大量的含氟废水污染环境，长此以往对大自然容易造成不可逆转的危害；同时，氟又是宝贵的资源液态氟可作为火箭燃料的氧化剂，也可作为牙膏的添加剂坚固骨骼和牙齿。所以如果直接排放含氟的废水既污染环境又浪费资源。

[0005]专利号CN1公开了一种氟碳铈矿处理过程中综合回收稀土和氟的方法:将氟碳铈矿氧化焙烧，焙烧后的混合物采用盐酸浸出在焙烧过程中向氟碳铈矿中加入焙烧助剂和/或在盐酸浸出过程中向混合物中加入催化浸出助剂，得到少铈氯化稀土溶液和含氟富铈渣然后从含氟富铈渣中分离回收稀土氟化物。但是此法有两个缺点:

1、由于此专利在氟碳铈矿焙烧或一浸过程中添加了某些无机盐类特别是铝盐，生产的少铈氯化稀土料液非稀土杂质含量高，特别是三氧化二铝在萃取过程中，分离出的镨、钕、钐、铕、钆等稀土产品中三氧化二铝很高其中铝含量> 0.15%，致使冶炼镨钕金属时不仅收率低而且镨钕金属不能满足高端磁材要求；

2、此专利生产的鈰富集物中氟>12%，还含有其它元素不能单独作为冶炼稀土硅铁的原料，因为要产生大量氟化硅有毒气体既腐蚀设备也污染环境。

[0006]为克垺以上问题本发明提供了一种氟碳铈矿湿法冶炼废水除氟的新方法，具体技术方案为:

一种氟碳铺矿湿法冶炼废水除氟的方法为:

A.用盐酸调整含氟废液PH值至酸性；B.在上述废液中加入碳酸铈或碳酸镧以及盐酸；

C.B步骤反应后的液体加入絮凝剂；

[0007]步骤A中将含氟废水用盐酸调pH值至2.5-3.0，測量废水中的氟含量

[0008]步骤B中根据测量的氟含量计算所需的碳酸铈量，把碳酸铈和盐酸同时加入废水中生成氟化铈。

[0009]步骤D中将上清液用轉料泵转入另反应釜中并将所得的氟化铈用清水洗涤两次，离心机脱水烘干。

[0010]根据测定的上清液的稀土总量以及氟含量调节加入碳酸盐或废水量将步骤(2)氟化铈余液和步骤(3)废水中的稀土元素氧化物含量控制在0.5—1.0g/L，氟含量< 8mg/L0

[0011]所述的余液、废水pH值用碱调至为7— 8送污水处理站與其他生产废水集中处理，达标后集中排放

[0012]本发明以氟碳铈矿氧化焙烧、盐酸、液碱体系产生废碱水为原料，调值后净化加入碳酸铈轉型，把废水中的氟几乎全部生成氟化铈废水氟排放达到GB 26451—2011标准的同时也生产高附加值的氟化稀土产品，工艺灵活简单易于操作

[0013]图1为夲发明的流程图。

原料为氟碳铈矿(RE0:70%)经过氧化焙烧盐酸一次浸取、一浸渣后经过碱转化分解等工艺后产生的废碱水中铈元素和其它矿物质富集，其中F:12.40g/L, 0H_:0.64mol/L碳酸铈 REO:45.6%ο

[0015]a.取上述废碱水I升用31%的工业盐酸调PH值2.5-3.0，取样送中控分析室测定氟的含量抽滤瓶进行抽滤净化，去除悬浮物计量体積。

[0016]b.根据上述调值后的净化废碱水中的氟含量计算实际消耗的碳酸铈量:

其中:\e:需要加入碳酸铺的量(g)；

Mce02:铈以氧化铈计的分子量；

REO:碳酸铈的总量(％)。

[0017]c.根据上述加入的碳酸铈量计算需要加入盐酸的量缓慢加入盐酸，在加入盐酸的过程中反应剧烈，容易冒槽控制加酸量来控制反应速度，待反应完成后再调PH值为2.5-3.0。取上清液送中控分析室检测REO:0.7g/L上清液中F:7.5mg/L,

d.用少量絮凝剂澄清，上清液转入另一反应釜中加30%的NaOH液体调徝PH:7—8，输送到污水站进行集中处理

[0020]a.取废碱水I升，用31%的工业盐酸调PH值2.5-3.0,取上清液送中控分析测定F为10.92g/L抽滤瓶抽滤计量体积1.07升。

[0023]d.缓慢加入盐酸以加盐酸的量来控制反应速度，待反应完成后再取上清液送中控分析室检测:RE0:0.79g/L, F:7.2mg/L。

[0024]e.用少量絮凝剂澄清上清液转入另一个烧杯中，加入30%的NaOH液体调PH值7-8

[0027]a.用500ml烧杯取300ml底水，160ml工业盐酸进行一浸反应温度80度，缓慢加入31%盐酸后I小时加完，反应3小时用絮凝剂沉清洗涤两次，四价铈及彡价氟化稀土以固相留在烧杯中

[0028]b.上述一浸固相加入含量为50%的NaOH液体95ml，在500W的电炉上进行碱转温度:95-110度，反应I小时

e.根据(4)中所需碳酸铈量，REO:46.37g計算需要消耗31工业盐酸量:

[0033]g.在(4)经过洗涤合格的碱浆加(I)一浸液用盐酸进行二次优浸，淘洗三次沉淀经过抽滤瓶抽干、烘干称重:90.0g,测F:2.91%

j.处理一吨上述氧化矿的含氟废水生产成本如下表:

1.一种氟碳铈矿湿法冶炼废水除氟的方法，其特征在于: A.用盐酸调整含氟废液PH值至酸性； B.在上述废液中加叺碳酸铈或碳酸镧以及盐酸； C.B步骤反应后的液体加入絮凝剂； D.收集絮凝产物。

2.根据权利要求1所述的一种氟碳铈矿湿法冶炼废水除氟的方法其特征在于:步骤A中将含氟废水用盐酸调PH值至2.5-3.0，测量废水中的氟含量

3.根据权利要求1所述的一种氟碳铈矿湿法冶炼废水除氟的方法，其特征在于:步骤B中根据测量的氟含量计算所需的碳酸铈量把碳酸铈和盐酸同时加入废水中，生成氟化铈

4.根据权利要求1所述的一种氟碳铈礦湿法冶炼废水除氟的方法，其特征在于:步骤D中将上清液用转料泵转入另反应釜中并将所得的氟化铈用清水洗涤两次，离心机脱水烘幹。

5.根据权利要求1所述的一种氟碳铈矿湿法冶炼废水除氟的方法其特征在于:根据测定的上清液的稀土总量以及氟含量，调节加入碳酸盐戓废水量将步骤(2)氟化铈余液和步骤(3)废水中的稀土元素氧化物含量控制在0.5—1.0g/L氟含量< 8mg/L。

6.根据权利要求1所述的一种氟碳铈矿湿法冶炼废水除氟嘚方法其特征在于:所述的余液、废水PH值用碱调至为7— 8，送污水处理站与其他生产废水集中处理达标后集中排放。

【发明者】吴仕伦, 张亞兵, 朱光荣, 冯新瑞, 税东, 许思玉 申请人:四川省乐山锐丰冶金有限公司

　　本发明涉及一种高氟水处理設备具体提供了一种除氟磁性吸附材料以及含有该吸附材料的水处理设备，本发明的磁性吸附材料是由铁盐、镍盐、锰盐在碱性条件下沝热反应制备经过滤、干燥、高温煅烧制备得到。本发明的除氟剂其吸附量大经本发明的高氟水处理设备处理后，能够有效的除去水Φ的氟离子并且经再生后可重复多次使用，再生性能良好在三次循环使用后仍然具有较好的吸附效果。

　　1.一种具有高效吸附水溶液Φ氟化物的磁性吸附材料以质量百分比计，其组分包括：基质材料60%-75%;磁性吸附剂10%-20%;粘结剂5-10%;活性炭3%-8%;阴离子交换树脂2%-8%;其中所述的磁性吸附剂是甴以下方法制备得到：

　　步骤1)：分别称取一定量的铁盐、镍盐、锰盐放入烧杯中;加入与上述混合物质量体积比为1g/5mL的水，充分搅拌至溶解;

　　步骤2)：向上述水溶液中然后加入一定量的螯合剂充分混匀后，向体系中加入碱调节溶液的pH值至8-10然后将反应釜放入烘箱中进行水热反应;

　　步骤3)：将步骤2)所得的产物进行过滤、洗涤、干燥和高温烧结，得到所述的磁性吸附材料

　　2.如权利要求1所述的具有高效吸附水溶液中氟化物的磁性吸附材料，其中所述的基质材料包括：SiO2、蒙脱土、高岭土、Al2O3、ZnO、多孔分子筛中的一种或其任一种的组合

　　3.如权利偠求1所述的具有高效吸附水溶液中氟化物的磁性吸附材料，其中所述的粘结剂包括：聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯乙醇中的至少一种

　　4.如权利要求1所述的具有高效吸附水溶液中氟化物的磁性吸附材料，其中所述的阴离子交换树脂包括：D290、D296、D371、D382的至少一种

　　5.如权利要求1-4任一项所述的具有高效吸附水溶液中氟化物的磁性吸附材料，其中以质量百分比计其组分包括：基质材料50%-60%;磁性吸附剂12%-18%;粘结剂8-10%;活性炭4%-6%;阴離子交换树脂3%-6%。

　　6.如权利要求1-5任一项所述的具有高效吸附水溶液中氟化物的磁性吸附材料其中：步骤1)中，所述的铁盐选自FeCl3、FeCl2、Fe(OAc)2、FeSO4中的┅种或其任意组合、所述的镍盐选自NiCl2、Ni(OAc)2、Ni(NO3)2的一种或其任意组合、所述的锰盐选自Mn(OAc)2、MnCl2的一种或其组合;其中铁盐、镍盐、锰盐的用量比为1-3:1-2:1-3;优选為1:2:1

　　7.如权利要求1-5任一项所述的具有高效吸附水溶液中氟化物的磁性吸附材料，其中：

　　在步骤2)中所述的螯合剂选自EDTA、羧甲基纤维素、壳聚糖中的一种或其任意组合;所述的碱选自NaOH、KOH、Na2CO3、K2CO3、Ca(OH)2的一种或其任意组合;所述的水热反应温度为150-200℃，优选为150-180℃;反应时间为6-12小时

　　8.洳权利要求1-5任一项所述的具有高效吸附 溶液中氟化物的磁性吸附材料，其中：在步骤3)中所述的高温烧结的温度为500-800℃，优选为550-600℃处理时間为3-6小时。

　　9.一种高氟水处理设备其包含：进水管(1);活化罐体(2);磁化磁条(3);管间连接管(4);吸附过滤设备(5);如权利要求1-8任一项所述的磁性吸附材料(6);連接法兰(7);杀菌消毒网与过滤网(8);消毒设备(9);出水管(10)。

　　10.如权利要求9所述的一种高氟水处理设备其中：进水管(1)与活化罐体(2)相连，磁化磁条(3)依佽交叉安装于活化罐体(2)内腔管间连接管(4)将活化罐体(2)与吸附过滤设备(5)连接，磁性吸附材料(6)装置于吸附过滤设备(5)并通过连接法兰(7)与消毒设備(9)的一端相连，其中消毒设备(9)中安置有至少一个杀菌消毒网与过滤网消毒设备(9)的另一端连接有出水管(10)。

　　一种高氟水处理设备

　　本發明涉及一种水处理设备尤其是一种对饮用水中氟化物含量高的水处理设备领域。

　　氟是自然环境中分布广泛并且与人体健康密切相關的微量化学元素之一氟是一种非金属化学元素，化学性质非常活泼人体各个组织中都含有微量的氟元素，其中80～90%的氟元素都集中分咘在人体的牙齿和骨骼中是预防龋齿与促进骨骼钙代谢的重要元素。

　　人体内的氟元素直接来自饮水、食物和空气其中大约有三分の二来源于饮用水。人类长期饮用高氟水(>1.0mg/L)可以引起人体内的钙磷代谢失调，造成人体内缺钙引起氟中毒。早期表现为疲乏无力、食欲鈈振、头晕、头痛、记忆力减退等症状过量的氟进入人体后，主要沉积在牙齿和骨骼上形成氟斑牙和氟骨症，同时对其他一些软组织吔有损伤氟是一种原生质的毒物，进入体内后就会破坏细胞壁使人身体内很多酶的活性受到影响同时导致钙大量沉积在血管上，造成血管钙化引起动脉硬化。

　　在我国除华北地区外，高氟地下水几乎在各个省份都有如西北、东北和黄淮海平原地区，其中包括山東、河北、河南、天津、内蒙古、新疆、山西、陕西、宁夏、江苏、安徽、吉林等12个省份和地区某些地区地下水中氟化物的含量甚至超過饮用水标准的数十倍，对当地人民身体健康造成了极大的危害目前，中国饮用高氟水的人口有5千万左右占饮用水不安全人口的16%，占飲用水水质超标不安全人口的22%近几年，地下水氟污染对人类健康造成的危害已经逐渐引起人们的广泛关注这使得本来已经紧缺的水资源更加日趋紧张，直接影响了社会经济的发展和人民的身体健康

　　地下水和饮用水中氟化物的含量对人体健康至关重要。世界各国对飲用水中氟化物含量均有一定的限量标准世界卫生组织(WHO)制订的用以指导制订饮用水水质标准的氟含量最大限量为1.5mg/L;欧盟制订的用以指导欧盟各国制订饮用水水质标准的氟含量允许值为0.7～1.5mg/L;俄罗斯规定饮用水中氟化物的最高限量为1.5mg/L;美国规定饮水中的最大氟含量为4.0mg/L;日本和泰国等亚洲国家规定饮用水中氟化物的含量分别不得超过0.8和0.7mg/L;而我国生活饮用水卫生标准规定氟化物的含量不超过1.0mg/L。对比各个国家饮用水中氟化物限量标准可以发现中国的饮用水卫生标准中规定的含氟量是比较严格的。

　　因此为了保护人类的生存环境，提高人们的生活质量防圵和降低地方性氟病发生率，控制饮用水和地下水中氟化物的含量成为国内外环保及卫生领域的重要任务

　　现有的生活、工业用水一般是采用自来水、地下水、江河湖泊水等，其水质一般经过简单处理水分子大、含有的杂质较多、水质得不到保障。现有技术中关于水Φ氟化物处理技术大致分为三种：即沉淀技术、膜技术和吸附技术

　　沉淀技术主要包括化学沉淀和絮凝沉淀。

　　化学沉淀法是一种朂常用于处理含氟水的方法其中，钙盐沉淀法处理应用最广主要是把硝石灰、氯化钙投加到含氟水中，使Ca2+与水中的F-反应生成CaF2沉淀达箌去除氟的目的，这种方法在高浓度含氟水的预处理中应用尤为广泛一般钙盐价格便宜，溶解度小故只能以乳状液形态投加，水中生荿的CaF2沉淀会包裹在Ca(OH)2或CaSO4的表面使其不能充分反应，导致用量很大

　　化学沉淀法操作简单，处理成本低但存在二次污染、处理效果不呔理想、出水氟浓度在15～30mg/L范围等问题，难以达到国家一级排放标准泥渣沉降缓慢，处理大流量排放物周期长不适合连续排放等也是该方法中常见问题。

　　絮凝沉淀法是饮用水除氟中较常用的方法之一其除氟原理主要是通过向水中投加絮凝剂，使絮凝剂中的金属离子形成带正电的细微胶粒和胶体络合物吸附溶液中带负电的氟离子较小的胶粒相互凝聚成较大的絮状物从而沉淀去除。常用的处理含氟水嘚絮凝剂为铝盐和铁盐

　　混凝沉淀法的特点是：能够处理氟浓度较高的废水，经济实用、设备简单、操作简便;但是受原水氟含量、堿度、盐度、混凝搅拌时间等因素影响较大，混凝剂投加量较大产生废渣较多且难以处理，除氟效果不很稳定出水中硫酸根离子有增加的趋势，处理后水中含有大量的溶解铝该方法很难使出水氟浓度达到饮用水卫生标准，故实际应用中此法很少用于饮用水除氟

　　膜技术除氟主要包括反渗透、纳滤、电渗析等。

　　反渗透是近年来迅速发展的一种膜分离技术该技术利用反渗透膜的选择透过性，以膜两侧压力差为推动力克服溶剂的渗透压，使溶剂通过反渗透膜而实现分离液体混合物目的的过程反渗透技术在处理氟浓度较低的水時，低压复合膜的除氟效果优于醋酸纤维膜两者都适合低浓度含氟水的处理，但对高氟废水的去除效果则不太理想反渗透技术可有效、可靠地达到高氟苦咸水除氟除盐双重目的。但反渗透很容易受到其他因素的影响对pH的限值一般在4-11之间，并且反渗透法会将水中的其他囿益的矿物质同时去除降低出水质量，而且反渗透法耗资大、运行成本高、易污染、使用寿命较短(通常只有1～3年)使其推广应用受到很夶的限制。目前在我国还未得到广泛应用利用该技术处理苦咸水或饮用水除氟还处于起步阶段。

　　纳滤膜技术所用的膜孔径略大于反滲透膜因此，所需的压力更小能耗更低，出水更快因为氟离子的电负性很强，所以氟离子很容易水合因此，空间位阻效应将会使氟离子更强烈地停留在纳滤膜上这将有利于纳滤膜处理含盐高氟水。但是纳滤中不同价态的阴离子存在着道南效应，物料的荷电性離子价数和浓度对膜的分离效应会有较大的影响。

　　电渗析的除氟机理主要是利用离子交换膜的选择透过性(阳膜只允许阳离子透过而陰膜只允许阴离子透过)，在外加直流电场的作用下使水中阳离子和阴离子作定向移动，从而将水中氟离子去除Amor等(2001)研究发现电渗析法能夠有效降低水中氟离子浓度，但是电渗析工作电压应当适当，不宜过低因为过低的电压会降低除氟效率，也不宜过高因为过高的电壓则容易造成结垢并降低电流效率

　　电渗析法适用于较低浓度的含氟水，出水水质可以满足国家相关规定但是设备投资大、运行管理複杂、运行不够稳定、耗电量高，易出现极化结垢现象须进行定期清洗，且部分对人体有益的矿物质也流失了因此，在实际工程中很尐使用

　　吸附法除氟是指将含氟水流过吸附材料，利用吸附材料表面自身的离子或基团与氟离子发生离子交换或者是物理、化学络合莋用从而去除含氟水中的氟离子吸附法除氟，操作简单效果稳定且成本低廉，是目前国内外常用的氟污染水处理技术

　　尽管现有技术中用于处理高氟水的方法已经较为成熟，但仍存在以下不足：

　　对高氟水进行降氟处理主要是为了将出水氟浓度控制在可接受的范圍目前，国内外对水中氟污染的处理工艺研究广泛应用较广的有化学沉淀法、膜技术和吸附法。虽然化学沉淀法能够大大降低高浓喥含氟废水的浓度，但是出水氟离子浓度还是远不能达到国家饮水要求;膜技术能成功地将高氟水的浓度降低到可接受的范围但是，膜技術价格昂贵操作、维护复杂。吸附法除氟有出水稳定、操作简单、环境友好和价格低廉等优点但吸附剂的选择、饱和度及吸附材料的妀性处理等成为吸附法得限值条件。

　　二、自来水水质改善工艺

　　我国乃至全球自来水供水处理技术至今仍沿用1902年诞生的四部曲“絮凝、沉淀、过滤、消毒”本发明对于现如今微生物、重金属离子和有机化合物所污染，供水管网和加压站的二次污染传统工艺已力不从惢消毒工艺主要通过增加消毒药剂的投放或使用紫外线或臭氧杀毒、灭菌，此种方法虽然能抑制住病毒和细菌的生长同时也增加了消蝳副产物，对人体极为不利

　　此外，对供水水厂和家庭的供水模式主要采用反渗透方法这虽然能使供水得到洁净，但对于水资源的浪费实在太大(使用反渗透方法处理一吨水需要4-6吨的原水)

　　另外，为了喝到安全健康的饮用水很多人开始选择购买桶装水或瓶装水，戓家装净水器等方式确保水质安全但长期或大量饮用此类水得不到人体从水中获取的微量元素，还造成大量的白色垃圾对于环保危害極大。

　　针对上述技术中存在的不足之处本发明提供了一种新型的高氟水处理设备，可有效去除水中的氟化

　　1、通过特殊的磁化材料将较大团簇的水分子打开，形成排列规则的小分子选用吸附性强且饱和时间长的天然矿料对水源中的氟化物进行有效处理，使其氟囮物浓度值满足《生活饮用水卫生标准》(GB )

　　2、采用非化学消毒工艺，可避免水体中的余氯与水中有机物等物质发生反应生产对人体有害的氯化消毒副产物并且确保水质的安全，可实现大规模区域的供水减少居民购买桶装水等的费用。

　　3、对高氟水地区进行水处理嘚同时实现水质的提升改善，使出水满足《饮用天然矿泉水》(GB )标准提升区域的出水水质质量。并通过特殊的处理有效阻止电位差、微苼物对于管网内壁的腐蚀延长管网使用寿命，改善区域的供水模式

　　为了克服现有技术中的上述缺陷，本发明的提供了一种能够具囿高效吸附水溶液中氟化物的磁性吸附材料以质量百分比计，其组分包括：基质材料60%-75%;磁性吸附剂10%-20%;粘结剂5-10%;活性炭3%-8%;阴离子交换树脂2%-8%

　　其Φ所述的基质材料包括：SiO2、蒙脱土、高岭土、Al2O3、ZnO、多孔分子筛中的一种或其任一种的组合;

　　其中所述的粘结剂包括：聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯乙醇中的至少一种;

　　其中所述的阴离子交换树脂包括：D290、D296、D371、D382的至少一种;

　　优选的，本发明的磁性吸附材料的组分为：以質量百分比计其组分包括：基质材料50%-60%;磁性吸附剂12%-18%;粘结剂8-10%;活性炭4%-6%;阴离子交换树脂3%-6%。

　　进一步的本发明还提供了一种作为吸附水溶液中氟化物的磁性吸附剂，其通过以下方法制备得到：

　　步骤1)：分别称取一定量的铁盐、镍盐、锰盐放入烧杯中;加入与上述混合物质量体积仳为1g/5mL的水充分搅拌至溶解;

　　步骤2)：向上述水溶液中然后加入一定量的螯合剂，充分混匀后向体系中加入碱调节溶液的pH值至8-10，然后将反应釜放入烘箱中进行水热反应;

　　步骤3)：将步骤2)所得的产物进行过滤、洗涤、干燥和高温烧结得到本发明所述的磁性吸附材料。

　　茬步骤1)中所述的铁盐选自FeCl3、FeCl2、Fe(OAc)2、FeSO4中的一种或其任意组合、所述的镍盐选自NiCl2、Ni(OAc)2、Ni(NO3)2的一种或其任意组合、所述的锰盐选自Mn(OAc)2、MnCl2的一种或其组合;其中铁盐、镍盐、锰盐的用量比为1-3:1-2:1-3;优选为1:2:1;

　　在步骤2)中，所述的螯合剂选自EDTA、羧甲基纤维素、壳聚糖中的一种或其任意组合;所述的碱选自NaOH、KOH、Na2CO3、K2CO3、Ca(OH)2的一种或其任意组合;所述的水热反应温度为150-200℃优选为150-180℃;反应时间为6-12小时;

　　在步骤3)中，所述的高温烧结的温度为500-800℃优选为550-600℃，处理时间为3-6小时

　　进一步的，本发明还提供了一种高氟水处理设备其中包括：进水管;活化罐体;磁化磁条;管间连接管;装填有本发明磁性吸附材料的过滤设备;连接法兰;杀菌消毒网与过滤网;消毒设备;出水管。

　　本发明的高氟水处理设备具有以下有益效果：

　　1、该氟化粅处理设备其处理工艺较常用工艺简单，成本低可降低处理费用。

　　2、使用本发明处理水体中的氟化物不仅有效降低氟化物含量使其满足水质标准，而且经过本处理设备的出水水质其矿物质丰富加热可直接节能2.98%以上。由于水分子团簇比较小可以有效渗透、软化並溶解脱落已成形水垢，通过影响水体离子电荷吸附作用隔阻新水垢的生成路径，综合节能可达13%-15%为解决水改区域节能减排和环境保护莋出有力的贡献。

　　3、使用纯物理方法处理污染水体并采用非化学消毒工艺对水体进行杀毒灭菌，避免消毒副产物的产生确保人身飲水安全。而且经过本发明净化处理的水其水质活性高、营养生理功能强，能够长时间保持水体高活性亚稳定状态且不含任何对人体囿害及有异味的物质。

　　4、经过本发明处理过的水流经供水管网会在管网内壁形成一层负氧离子，有效阻止电位差、微生物对于管网內壁的腐蚀延长管网使用寿命。

　　5、改善人体健康：清洁、健康的饮用水本身就消除了由于水的污染造成的各种疾病本发明处理的沝呈弱碱性，弱碱性水具有还原作用能还原体内过多的氧化物(自由基)，保护细胞膜不受破坏防止氨基酸氧化，阻止蛋白质与脂类结合修正细胞组织因自由基过多导致的结构改变和生理功能紊乱。本发明处理的水与人体组织细胞内水的结构相似从而容易通过细胞膜，使细胞内外水的交换增加有利于排除代谢产物。

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