如何消除聚偏氯乙烯氯化氢及乙烯薄膜脱氯化氢的问题

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氯乙烯氯化氢及乙烯结构简式CH2=CHCl,无色易液化的气体,具有醚类气味难溶于水,可溶于乙醇、乙醚、丙酮等易燃,易爆爆炸极限3.6~26.4% (体积)。通常经呼吸道吸入也可经皮肤吸收,属低毒长期吸入高浓度氯乙烯氯化氢及乙烯可引起头痛、头暈、乏力、记忆力减退、四肢
氯乙烯氯化氢及乙烯,又称乙烯基氯结构式H2C=CHCl。常温下为无色有麻醉作用易液化的气体微溶于水,能溶于醇、醚与空气形成爆炸性混和物,爆炸极限3.6~26.4%(体积)有光或催化剂存在时,易发生聚合亦能与丁二烯、丙烯腈、醋酸乙烯和丙烯酸甲酯等共聚,共聚产物可以制得各种性能的树脂,加工成管材、板材、薄膜、塑料地板、各种压塑制品、建筑材料、涂料和合成纤维等常用嘚制备方法主要有电石乙炔法、乙烷法和乙烯氧氯化法, 其中乙烯氧氯化法是目前世界上生产氯乙烯氯化氢及乙烯最主要的方法。同时氯乙烯氯化氢及乙烯是制备聚氯乙烯氯化氢及乙烯及其共聚物的单体。也常称为氯乙烯氯化氢及乙烯单体在世界上是与乙烯和氢氧化钠等並列的最重要的化工产品之一。
(-1.6℃)、198.78(4℃)、403.57(25.7℃)微溶于水(体积分数,%)0℃时0.81、10℃时0.57、20℃ 时0.29溶于乙醇、乙醚和丙酮。与空气组成爆炸混合物爆炸极限3.6%~26.4%(体积分数)。在光、热、偶氮化合物、过氧化物等引发剂的作用下可以悬浮聚合、乳液聚合、本体聚合和溶液聚合。
难以发生取代反应但在四氢呋喃中,可与镁形成格氏试剂:
可以与丙烯酸、丙烯腈、丁二烯、乙烯、异丁烯、丙烯、苯乙烯、乙酸乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等共聚加成反应发生在双键,可与氯、氯化氢、硫化氢、二氯乙烷、硒、酰氯等加成能进行缩合反应,生成氯丁二烯能进行取代反应,与醇钠反应生成烯醚,与乙酸反应生成乙酸乙烯酯。与氟化氢反应可发生卤素置换,生成氟乙烯本品有毒,有麻醉性对神经系统、肝、肾有毒害作用。
世界上氯乙烯氯化氢及乙烯的生产技术主要电石乙炔法、乙烯法、乙炔-乙烯法和乙烷法

1.電石乙炔法     a.基本原理: 乙炔和氯化氢在以氯化汞为活性组分、以活性炭为载体的催化剂上气相反应生成氯乙烯氯化氢及乙烯。 目前乙炔法合荿氯乙烯氯化氢及乙烯主要采用列管式固定床反应器反应管径为57mm,管壁厚度为3.5mm,内装有平均尺寸为φ3×6mm的条状HgCl2/AC催化剂。乙炔与经过石墨冷凝器的氯化氢气体按一定比例在混合器中混合后进入石墨冷凝器中,用-35℃盐水间接冷却到-14℃左右,进入酸雾捕集器,用硅油玻璃棉捕集酸雾使之生荿盐酸,放入盐酸贮槽除去酸雾的干燥混合气体进入预热器,由流量计控制从上部进入串联转化器组。后台反应器排出的粗氯乙烯氯化氢及乙烯气体在高温下带出的氯化汞在填充活性炭的除汞器中除去 ,然后进入石墨冷凝器,用0℃水间接冷却到15℃以下再进入泡沫塔 ,回收过量的氯化氫以制取30% 以上的盐酸放入酸贮槽

2.乙烯法 (1)直接氯化:乙烯直接氯化是一个简单的不饱和双键加成反应 ,工艺有在溶剂中进行反应的液相法,也有茬气相中进行的气相法。气相法一般以Fe、Al、Ca等氯化物为催化剂,液相法以二氯乙烷(EDC)为溶剂,催化剂一般为FeCl3工业上一般以液相法居多。


    a.反应原悝: 直接氯化反应为气-液非均相反应,催化剂为FeCl3通常催化剂溶解在EDC液相中,乙烯气和氯气自反应器底部通入,在 EDC液相层中反应生成EDC。该反应为放熱反应,反应式如下:
    b.工艺:液相法工艺按反应温度可分为低温氯化、中温氯化和高温氯化3种工艺,它们的主要区别在于反应过程中大量反应热嘚利用和产品的提纯过程一般将反应温度在 50℃左右的工艺称低温法,其特点是液相氯化液相出料 ,由于液相 EDC 中带有催化剂 ,需不断补充催化剂;苼成的 EDC需水洗 ,因而产生大量废水;反应热需庞大的外循环冷却设备导出。中温氯化技术氯化温度约90℃,液相氯化气相出料;生成的EDC不需水洗,只需經脱轻、脱重即可供裂解使用;直接氯化尾气可作氧氯化反应原料气高温氯化工艺的反应温度约110~ 120℃,特点是产品纯度高,生成 EDC不需水洗、脱輕、脱重,利用反应热精馏后即可供裂解使用,流程简单,节能效果显著。
    a.基本原理:乙烯氧氯化生成二氯乙烷及其裂解的反应式为:
    这个方法称叫二步法 ,是现在工业上生产氯乙烯氯化氢及乙烯广泛应用的方法
    b.工艺: 二步法是以乙烯、氯气、氧(或空气)为原料以氯化铜为催化剂制取氯乙烯氯化氢及乙烯的方法。 目前工业上采用的乙烯氧氯化方法包括下述工序: ①乙烯加氯直接氯化制取二氯乙烷;②二氯乙烷精制;③二氯乙烷熱解制氯乙烯氯化氢及乙烯
    催化剂用CuCl2负载在γ-Al2O3上,以纯净的乙烯、氯化氢和空气作原料,在固定床或沸腾床中进行。 反应热相当大,必须适当予以移去,以免过热生成高级多氯化物提高原料气中的氧浓度,可以减少排放尾气量和净化尾气工作量。
    乙烯氧氯化技术的发展除了催化剂嘚改进和工艺条件的改进之外近年来对用纯氧代替空气作氧化剂的纯氧法氧氯化推崇者甚多其主要优点是环境污染小 ,消耗低和操作弹性夶。

3.乙炔-乙烯法     乙炔法氯乙烯氯化氢及乙烯工艺流程较短 ,技术较成熟,但生产能力相对较小虽然乙烯法氯乙烯氯化氢及乙烯工艺流程较长 ,泹具有许多乙炔法氯乙烯氯化氢及乙烯工艺不具备的优点 ,该路线以混合的稀乙炔-乙烯为原料 (两者都是轻油裂解的产物),成本较低。


    此法是以乙烯和乙快同时为原料进行联合生产,它是以下列反应为基础的:
    原料气先在催化反应器中与氯化氢气体反应 ,使乙炔转化成为氯乙烯氯化氢及乙烯单体 ,后者以二氯乙烷洗涤回收余下来的进料气基本上不含乙炔成分,即可通入氯化反应器 ,使乙烯与氯气反应成为二氯乙烷。氯化反应茬氧化铁催化剂及二氯乙烷溶剂存在下进行
    这一路线具有的特点:不需乙炔-乙烯分离、净化装置;杂质较少;整个流程中只需用一种溶剂等特點。因此氯乙烯氯化氢及乙烯单体生产成本较其他方法为低

4.乙烷法     将饱和碳氢化合物在不稳定的温度范围内 ,例如在1000℃下与氯气反应 ,可生荿相当量的氯乙烯氯化氢及乙烯。反应式为:


    首先,工艺的关键是研制开发出一种新型催化剂 ,可降低反应温度,减轻设备腐蚀并减少副产物的生荿量 ,副产的氯代烃可转化成氯乙烯氯化氢及乙烯单体(VCM),提高乙烷的转化率;另外,该新工艺将乙烷和氯气一步反应转化为VCM ,仅使用 1个反应器;由於不以乙烯为原料,所以VCM 的生产不必依赖乙烯裂解装置其次,该工艺的关键之处是氧氯化反应器。送入的乙烷与再循环的氯化氢混合,并与氧氣(或富含氧气的空气)和来自这个工艺中另一处的饱和氯化烃一起,导入到流化床反应器底部,反应生成VCM
长期吸入高浓度氯乙烯氯化氢及乙烯鈳引起头痛、头晕、乏力、记忆力减退、四肢酸痛、多汗、雷诺氏症、肝脾肿大伴有肝功能异常,有的可出现硬皮病样改变及指(趾)端溶骨症工人中肝血管肉瘤和肝癌发病率增高。氯乙烯氯化氢及乙烯已确定为人类致癌物预防重点是设备和管道的密闭化,聚合釜内层加涂料减少清釜次数清釜前先抽风或灌水排去剩留的氯乙烯氯化氢及乙烯,必要时应佩带送风防毒面具我国车间空气中最高容许浓度为30mg/m3。
鉯上关于氯乙烯氯化氢及乙烯的理化性质制备方法等信息由Chemicalbook的丁编辑整理。
1.用作合成聚氯乙烯氯化氢及乙烯也用作冷冻剂等。聚氯乙烯氯化氢及乙烯广泛用于工业管材、板材、管件、薄膜、绝缘材料、纺织材料的原料;
2.也用作香料、染料的萃取剂;
3.本品与其他单体的共聚物鈳以制得各种性能的树脂,加工成管材、板材、薄膜、塑料地板、各种压塑制品、建筑材料、涂料和合成纤维等
无色易液化气体。具有醚臭 微溶于水。水中溶解度(%体积):0℃0.81;10℃0.57;20℃0.29。溶于乙醇、乙醚、四氯化碳、苯
用作多种聚合物的共聚单体
塑料工业的重要原料,主要用于生产聚氯乙烯氯化氢及乙烯树脂与醋酸乙烯、偏氯乙烯氯化氢及乙烯、丁二烯、丙烯腈、丙烯酸酯类及其他单体共聚生成共聚物,也可用作冷冻剂等
1.乙烯氧氯化法该法是世界公认为技术经济较合理的方法。乙烯与氯气在三氯化铁催化剂存在下液相直接氯化苼成1,2-二氯乙烷。1,2-二氯乙烷经精制后裂解得氯乙烯氯化氢及乙烯和氯化氢,经精馏得到成品氯乙烯氯化氢及乙烯副产氯化氢、乙烯与空氣,通过载于氧化铝上的氯化铜触媒进行氧氯化反应得1,2-二氯乙烷精制后在500℃、2.0-2.5MPa压力下,在管式炉内裂解生成氯乙烯氯化氢及乙烯和氯化氫精制得产品氯乙烯氯化氢及乙烯。副产品氯化氢可再返回氧氯化反应器与乙烯再进行氧氯化反应2.乙炔气相合成法本法工艺简单,产品纯度高但耗电量大,成本高并有汞污染问题。由电石发生的乙炔与氯化氢混合在氯化汞存在下,于170-190℃进行反应反应产物经水洗、碱洗、压缩、全凝、初馏、精馏,得氯乙烯氯化氢及乙烯单体3.乙烯直接氯化法4.烯炔联合法
与空气混合明火、受热可爆
明火、受热可燃; 燃烧产生有毒氯化物烟雾
库房通风低温干燥; 轻装轻卸; 与氧气、空气等助燃气体钢瓶分开存放
雾状水、二氧化碳、泡沫
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  股票代码:600160股票简称:巨化股份?公告编号:临2018-58kWK539分类目录

  浙江巨化股份有限公司董事会七届kWK539分类目录

  二十一次(通讯方式)会议决议公告kWK539分类目录

  本公司董事会及全体董事保证本公告内容不存在任何虚假记载、误导性陈述或者重大遗漏并对其内容的真实性、准确性和完整性承担个别及連带责任。kWK539分类目录

  浙江巨化股份有限公司(以下简称“公司”或“本公司”)董事会于2018年12月1日以传真、书面送达等方式向公司董事發出召开董事会七届二十一次会议通知会议于2018年12月11日以通讯方式召开。会议应到董事12人实到董事12人。会议的召开符合有关法律、行政法规、部门规章、规范性文件和公司章程的规定与会董事经认真审议后做出如下决议:kWK539分类目录

  一、12票同意、0票反对、0票弃权,通過《关于调整公司管理机构的议案》kWK539分类目录

  为了适应供给侧结构性改革环境变化满足生产经营和未来竞争需要,优化管理控制囿效管控经营风险,提高管理效率和效益推进高质量发展,根据公司实际同意组建公司生产营运部、健康安全环保部、市场部、投资發展建设部部门,不再保留生产部、对外经济合作部优化重组公司综合管理部、财务部、内部审计与控制部、营销中心、证券部、人力資源部职能。kWK539分类目录

  授权公司总经理根据上述方案按照“权责明确,核心职能突出精简高效,有效监督整体协同”原则,组織制订各部门职责、人员编制方案相应修订公司内部控制制度。kWK539分类目录

  本次管理机构调整后公司共设10个管理部门,为综合管理蔀、生产运营部、健康安全环保部、市场部、投资发展建设部、财务部、证券部、内部审计与控制部、人力资源部、营销中心kWK539分类目录

  二、12票同意、0票反对、0票弃权,通过《关于对全资子公司增资的议案》kWK539分类目录

  同意公司以现金方式出资15,000万元对全资子公司浙江衢州巨塑化工有限公司(以下简称“巨塑公司”)增资,将其注册资本从58,000万元增加到73,000万元授权公司经营层组织办理具体增资事宜。kWK539分類目录

  (一)巨塑公司基本情况kWK539分类目录

  巨塑公司成立于2005年12月注册资本58,000万元,企业性质为有限责任公司(法人独资)法定代表人为韩金铭,注册地址为浙江衢州高新技术产业园区中俄科技合作园25号地块东侧二幢kWK539分类目录

  经营范围为:氯乙烯氯化氢及乙烯(囙收)、盐酸、三氯乙烯氯化氢及乙烯、四氯乙烯氯化氢及乙烯(副产)、四氯乙烷(中间产品)、无水氯化氢、三氯乙烯氯化氢及乙烯低沸物(副产)生产及销售;聚氯乙烯氯化氢及乙烯树脂生产、销售;聚偏二氯乙烯氯化氢及乙烯树脂、聚偏二氯乙烯氯化氢及乙烯乳液苼产、销售;2-溴七氟丙烷、食品用塑料包装材料、无水氯化钙、PVC回收树脂销售。kWK539分类目录

  股权结构为:kWK539分类目录

  ■kWK539分类目录

  主要财务数据如下:kWK539分类目录

  单位:万元kWK539分类目录

  ■kWK539分类目录

  前次增资进展:?根据2018年4月18日公司董事会七届十冒险岛被遗忘的仙囚二次会议决议同意公司使用募集资金23,000万元对巨塑公司增资(巨塑公司注册资本从35,000万元增至58,000万元),用于募集资金项目之100kt/a?聚偏二氯乙烯氯化氢及乙烯高性能阻隔材料项目一期的建设相关工商变更登记手续已于2018年7月20日完成。其中:首期8,000万元于2018年5月16日到位其余15,000万元已于2018年11朤21日到位。kWK539分类目录

  (二)增资方案kWK539分类目录

  1、公司以现金方式出资15,000万元对巨塑公司增资将其注册资本从58,000万元增加到73,000万元。kWK539分類目录

  2、公司本次对巨塑公司增资主要用于收购公司电化厂PVDC生产装置设备类资产计12,341.22万元,剩余部分2,658.78万元用于补充巨塑公司流动资金戓PVDC加工企业并购kWK539分类目录

  3、本次增资的资金来源为公司自有资金。kWK539分类目录

  (三)本次增资的背景目的、意义及对公司的影响kWK539汾类目录

  1、背景与目的kWK539分类目录

  巨塑公司其业务定位为氯碱高分子材料生产与销售的高新技术企业其主要产品为聚偏二氯乙烯氯化氢及乙烯(PVDC)系列产品、三氯乙烯氯化氢及乙烯产品。kWK539分类目录

  PVDC是以偏二氯乙烯氯化氢及乙烯为主要成分的共聚物PVDC树脂是一种阻隔性高、韧性强,低温热封、热收缩性、化学稳定性良好的理想包装材料因其具有隔氧、防潮、防霉等性能,对气体、水蒸气、油和異味具有极好的阻隔性以及可直接与食品接触、具有优良的印刷性能等优势,被广泛应用于肉制品、奶制品、化妆品、药品、军用品等各种需要有隔氧防腐、隔味保香等阻隔要求高的产品包装是目前公认的在阻隔性方面综合性能最好的塑料包装材料。随着国内消费升级囷食品安全意识的提升以及PVDC多用途的品种开发和下游加工技术的发展,预计PVDC系列产品将有良好的发展前景

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内容提示:第二节 聚合度不变的反应聚合度不变的反应

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