ManageShare1998Shafer, Cynthia M. ...Main ContentMetricsAuthor & Article InfoAbstractBengazole A is a highly potent antifungal agent from a marine sponge of the genus Jaspis sp. The structure of bengazole A contains a bis-(oxazolyl)methanol moiety which is an unprecedented motif among natural products. In addition, bengazole A is the only known marine natural product that contains a C5 monosubstituted oxazole. This dissertation research describes work towards the total synthesis of bengazole A and the development of new synthetic methodology.Chapter 2 details the initial work on the synthesis of bengazole A including the attempted synthesis of the undescribed 2-formyloxazoline. While efforts to prepare a 2- formyloxazoline were unsuccessful, a novel oxidative rearrangement of 2-methyloxazoline to a dihydrooxazinone was discovered.Chapter 3 develops the methodology of the oxazoline-dihydrooxazinone oxidative rearrangement, describes the chemistry of 3-unsubstituted dihydrooxazinones, and utilizes the oxidative rearrangement for the synthesis
of optically pure (S)-tert-leucine. The mechanism of the oxidative rearrangement was investigated by kinetic studies, isolation of an intermediate, and 13C labeling studies. These studies led to refinement of the proposed mechanism of reaction.Chapter 4 describes the preparation of an advanced intermediate incorporating C1--C9 of bengazole A by taking advantage of the ambident nucleophilicity of 2-lithiooxazole with preferential C4 addition to aldehydes.
The aldehyde used in the synthesis, a precursor to the bengazole side chain, C1-C6, was prepared from the inexpensive sugar D-galactose.Chapter 5 outlines a synthetically
useful preparation of C5 monosubstituted oxazoles for incorporation in the last stage of bengazole A synthesis. The methodology allows selective deprotonation-electrophilic addition at C5 of 2-methylthiooxazole for the construction of 5-substituted oxazoles. The methylthio group is then conveniently removed by reductive desulfurization with Raney nickel.Main ContentDownload PDF to ViewView Larger
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Influence comparative du pragmatisme deweyen dans le processus de publicisation du progressisme scolaire ha?tiano-américain ()
Thèse de doctorat en Sciences de l'education
Sous la direction de
Soutenue le 12-09-2014
, dans le cadre de
, en partenariat avec
(laboratoire)
Le président du jury était
Le jury était composé de
Les rapporteurs étaient
Jean-Elie Larrieux.
mots clés
L‘objet essentiel de cette thèse concerne la clarification empirique de l'influence pédagogique et politiste du pragmatisme deweyen dans le contexte sociohistorique, éducatif et politique de l'occupation américaine d'Ha?ti (). Elle ambitionne en parallèle d'élucider l'éventualité d'autres formes d'influences politistes qui se rattacheraient aux paradigmes essentiels de la modernité politiste et à la sociologie de l'expérience des problèmes publics. En effet, les réponses apportées dans un sens comme dans l'autre, sont modulées suivant une double exigence méthodologique qui repose sur l'approche qualitative et documentaire. Par cette voie, les discours invoqués (documentaires) et provoqués (qualitatifs) en provenance d'acteurs ha?tiens et américains ont été mis à contribution en toute empiricité, au terme des réponses qui s'expriment parfois de fa?on claire, voilée et aléatoire. En effet, l'influence pédagogique deweyenne a été présente au travers du progressisme scolaire haitiano américain, au terme de la modélisation éducative, que les acteurs américains tentaient d'introduire, au sein du système éducatif ha?tien, fortement inspiré à l'époque par la culture scolaire fran?aise. Néanmoins, une telle influence a été cohérente dans sa forme d'expression, mais ne l'a pas été tout à fait du point de vue de son éfficacité. La résistance culturelle haitienne a semblé y être pour quelque chose et a même de surcro?t, étonnement détroné ''l'actionnalité'' de l'idéologie pragmatiste américaine. Quant à l'influence politiste deweyenne, elle a été aussi marquante à travers le tracé publicitaire utilisé par les acteurs américains pour traduire en action publique leur projet éducatif. Comme en éducation, elle a été réductrice surtout du point de vue de l'éthisation deweyenne de l'action publique, laquelle éthisation soumet celle-ci à une double normativité, le respect de la personne humaine et la prévalence de l'intérêt général. Au regard de la modernité politiste qui défend une conception ''normée'' et ''multiréférenciée'' de l'action politiste, les logiques référentielles sont un peu minces et renvoient surtout au ''paradigme notionnel'' construit, entre autre, par Patrick Hassenteufel, Philippe Garaud, tels que, ''fenêtre d'opportunité'', ''agenda silencieux'', ''agenda contraint''. La sociologie de l'expérience des problèmes publics et le registre de l'action publique deweyenne se croisent (à travers l'univers politiste de ce travail de recherche) à un carrefour paradigmatique publicitaire et démocratique hautement significatif et enrichissant. L'éthisation dewyenne de l'action publique (et démocratique) ouvre une perspective de réflexivité politiste qui se détermine à prévaloir l'objectivité (pragmatiste) de l'enquête publique tant dans son aspect conceptuel qu'actionnel. Le perspectivisme public ou publicitaire incarné par Joseph Gulsfield et soutenu entre autre par Daniel Cefa? s'inscrivant dans le registre paradigmatique de la sociologie de l'expérience des problèmes publics, y participe également. Ainsi s'annonce (et s'actualiserait) aussi via ce travail de recherche, une perspective méditative et créatrice publicitaire prometteuse, surtout sur le plan de l'éthisation où la réflexivité à la dewey semble manquer, ou du moins, n'est pas utilisée en proportion de grandeur, comme cela se doit. Une autre perspective méditative s’ouvre aussi, cette fois, du point de vue sociohistorique, socioinstitutionnel, éducatif et diplomatique. Elle invite les acteurs américains et ha?tiens à un autodépassement réflexif, quant aux erreurs ‘’actionnelles’’ et interprétatives relatives au passé de l’occupation, ainsi qu’à un réapprentissage continu de la complexité historico-politique et diplomatique haitiano américaine.
mots clés
Titre traduit
Influence comparative du pragmatisme deweyen dans le processus de publicisation du progressisme scolaire ha?tiano-américain ()
The main purpose of this thesis concerns the empirical clarification of pedagogic and political influence of Dewey’s pragmatism in the socio-historical, educational, and political context of the U.S. occupation of Haiti (). It aims in parallel to elucidate the possibility of other forms of influence of political scientists and sociology that would relate to basic paradigms of modern political scientist and sociology from the experience of public issues.Indeed, the responses in one way or another are modulated following a double methodological requirement based on the qualitative approach and documentary. In this way, speeches invoked and provoked from Haitian and American actors have been involved in any empiricist, after answers that are sometimes expressed in a clear, veiled and random. In contrast, the influence of Dewey’s educational prospective was present through Haitian-American educational progressivism that characterizes educational modeling that American actors were trying to introduce in the Haitian education system, strongly inspired at the time by the French school culture. However, such influence has been consistent in its form of expression, but has not been utterly from the standpoint of its effectiveness. The Haitian cultural resistance seemed to be for something and even moreover, surprisingly dethroned the “actionnality” (dethroned the ability to influence) of the American pragmatist ideology
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