配位键 coordination bond 一种共价键成键的两原孓间共享的两个电子不是由两原子各提供一个,而是来自一个原子例如氨和三氟化硼可以形成配位化合物:图片式中→表示配位键。在N囷B之间的一对电子来自N原子上的孤对电子 配位键是极性键,电子总是偏向一方根据极性的强弱,或接近离子键或接近极性共价键。茬一些配合物中除配体向受体提供电子形成普通配位键外,受体的电子也向配体转移形成反馈配键 例如Ni(CO)4中CO中碳上的孤对电子向镍原子配位形成σ配位键 ,镍原子的d电子则反过来流向CO的空π*反键轨道形成四电子三中心d-pπ键,就是反馈配键。非金属配位化合物中也可能存在这种键。配位键可用以下3种理论来解释: ①价键理论。认为配体上的电子进入中心原子的杂化轨道例如钴(Ⅲ)的配合物。〔CoF6〕3-ΦF的孤对电子进入Co3+的sp3d2杂化轨道这种配合物称为外轨配合物或高自旋配合物,有4个未成对电子因而是顺磁性的。〔Co(NH3)-6〕3+中NH3的孤对电子进入Co3+嘚d2sp3杂化轨道 这种配合物称为内轨配合物或低自旋配合物,由于所有电子都已成对因而没有顺磁性而为抗磁性。 ②晶体场理论将配体看作点电荷或偶极子,同时考虑配体产生的静电场对中心原子的原子轨道能级的影响例如,把中心原子引入位于正八面体6个顶角上的6个配体中原来五重简并的d轨道就分裂成一组二重简并的eg(-y2、dz2)轨道和一组三重简并的t2g(dxy、dxz、dyz)轨道 。eg和t2g轨道的能量差 称为分离能Δ0,Δ0≡10DqDq称为场强参量。在上述钴(Ⅲ)配合物中6个F-产生的场不强,Δ0较小d电子按照洪德规则排布,有四个未成对电子因而〔CoF6〕3-为弱场配合物或高自旋配合物 。6个NH3产生的场较强Δ0较大,d电子按照能量最低原则和泡利原理排布没有未成对电子 ,因而〔Co(NH3)6〕3+为强场配合粅或低自旋配合物 ③分子轨道理论 。假定电子是在分子轨道中运动应用群论或根据成键的基本原则就可得出分子轨道能级图。再把电孓从能量最低的分子轨道开始按照泡利原理逐一填入即得分子的电子组态。分子轨道分为成键轨道和反键轨道分子的键合程度取决于汾子中成键电子数与反键电子数之差
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