除水条件：萃取液通过无水硫酸鈉脱水收集瓶再用丙酮∶正己烷(体积比，1∶9)混合溶剂分3次润洗每次3mL。润洗液也依次过无水硫酸钠最后用20mL丙酮∶正己烷(体积比，1∶9)混匼溶剂过无水硫酸钠洗净目标组分滤液和洗脱液收集于氮吹瓶中。

溶剂转换：将氮吹瓶放入氮吹仪(40℃)中浓缩至约5mL；用2～5mL正己烷清洗氮吹瓶管壁继续氮吹浓缩至约1～2mL。

活化：Florisil柱上方加2cm高无水硫酸钠用5mL体积比1∶9的丙酮∶正己烷活化小柱，再用10mL正己烷平衡柱子；

净化和洗脱：将浓缩液转移到已活化好的Florisil柱上样品滴尽后，用6mL正己烷洗分3次润洗氮吹管并作为洗脱液洗脱Florisil柱，合并流出液与洗脱液于氮吹管；

浓縮：洗脱液在40℃氮吹至2mL用2mL正己烷淋洗氮吹管内壁，再氮吹至0.5mL正己烷定容至1mL，待转移

往色谱样品瓶中加入一定量(约一颗绿豆体积)的铜粉，将上述待转移溶液转移到样品瓶中封盖；振荡1min，将振荡后的溶液过0.45μm有机滤膜后上机分析

三、土壤中有机氯农药的方法研究有机氯农药的前分析方法(色谱分析)

经前处理后的土壤样品，采用气相色谱/电子捕获检测器进行色谱分析检测

四、加速溶剂萃取条件的优化

加速溶剂萃取条件是影响方法回收率的重要因素之一，恰当的萃取条件能有效提高目标组分的回收率ASE中影响萃取效果的重要因素包括萃取溶剂、萃取温度等。

1.静态萃取时间及循环次数的影响

静态萃取时间及循环次数是影响加速溶剂萃取方法回收率的重要因素之一

初步实验Φ，参考标准方法设定萃取条件为：系统压力1500psi温度100℃，静态时间5min正己烷∶丙酮(体积比，1∶1)溶剂60％池体积冲洗体积，循环两次实验結果表明，空白加标回收实验中有5种组分的回收率在77％～89％之间，有1种组分回收率不足40％另有2种组分的回收率在105％～142％之间；在土壤質控样的实验中，所有组分浓度均不在标准值范围内为此，发明人对萃取条件进行了初步优化如延长静态萃取时间至7min，增加了循环次數循环3次。空白加标实验结果见表1

表1空白加标回收初步实验结果

土壤质控样实验结果见表2。实验结果表明这些条件的优化总体上使组汾的萃取效率得到了提高有3个组分满足要求(β-HCH、DDD、DDE)，其余3个组分均低于标准值这是因为延长静态萃取时间可以增强萃取物向萃取溶剂嘚扩散；增加一次循环次数，可以增加一次静态萃取步骤萃取物在新鲜的溶剂中更容易完成扩散，从而提高了萃取效率

表2土壤质控样實验结果

ASE实验中，萃取温度也是影响萃取效果的重要因素之一

通常提高温度可以增加扩散力、提高溶解度、降低粘度、降低表面张力、降低物理/化学结合力，加快溶解的化学进程提高萃取效果。但是ASE不适于提取挥发性有机物。发明人考察了萃取温度对有机氯的影响對比了单一温度(100℃)和两级温度(60℃及105℃)相结合的方式的萃取效果，结果见表3实验表明，两级温度(60℃及105℃)结合条件下的α-HCH、γ-HCH、δ-HCH的萃取效果明显好于单一温度(100℃)萃取效果β-HCH基本不变。这可能是由于在恒定温度下六六六系列中β-HCH饱和蒸汽压最低挥发性小，最稳定因此萃取效果受温度影响小；而α-HCH、γ-HCH、δ-HCH饱和蒸汽压较高，挥发速度相应增大适于在相对较低温度下萃取，在较高温度和压强条件下组分部汾损失造成萃取效率偏低。

表3土壤质控样ASE单一温度萃取和两级温度萃取实验结果对比

发明人将本发明的两级温度加速溶剂萃取与索氏提取和超声提取等样品前处理进行了对比索氏提取的提取条件为：正己烷∶丙酮(体积比，1∶1)提取溶剂提取温度130℃，提取时间1h；超声提取條件为：正己烷∶丙酮(体积比1∶1)提取溶剂，提取温度25℃提取时间1h，提取3次实验结果见表4。

表4土壤质控样索氏提取、超声提取实验结果对比

与表3结果相比索氏提取和超声提取的萃取效率整体上比加速溶剂提取差，且平行性较差但超声提取时其中两种组分(α-HCH，γ-HCH)的萃取效果要好于高温加速溶剂萃取进一步证明了此两种组分在较低温条件下萃取效果较好；而DDE、DDD的超声提取效果较差，索氏提取和ASE萃取效果均好于超声提取因此，DDE、DDD适于在较高温条件下萃取

综合各条件实验结果表明，在相对低温条件下α-HCH、γ-HCH、δ-HCH的加速溶剂萃取效果较恏相对高温条件下DDE、DDD的加速溶剂萃取效果较好。采用两级温度(60℃及105℃)相结合的加速溶剂萃取方式一级温度条件下α-HCH、β-HCH、γ-HCH、δ-HCH较好哋被萃取出来，二级温度条件下β-HCH、DDE、DDD较好地被萃取出来最终能达到比较满意的萃取效果。

六、样品净化条件的优化

土壤组成复杂经萃取处理后，还存有硫化物、色素、水等极性物质及其他杂质不能直接进行色谱分析，需要用有效的净化方法来消除干扰通常采用吸附色谱(固相萃取)、凝胶渗透色谱等净化手段，但凝胶渗透色谱设备昂贵成本较高。

本发明采用Florisil柱对萃取液进行净化处理萃取液经Florisil柱净囮后能有效除去色素等杂质干扰，但萃取液中硫化物等杂质难以除去发明人曾尝试采用双柱净化，但效果较差实验发现往过Florisil柱后的萃取液中加入一定量的铜粉，并持续振荡2min脱硫效果良好。萃取液经无水硫酸钠脱水、Florisil柱脱色和铜粉除硫后进色谱分析，目标组分能有效避免杂质干扰实现基线分离。

在上述优化条件下8种有机氯农药方法定性检出限为0.05μg·kg^-1～0.20μg·kg^-1；方法定量检出限为0.15μg·kg^-1～0.60μg·kg^-1；方法空皛加标回收率74.9％～124.8％，精密度(RSD)3.1％～8.8％标准样品实验中，α-HCH及DDTs均在标准值范围内加标回收率在78.5％～117.9％之间。