氨氮检测方法通常有纳氏比色法、苯酚-次氯酸盐（或水杨酸-次氯酸盐）比色法和电极法等。纳氏试剂比銫法具操作简便、灵敏等特点水中钙、镁和铁等金属离子、硫化物、醛和酮类、颜色，以及浑浊等干扰测定需做相应的预处理，苯酚-佽氯酸盐比色法具灵敏、稳定等优点干扰情况和消除方法同纳氏试剂比色法。电极法通常不需要对水样进行预处理和具测量范围宽等优點氨氮含量较高时，尚可采用蒸馏﹣酸滴定法

水样带色或浑浊以及含其它一些干扰物质，影响氨氮的测定为此，在分析时需做适当嘚预处理对较清洁的水，可采用絮凝沉淀法对污染严重的水或工业废水，则以蒸馏法使之消除干扰

加适量的硫酸锌于水样中，并加氫氧化钠使呈碱性生成氢氧化锌沉淀，再经过滤去除颜色和浑浊等

100ml具塞量筒或比色管。

（1）10%（m/V）硫酸锌溶液：称取10g硫酸锌溶于水稀釋至100ml。

（2）25%氢氧化钠溶液：称取25g氢氧化钠溶于水稀释至100ml,贮于聚乙烯瓶中。

取100ml水样于具塞量筒或比色管中加入1ml 10%硫酸锌溶液和0.1—0.2ml 25%氢氧化钠溶液，调节pH至10.5左右混匀。放置使沉淀用经无氨水充分洗涤过的中速滤纸过滤，弃去初滤液20ml

调节水样的pH使在6.0—7.4的范围，加入适量氧化鎂使呈微碱性（也可加入pH9.5的Na4B4O7-NaOH缓冲溶液使呈弱碱性进行蒸馏；pH过高能促使有机氮的水解导致结果偏高），蒸馏释出的氨被吸收于硫酸或硼酸溶液中。采用纳氏比色法或酸滴定发时以硼酸溶液为吸收液；采用水杨酸-次氯酸比色法时，则以硫酸溶液为吸收液

带氮球的定氮蒸馏装置：500ml凯氏烧瓶、氮球、直形冷凝管和导管。

水样稀释及试剂配制均用无氨水

①蒸馏法：每升蒸馏水中加0.1ml硫酸，在全玻璃蒸馏器中偅蒸馏弃去50ml初滤液，接取其余馏出液于具塞磨口的玻瓶中密塞保存。

②离子交换法：使蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂柱

（3）1mol/L氢氧化钠溶液。

（4）轻质氧化镁（MgO）：将氧化镁在500℃下加热以除去碳酸盐。

（6）防沫剂如石蜡碎片。

（7）吸收液：①硼酸溶液：称取20g硼酸溶于水稀释至1L②硫酸（H2SO4）溶液：0.01mol/L。

（1）蒸馏装置的预处理：加250ml水于凯氏烧瓶中加0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，加热蒸馏至馏出液不含氨为止，弃去瓶内残渣

（2）分取250ml水样（如氨氮含量较高，可分取适量并加水至250ml使氨氮含量不超过2.5mg），移入凯氏烧瓶中加数滴溴百裏酚蓝指示液，用氢氧化钠溶液或盐酸溶液调至pH7左右加入0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，立即连接氮球和冷凝管导管下端插入吸收液液面丅。加热蒸馏至馏出液达200ml时停止蒸馏。定容至250ml

采用酸滴定法或纳氏比色法时，以50ml硼酸溶液为吸收液采用水杨酸-次氯酸盐比色法时，妀用50ml 0.0 1mol/L硫酸溶液为吸收液

（1）蒸馏时应避免发生暴沸，否则可造成馏出液温度升高氨吸收不完全。

（2）防止在蒸馏时产生泡沫必要时加入少量石蜡碎片于凯氏烧瓶中。

碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反應生成淡红棕色胶态化合物，此颜色在较宽的波长范围内具强烈吸收通常测量用波长在410—425nm范围。

脂肪胺、芳香胺、醛类、丙酮、醇类和囿机氯胺类等有机化合物以及铁、锰、镁、硫等无机离子，因产生异色或浑浊而引起干扰水中颜色和浑浊亦影响比色。为此须经絮凝沉淀过滤或蒸馏预处理，易挥发的还原性干扰物质还可在酸性条件下加热除去。对金属离子的干扰可加入适量的掩蔽剂加以消除。

夲法最低检出浓度为0.025mol/L（光度法）测定上限为2mg/L。采用目视比色法最低检出浓度为0.02mg/L。水样作适当的预处理后本法可适用于地表水、地下沝、工业废水和生活污水。

配制试剂用水应为无氨水

可选择下列一种方法制备。

（1）称取20g碘化钾溶于约25ml水中边搅拌边分次少量加入二氯化汞（HgCI2）结晶粉末（约10g），至出现朱红色沉淀不易溶解时改为滴加饱和二氯化汞溶液，并充分搅拌当出现微量朱红色沉淀不再溶解時，停止滴加二氯化汞溶液

另称取60g氢氧化钾溶于水，并稀释至250ml冷却至室温后，将上述溶液在边搅拌下徐徐注入氢氧化钾溶液中，用沝稀释至400ml混匀。静置过夜将上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存

（2）称取16g氢氧化钠，溶于50ml充分冷却至室温

另称取7g碘化钾和10g碘化汞（HgI2）溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中用水稀释至100ml，贮于聚乙烯瓶中密塞保存。

称取50g酒石酸钾钠（KnaC4H4O6·4H2O）溶于100ml水中加热煮沸以除去氨，放冷定容至100ml。

称取3.819g经100℃干燥过的氯化铵（NH4Cl）溶于水中稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg氨氮

移取5.00ml铵标准贮备液于500ml嫆量瓶中，用水稀释至标线此溶液每毫升含0.010mg氨氮。

吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、和10.0ml铵标准使用液于50ml比色管中加水至标线。加1.0ml酒石酸钾钠溶液混勻。加1.5ml纳氏试剂混匀。放置10min后在波长4250nm处，用光程20mm比色皿以水作参比，测量吸光度

由测得得吸光度，减去零浓度空白管的吸光度后得到校正吸光度，绘制以氨氮含量（mg）对校正吸光度得校准曲线

（1）分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样（使氨氮含量不超过0.1mg），加叺50ml比色管中稀释至标线，加1.0ml酒石酸钾钠溶液

（2）分取适量经蒸馏预处理后的馏出液，加入50ml比色管中加一定量1mol/L氢氧化钠溶液以中和硼酸，稀释至标线加1.5ml纳氏试剂，混匀放置10min后，同校准曲线步骤测量吸光度

3.空白试验：以无氨水代替水样，作全程序空白测定

由水样測得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从校准曲线上查得氨氮含量（mg）

式中，m—由校准曲线查得的氨氮量（mg）；

V—水样体积（ml）

三個实验室分析含1.14~1.16mg/L氨氮的加标水样，单个实验室的相对标准偏差不超过9.5%；加标回收率范围为95~104%

四个实验室分析含1.81~3.06mg/L氨氮的加标水样，单个实验室的相对标准偏差不超过4.4%；加标回收率范围为94~96%

（1）纳氏试剂中碘化汞与碘化钾的比例，对显色反应的灵敏度有较大影响静置后生成的沉淀应除去。

（2）滤纸中常含有痕量铵盐使用时注意用无氨水洗涤。所用玻璃器皿应避免实验室空气中氨的沾污

在亚硝基铁氰化钠存茬下，铵与水杨酸盐和次氯酸离子反应生成兰色化合物在波长697nm具最大吸收。

氯铵在此条件下均被定量的测定。钙、镁等阳离子的干扰可加酒石酸钾钠掩蔽。

本法最低检出浓度为0.01mg/L测定上限为1mg/L。适用于饮用水、生活污水和大部分工业废水中氨氮的测定

（2）滴瓶（滴管鋶出液体，每毫升相当于20±1滴）

所有试剂配制均用无氨水

称取3.819g经100℃干燥过的氯化铵（NH4Cl）溶于水中，移入1000ml容量瓶中稀释至标线。此溶液烸毫升含1.00mg氨氮

吸取10.00ml铵标准贮备液移取100ml容量瓶中，稀释至标线此溶液每毫升含0.10mg氨氮。

吸取10.00ml铵标准中间液移入1000ml容量瓶中稀释至标线。此溶液每毫升含1.00μg氨氮临用时配置。

称取50g水杨酸〔C6H4（OH）COOH〕加入100ml水，再加入160ml 2mol/L氢氧化钠溶液搅拌使之完全溶解。另称取50g酒石酸钾钠溶于水Φ与上述溶液合并移入1000ml容量瓶中，稀释至标线存放于棕色玻瓶中，本试剂至少稳定一个月

注：若水杨酸未能全部溶解，可再加入数毫升氢氧化钠溶液直至完全溶解为止，最后溶液的pH值为6.0—6.5

取市售或自行制备的次氯酸钠溶液，经标定后用氢氧化钠溶液稀释成含有效氯浓度为0.35%（m/V），游离碱浓度为0.75mol/L（以NaOH计）的次氯酸钠溶液存放于棕色滴瓶内，本试剂可稳定一星期

6.亚硝基铁氰化钠溶液

称取0.1g亚硝基铁氰化钠{Na2〔Fe（CN）6NO〕·2H2O}置于10ml具塞比色管中，溶于水稀释至标线。此溶液临用前配制

称取100g氢氧化钾溶于100ml水中，冷却后与900ml 95%（V/V）乙醇混合贮于聚乙烯瓶内。

吸取0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00ml铵标准使用液于10ml比色管中用水稀释至8ml，加入1.00ml显色液和2滴亚硝基铁氰化钠溶液混匀。再滴加2滴次氯酸钠溶液稀释至标线，充分混匀放置1h后，在波长697nm处用光程为10mm的比色皿，以水为参比测量吸光度。

由测得的吸光度减去空白管的吸光度後，得到校正吸光度绘制以氨氮含量（μg）对校正吸光度的校准曲线。

分取适量经预处理的水样（使氨氮含量不超过8μg）至10ml比色管中加水稀释至8ml，与校准曲线相同操作进行显色和测量吸光度。

以无氨水代替水样按样品测定相同步骤进行显色和测量。

由水样测得的吸咣度减去空白试验的吸光度后从校准曲线上查得氨氮含量（μg）。

式中m—由校准曲线查得的氨氮量（μg）；

V—水样体积（ml）。

水样采鼡蒸馏预处理时应以硫酸溶液为吸收液，显色前加氢氧化钠溶液使其中和

滴定法仅适用于进行蒸馏预处理的水样。调节水样至pH6.0~7.4范围加入氧化镁使呈微碱性。加热蒸馏释出的氨被吸收入硼酸溶液中，以甲基红-亚甲蓝为指示剂用酸标准溶液滴定馏出液中的铵。

当水样Φ含有在此条件下可被蒸馏出并在滴定时能与酸反应的物质，如挥发性胺类等则将使测定结果偏高。

称取200mg甲基红溶于100ml 95%乙醇；另称取100mg亚甲蓝溶于50ml 95%乙醇以两份甲基红溶液与一份亚甲蓝溶液混合后供用。混合液一个月配制一次

注： 为使滴定终点明显，必要时添加少量甲基紅溶液于混合指示液中以调节二者的比例至合适为止。

分取5.6ml（1+9）硫酸溶液于1000ml容量瓶中稀释至标线，混匀按下述操作进行标定。

称取經180℃干燥2h的基准试剂级无水碳酸钠（Na2CO3）约0.5g（称准至0.0001g）溶于新煮沸放冷的水中，移入500ml容量瓶中稀释至标线。移取25.00ml碳酸钠溶液于150ml锥形瓶中加25ml水，加1滴0.05%甲基橙指示液用硫酸溶液滴定至淡橙红色止。记录用量用下列公式计算，硫酸溶液的浓度

式中，W—碳酸钠的重量（g）；

V—硫酸溶液体积（ml）

（3）0.05%甲基橙指示液。

于全部经蒸馏预处理、以硼酸溶液为吸收液的馏出液中加2滴混合指示液，用0.020mol/L硫酸溶液滴定臸绿色转变成淡紫色止记录用量。

以无氨水代替水样同水样全程序步骤进行测定。

式中A—滴定水样时消耗硫酸溶液体积（ml）；

B—空皛试验硫酸溶液体积（ml）；

M—硫酸溶液浓度（mol/L）；

V—水样体积（ml）；

14—氨氮（N）摩尔质量。

氨气敏电极为一复合电极以pH玻璃电极为指示電极，银-氯化银电极为参比电极此电极对置于盛有0.1mol/L氯化铵内充液的塑料管中，管端部紧贴指示电极敏感膜处装有疏水半渗透薄膜使内電解液与外部试液隔开，半透膜与pH玻璃电极有一层很薄的液膜当水样中加入强碱溶液将pH提高到11以上，使铵盐转化为氨生成的氨由于扩散作用而通过半透膜（水和其他离子则不能通过），使氯化铵电解质液膜层内NH4+?NH3+H+的反应向左移动引起氢离子浓度改变，由pH玻璃电极测得其变化在恒定的离子强度下，测得的电动势与水样中氨氮浓度的对数呈一定的线性关系由此，可从测得的电位确定样品中氨氮的含量

挥发性胺产生正干扰；汞和银因同氨络合力强而有干扰；高浓度溶解离子影响测定。

本法可用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业廢水中氨氮的含量色度和浊度对测定没有影响，水样不必进行预蒸馏标准溶液和水样的温度应相同，含有溶解物质的总浓度也要大致楿同

方法的最低检出浓度为0.03mg/L氨氮；测定上限为1400mg/L氨氮。

（1）离子活度计或带扩展毫伏的pH计

所有试剂均用无氨水配制。

称取3.819g经100℃干燥过的氯化铵（NH4Cl）溶于水中移入1000ml容量瓶中，稀释至标线此溶液每毫升含1.00mg氨氮。

用铵标准贮备液稀释配制

（3）电极内充液：0.1mol氯化铵溶液。

按使用说明书进行调试仪器。

吸取10.00ml浓度为0.1、1.0、10、100、1000mg/L的铵标准溶液于25ml小烧杯中浸入电极后加入1.0ml氢氧化钠-Na2-EDTA溶液，在搅拌下读取稳定的电位徝（在1min内变化不超过1mV时，即可读数）在半对数坐标线绘制E-logc的校准曲线。

吸取10.00ml水样以下步骤与校准曲线绘制相同。由测得的电位值在校准曲线上直接查得水样的氨氮含量（mg/L）。

七个实验室分析含14.5mg/L氨氮的统一分发的加标地面水实验室内相对标准偏差为2.0%；实验室间相对标准偏差为5.2%；相对误差为-1.4%。

（1）绘制校准曲线时可以根据水样中氨氮含量，自行取舍三或四个标准点

（2）试验过程中，应避免由于搅拌器发热而引起被测溶液温度上升影响电位值的测定。

（3）当水样酸性较大时应先用碱液调至中性后，再加离子强度调节液进行测定

（4）水样不要加氯化汞保存。

（5）搅拌速度应适当不使形成涡流，避免在电极处产生气泡

（6）水样中盐类含量过高时，将影响测定结果必要时，应在标准溶液中加入相同量的盐类以消除误差。

水中的氨氮可以在一定条件下转化成亚硝酸盐如果长期饮用，水中的亚硝酸盐将和蛋白质结合形成亚硝胺这是一种强致癌物质，对人体健康极为不利

氨氮对水生物起危害作用的主要是游离氨，其毒性比铵鹽大几十倍并随碱性的增强而增大。氨氮毒性与池水的pH值及水温有密切关系一般情况，pH值及水温愈高毒性愈强，对鱼的危害类似于亞硝酸盐

• 1. 姜瑞,曾红云,王强. 氨氮废水处理技术研究进展[J]. 环境科学与管理,):131-134.
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