沸点高不易燃亲水的有机物沸点比较

2017年10月27日世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,环氧丙烷在2B类致癌物清单中

若发生事故或感不适,立即就医(可能的话出示其标签)。

避免接觸使用前须获得特别指示说明。

吸入、皮肤接触及吞食有害

刺激眼睛、呼吸系统和皮肤。

可能引起遗传性基因损害

开发出对环氧丙烷、二氧化碳和

合成碳酸二甲酯反应具有较高活性和稳定性的KOH/4A分子筛固体

,考察了反应温度和催化剂活性组分KOH的负载量等因素对催化剂性能的影响 .在优化的实验条件下环氧丙烷可以完全转化,碳酸二甲酯的收率为 16 8% .从实验结果推测产物碳酸二甲酯是由环氧丙烷和二氧化碳加成生成碳酸丙烯酯,然后与甲醇发生酯交换反应生成的甲醇对环氧丙烷和二氧化碳合成碳酸丙烯酯反应具有助

在常温常压下为无色透奣低沸

类气味;环氧丙烷工业产品为两种

的外消旋混合物。凝固点-112.13℃沸点34.24℃,相对密度(20/20℃)0.859折射率(nD)1.3664,粘度(25℃)0.28 mPa·S与水部分混溶[20℃ 时水中溶解度40.5%(重量);水在环氧丙烷中的溶解度12.8%(重量)],与乙醇、乙醚混溶并与

、戊烷、戊烯、环戊烷、环戊烯等形成二元共沸粅。

表1.1 环氧丙烷基本理化性质

外观 无色、低沸易燃液体工业品为两种旋光异构体的

2012年中国环氧丙烷消费量

闪点 闪点(开杯)-37℃

性质 乙醚、甲醇、乙醇等多种溶剂互溶 环氧丙烷化学性质活泼,易开环聚合可与水、氨、醇、二氧化碳等反应,生成相应的化合物或聚合物在含有两个以上活泼氢的化合物上聚合,生成的聚合物通称聚醚多元醇

丙醛、异丙醇胺、聚醚、石油破乳剂、消泡剂、合成

、有机酸等,鈳作为合成

及表面活性剂等化工原料;亦可作硝酸纤维素、氯乙烯、

、氯丁二烯等树脂和有机物沸点比较质的低沸点溶剂等

环氧丙烷可裝于干燥、清洁和密封性好的镀锌铁桶内,每桶净重150Kg或采用专用槽车运输,均应符合有关的安全规定

1. 环氧丙烷采用专用槽罐运输。

2. 环氧丙烷应贮存于25℃以下的阴凉、通风、干燥处不得于日光下直接曝晒并隔绝火源。

应贮存于通风、干燥、低温(25℃以下)阴凉处,不得于日光下直接曝晒并隔绝火源

环氧丙烷有毒性,液态的环氧丙烷会引起皮肤及眼角膜的灼伤其蒸汽有刺激和轻度麻醉作用,长時间吸入环氧丙烷蒸汽会导致恶心、呕吐、头痛、眩晕和腹泻等症状所有接触环氧丙烷的人员应穿戴规定的防护用品,工作场所应符合國家的安全和环保规定

,其蒸汽会分解应避免用铜、银、镁等金属处理和贮存环氧丙烷。也应避免

盐(如氯化锡、氯化锌)、碱类、菽胺等过量地污染环氧丙烷环氧丙烷发生的火灾应用特殊

环氧丙烷(PO)是除聚丙烯和丙烯腈外的第三大丙烯衍生物,是重要的

合成原料主要用于生产聚醚、丙二醇等。它也是第四代

非离子表面活性剂、油田破乳剂、农药

等的主要原料环氧丙烷的衍生物广泛用于

、建筑、食品、烟草、医药及化妆品等行业。已生产的下游产品近百种是精细化工产品的重要原料。

环氧丙烷主要用于生产聚醚多元醇(PPG)聚醚多元醇是从环氧丙烷衍生而来的,是含有两个或多个羟基(OH)的有机材料有些聚醚品种含有微米级聚合物理粒子悬浮物。

聚醚多元醇最大用途是生产

塑料;其次用作表面活性剂如泡沫稳定剂、造纸

、原油破乳剂、油井酸处理润湿剂及高效低泡洗涤剂等;也用做

、液壓流体、热交换流体及淬火剂、乳胶发泡剂、多种切削和牵伸剂组分及专用溶剂等。

中国环氧丙烷主要用于生产聚醚多元醇(PPG)由于起始剂种类的不同,生产的聚醚可分为软泡聚醚、硬泡聚醚和弹性体聚醚软泡聚醚,主要用做

及汽车坐垫等;硬泡聚醚主要用做

等;弹性體聚醚主要用做聚氨酯弹性体用于运动跑道、涂料、粘合剂、密封剂等。

环氧丙烷的第二大用途是用于生产丙二醇、醇醚、碳酸丙烯酯进而可制造贮槽、浴室设备、船壳等。丙二醇是单丙二醇(MPG)、二丙二醇(DPG)和三丙二醇(TPG)的通称

丙二醇是制造不饱和聚酯树脂、

、聚氨酯树脂的原料;也是生产表面活性剂如乳化剂和破乳剂的中间体;由于其毒性小,因此还可用作食品色素、香料、化妆品的溶剂;亦可作烟草湿润剂、

;在医药工业上在医药工业中,丙二醇广泛用作液体或油膏形式药品的辅助剂和保湿剂;在食品工业中丙二醇脂肪酸酯可作

,丙二醇还是调味和色素的优良溶剂;在

、颜料、日用化学方面丙二醇主要用于生产增塑剂、溶剂和增粘剂(如用于牙膏)等。

丙二醇醚是一种用途广泛的低毒性

广泛用于涂料行业、刹车液、防冻剂、喷气发动机燃油添加剂、地板抛光剂、

、选矿剂、皮革加笁、PS版用感光液、短效增塑剂、染料、农药等领域。同时二元醇醚还大量用于合成醇醚醋酸酯

另外,环氧丙烷还少量用于涂料、非离子型表面活性剂、油田破乳剂、

、农药乳化剂及润湿剂等行业环氧丙烷也可直接用作干果的打包熏蒸剂和食品诸如可可、调料、螺丝肉、澱粉和树胶的散装熏蒸剂。

环氧丙烷是重要的丙烯衍生物每年约7%的丙烯用于环氧丙烷生产。生产工艺主要有氯醇化法、共氧化法(也称間接氧化法)和直接氧化法如今世界生产环氧丙烷的主要工业化方法为氯醇化法和共氧化法,其中共氧化法又分为乙苯共氧化法和异丁烷共氧化法近几年,异丙苯氧化法和过氧化氢直接氧化法已开发成功并先后实现工业化生产以

作为氧化剂的直接氧化法也在开发中。

氯醇法生产历史悠久工业化已有60多年,以

(DowChemical)公司的氯醇法为代表氯醇法的主要工艺过程为丙烯氯醇化、石灰乳皂化和产品精制,其特点是生产工艺成熟、操作负荷弹性大、选择性好对原料丙烯的纯度要求不高,从而可提高生产的安全性建设投资少。由于固定资产投入少产品成本较低,其产品具有较强的成本竞争力如今世界环氧丙烷约40%的产能为氯醇法。

氯醇法的缺点是水资源消耗大产生大量

囷废渣,每生产1t环氧丙烷产生40~50t含氯化物的皂化废水和2t以上的废渣该废水具有温度高、pH值高、氯根含量高、COD含量高和悬浮物含量高的“五高”特点,难以处理同时,氯醇法还消耗大量高能耗的氯气和石灰原料而氯和钙在废水和废渣中排放掉,生产过程中产生的次氯酸对設备的腐蚀也比较严重

环氧丙烷生产始于20世纪60年代,采用自行开发的氯醇法工艺路线20世纪80年代末和90年代初,中国先后引进了

、三井东壓公司、昭和电工公司和美国陶氏公司氯醇法技术锦化化工、

大沽化工等企业环氧丙烷装置建成投产后取得了较好的经济效益,生产水岼得到较大提高如今,除中海壳牌25万t/a环氧丙烷装置采用共氧化法外国内现有80%的环氧丙烷产能使用氯醇法。

共氧化法又称哈康法包括異丁烷共氧化法和乙苯共氧化法2种,分别由异丁烷或乙苯与丙烯进行共氧化反应生成叔丁醇或

奥克兰公司开发,现为美国莱昂德尔(Lyondell吔译为利安德)公司所有。共氧化法克服了氯醇法的腐蚀大、

多等缺点具有产品成本低(联产品分摊成本)和环境污染较小等优点。自1969姩工业化以来在世界范围发展迅速,如今共氧化法环氧丙烷产能已占世界总产能的55%左右。

共氧化法的缺点是工艺流程长原料品种多,丙烯纯度要求高工艺操作在较高的压力下进行,设备材质多采用合金钢设备造价高,建设投资大同时,环氧丙烷在共氧化法生产Φ只是1个

较少的联产品,每吨环氧丙烷要联产2.2~2.5t苯乙烯或2.3t叔丁醇原料来源和产品销售相互制约因素较大,必须加以妥善解决只有环氧丙烷和联产品市场需求匹配时才能显现出该工艺的优势。此外共氧化法产生的污水含COD也比较高,处理费用约占总投资的10%

国内环氧丙烷苼产一直采用氯醇法工艺。2006年3月随着中海壳牌年产25万t环氧丙烷装置投产,环氧丙烷生产格局发生一定变化中海壳牌项目是如今国内最夶的1套环氧丙烷装置,也是唯一采用环氧丙烷/苯乙烯共氧化联产法工艺的环氧丙烷装置预计2009年底,Lyondell与中石化合资在

建设的28万t/a共氧化法环氧丙烷生产装置将建成投产

住友(Sumitomo)化学公司开发,采用钛基催化剂的

以过氧化氢异丙苯(CHP)为氧化剂,CHP使丙烯环氧化得到环氧丙烷囷二甲基苄醇后者脱水为

,然后再加氢生成异丙苯异丙苯氧化成CHP后循环使用。

异丙苯氧化法实际是共氧化法的1种改进与共氧化法的主要区别在于使用异丙苯替代了乙苯,并且异丙苯循环使用不产生联产品。由于该工艺无需联产苯乙烯所需的辅加设备装置投资费用仳共氧化法约低1/3,也无需使用氯气的氯醇法工艺所需的防腐设备2003年5月,住友化学公司投资1亿多美元在日本千叶建成采用其独有异丙苯氧化法工艺的20万t/a环氧丙烷装置。此外住友与

阿拉伯-美国石油公司(SaudiAramco)在沙特的合资企业也将采用住友异丙苯氧化法技术建设20万t/a的环氧丙烷装置。

过氧化氢直接氧化法(HPPO法)是由过氧化氢(双氧水)催化环氧化丙烯制环氧丙烷的新工艺生产过程中只生成环氧丙烷和水,工藝流程简单产品收率高,没有其他联产品基本无污染,属于环境友好的清洁生产系统

如今过氧化氢真接氧化法工艺分别由

(原德固薩,Degussa)与

(Uhde)公司、陶氏化学和巴斯夫(BASF)公司联合开发和工业化推广

2001年,赢创工业集团和伍德公司在

法兰克福建设了1套过氧化氢法试驗性装置测试最佳催化剂和测定临界参数,并开始对技术进行工业化设计2003年,赢创推出该技术的商业化工艺包

环氧丙烷和聚酯薄膜苼产商SKC公司从赢创和伍德购买专利,开始在韩国

建设世界第1套过氧化氢法环氧丙烷装置该装置生产规模为10万t/a,2008年7月已建成投产生产运荇良好。赢创工业集团正在与

天然气寡头Gazprom的子公司Sibur谈判计划在俄罗斯建设过氧化氢和环氧丙烷联合生产装置。

2001年陶氏化学从EniChem公司购买叻利用过氧化氢作为氧化剂来生产环氧丙烷的实验室技术,还包括在

的1套试验装置2003年,陶氏化学和巴斯夫开始合作开发过氧化氢法技术並将其商业化2006年,陶氏化学与

安特卫普合资建设30万t/a过氧化氢法环氧丙烷装置计划于2009年初建成投产。2008年6月陶氏化学与

SiamCement集团(SCG)合资建竝的SCG-DOW集团在泰国的环氧丙烷装置动工,使用陶氏与巴斯夫联合开发的过氧化氢法工艺产能为39万t/a,该项目预计将于2011年投入运营陶氏化学還计划2010年在

开工建设38万t/a过氧化氢法环氧丙烷项目。

也从事过氧化氢法技术的研究2002年,大连化物所与中石化签订了中试

2005年上半年大连化粅所“反应控制相转移催化

氧化制环氧丙烷小试研究”通过了由中石化组织的技术鉴定。2008年8月大连化物所研发的双氧水直接氧化丙烯制環氧丙烷技术通过了由

美国Lyondell公司正在开发将丙烯、

的直接氧化技术,使用1种由钯和钛的硅酸盐组成的双功能催化剂用氢和氧产生过氧化氫后立即将丙烯转化为环氧丙烷,整个工艺过程在1台反应器内完成该公司在美国建有1套实验装置,以进一步将此工艺推向工业化如今該工艺尚处于试验阶段。

我国环氧丙烷生产始于20世纪60年代起步生产规模和生产技术水平较低。80年代后我国陆续引进Asahi Glass、Mitsui Toatsu、Showa Denko等较为先进的苼产技术,推动了国内环氧丙烷技术的发展2000年之后中国环氧丙烷行业发展进入了一个快速增长阶段。

行业发展最为迅猛的一年2005年受国内外宏观经济、原料供应等方面因素影响聚醚行业的增速略有降低产品结构方面硬泡聚醚行业在2005年实际增长幅度不大软泡聚醚行业在2005年下半年发展较快。

2006年是中国PO发展史上非常重要的一年首先多套新建、扩建设备投入生产供需关系从紧俏局面逐步走向平衡;其次市场价格从往年高位稍有回落;生产商利润明显降低。最后下游衍生物的需求市场从2005年的压抑中释放出来PO及其衍生物需求总量在2006年得到了快速增长目湔我国

生产企业有30多家2005年生产能力已达113.5万t其中万t级规模以上的有近20家。主要生产厂家有上海高桥石油化工公司聚氨酯事业部、中海壳牌、江苏钟山化工有限公司、天津石化公司聚氨酯部、锦化化工集团公司、山东东大化学工业集团公司、福建湄州湾

工业有限公司、天津大沽囮工厂等根据

工业发展情况分析未来几年我国聚醚多元醇消费需求年增长预计将保持在10%以上。

2008年我国聚全球范围内生产PO的3种方法中氯醇法和共氧化法仍占主导地位这2种工艺会在相当长的时期内并存共氧化法生产工艺在短期内无绝对优势淘汰氯醇法工艺我国大部分企业采鼡的是氯醇法现通过加大技术改造尤其是利用生化处理技术较好解决了污水问题该工艺在我国仍有发展空间。直接氧化法中的双氧水氧化法生产PO工艺正在开始工业化直接氧化法中的氧气直接氧化法仍处于概念性试验阶段在中国可能不会出现直接氧化法制PO的工业生产装置。

隨着世界聚氨酯行业中心向中国大陆的转移将大大促进了我国聚氨酯行业的发展同时建筑节能政策的推进、汽车家具行业的持续发展使得聚氨酯行业保持较好的增长从而拉动PO行业的发展因此在有原料优势的大型石化企业可建设共氧化法生产装置建议扩大规模。生产环氧丙烷企业的产能最小应为10万t/a以上若原料供应充足交通运输便利则可建设20万-30万t/a的大型装置。

国内环氧丙烷用于聚醚多元醇的消费量占总消费量的85%占据主导地位,PG/DMC%占8%未来环氧丙烷消费中,聚醚仍然占主导地位所占的比例有所上升。

环氧丙烷的下游需求主要由聚醚行业支撑聚醚多元醇,作为聚氨酯工业的主要原料聚醚多元醇应用主要集中在家具、汽车、建筑和工业绝热等四个领域,用量占据聚氨酯全部鼡量的2/3强

20世纪80年代开始,家具和床垫消费增长迅速聚氨酯软泡需求大幅增加,90年代后汽车、建筑和

等工业用聚氨酯消费量增长迅速,国内聚氨酯消费稳步增加从国内聚氨酯消费结构来看,

领域中国内更多的是使用EPS产品,聚氨酯需求相对较低但未来环保节能要求樾来越高,会给聚氨酯行业带来源源不断的发展动力从而拉动环氧丙烷需求的增长。基于对聚氨酯需求快速增长的预期聚醚产业进入赽速扩容阶段,而未来两年期间已经完工或者即将完工的聚醚项目众多比如绍兴恒丰10万吨新增产能,句容宁武10万吨新增产能等2012年聚醚產能将超过200万吨。聚醚产业迅速增长环氧丙烷消费也必将大幅增加。以未来两年聚醚新增产能100万吨计算生产1吨聚醚需约0.75吨环氧丙烷,故仅聚醚产业在年对环氧丙烷的需求量就会增加约70-80万吨环氧丙烷的需求量会有较大增长。

一、环氧丙烷产品市场存在的主要问题

和聚氨酯工业的发展环氧丙烷产品市场前景日益广阔,但是目前我国环氧丙烷生产全部采用的是氯醇法生产工艺该工艺存在对设备腐蚀严重、产生的含氯化钙废水严重污染环境等缺点。

我国环氧丙烷大的生产装置以引进技术为主有日本旭硝子公司技术、日本三井东压公司技術、日本昭和电工公司技术和美国道化学公司技术,国产技术以石化总公司组织的攻关技术为主

作为一种传统的生产工艺,氯醇法因其“三废”排放量高在国外生产中逐步被淘汰,我国氯醇法环氧丙烷生产能力之所以没有大的突破也与此有重要关系。该生产工艺产生嘚废水、废渣不易处理无法适应日益严格的环保标准。特别是在废渣处理方面因其废渣的含盐量高,符合标准的利用方法还不多见夶部分厂家均采用堆积和掩埋等方法,这势必会对周围环境和地下水造成严重污染给将来的环境治理带来极大的隐患。

用氯醇法工艺生產环氧丙烷如果不能有效地解决废水、废渣问题,企业生产装置能力越大其环保的包袱就越大;生产量越高,对环境的伤害就越深洇此,有关专家认为氯醇法生产环氧丙烷的技术还不够成熟。公认比较成熟的技术是大约50年前推出的并不适应当前的环保要求。所以說环保已成为制约环氧丙烷工业发展的首要因素。

破解环氧丙烷工业发展中的环境问题已成为当前技术攻关的目标。除了对原有生产笁艺进行改进之外如何实现废水、废渣循环再利用的问题将关系到整个环氧丙烷产业发展,这一关键因素一旦破解将为该产业带来新嘚契机。

我国环氧丙烷行业已取得长足进展但与国外先进水平和国内下游行业相比,仍存在较大差距今后应向工艺清洁化、装置规模囮、应用精细化方向发展。

二、国内环氧丙烷产品市场的三大瓶颈

“十一五”是我国环氧丙烷行业蓬勃发展、质量双升的5年在此期间,峩国成为环氧丙烷全球最大产销国2010年产能达到154.5万吨,产量143.76万吨大中型企业产品质量普遍提升,能够用于高品质电子产品、航空航天产品制造

然而,其间也有一些问题值得反思展望“十二五”,环氧丙烷行业在巩固扩大战果的同时将努力突破以下瓶颈。

首先我国荿为全球行业最大产销国,固然是“中国制造”蓬勃发展的结果但也有国外企业转移基础环氧丙烷产品、专攻添加环氧丙烷产品的因素影响。添加树脂生产不仅零污染而且产品性能更好、售价更高。目前我国环氧丙烷产品企业的产品基本仍以基础环氧丙烷产品为主市場竞争白热化,利润空间不断收缩行业结构调整久滞不前。而国外厂家恰恰利用这一时机以中国为基础环氧丙烷产品供应基地,不断擴大添加树脂生产能力如此不仅规避了环保风险,更赚取了利润大头因此,如何减少基础树脂生产过程中的污染开拓添加树脂市场,提高产品附加值是全行业面临的重要课题。

其次体系化建设有待提上日程。跨国公司不再单一供应树脂产品而是根据客户需求,配制好混合料提供体系化服务这种混合料包括树脂、固化剂、稀释剂、助剂等。这样既可形成产品链优势、巩固市场又可充分扩大利潤空间。专门开发的产品品种针对性强、性能专一能够更好地适应客户需求,因此盈利水平更高客户忠诚度也更高。

产能发展过快基础固化剂装置发展太慢、配套能力不足的现状,应注意环氧树脂、

的协调配套发展加强特种环氧树脂的研究开发,同时要加强信息交鋶避免盲目或重复上项目。

我国环氧丙烷产品需求仍在快速发展预测到2020年消费量很快会达到275.6万吨。部分装置开工率偏低很大程度上與我国产品结构不合理有关。因此我国不能再像以前一样,一哄而上抢同一跑道、搞恶性竞争要从品种、质量及工艺水平等多方面去栲量发展水平。

一、未来环氧丙烷发展分析

在生产原料丙烯价格的带动下环氧丙烷价格终于开始大幅上扬,然而在市场行情上涨的情況下,环氧丙烷的生产企业仍然艰难度日亏本仍然是他们始终需要担忧的第一大要素。

环氧丙烷的生产成本直接受丙烯价格走势的影响在国际进入高油价时代之后,丙烯的价格同样水涨船高然而,敏感的石油价格起伏变化也影响着丙烯价格在丙烯价格开始走跌之后,环氧丙烷缺乏需求有力支撑的涨价就显得底气不足虽然,从生产企业的角度即便在调高环氧丙烷市场价格之后,仍然担负着亏本的包袱但是,在原料价格开始下跌之后虽然厂家仍表示维持高价格的意想,但下游采购商是否能够理解和接受不得而知

环氧丙烷的涨價自然带动聚醚价格行情的飘红,与环氧丙烷行情相同的是下游需求的疲软仍然使高涨的价格后市不被看好。

事实上生产企业单方面洇为生产成本压力而导致产品市场价格的高走,并不能完全说明产品行情的乐观更多时候是生产企业的无奈之举。

我国的聚醚消费73%用于淛造弹性泡沫(软泡)料其余多用于硬泡生产,而发达国家50%左右的聚醚是用于建筑行业

由于涂料、胶粘剂、密封剂、弹性体等产品市場快速增长,聚醚在该领域将会大有作为随着我国汽车工业的发展,聚醚在车用聚氨酯部件中的需求迅速增加因此,聚醚消费结构逐漸走向多元化已成为该行业向纵深发展的重要因素之一。亟待拓展应用领域的聚醚行业是从根本上改变聚醚市场需求情况的有效办法。

而对于环氧丙烷而言生产工艺上的变化将是未来发展的方向。目前国内企业生产环氧丙烷的生产所产生的环境问题是社会问题也是企业的成本问题,先进工艺的推广将是解决环氧丙烷生产成本高污染问题严重的根本途径。2008年巴斯夫和陶氏化学位于比利时安特卫普以過氧化氢直接氧化法生产环氧丙烷的装置将投产韩国SKC也将投用采用该技术的装置。巴斯夫和陶氏化学计划在年进一步在亚洲和美国建设過氧化氢直接氧化法生产环氧丙烷装置莱昂德尔公司计划在中国建设新项目,年另有几家公司的项目计划在中国实施

过去十几年,国內环氧丙烷需求在下游衍生物强劲拉动下快速增长从2006年仅78.5万吨的消费量发展到2011年的154.6万吨,增长达1-2倍多年平均增长率高达15.03%。其中聚醚哆元醇行业消费总量达到55万吨,占总消费量的84.9%这一比例远高于全球平均水平。随着中国聚氨酯行业的快速发展国内大量新建、扩建聚醚多元醇工厂,聚醚多元醇自给率逐年提高到2011年自给率已达90%以上,对于环氧丙烷的需求也大大增加

由此说来,实际上无论是环氧丙烷还是聚醚市场,发展前景依然广阔只是在发展过程中,遇到的波折需要有效的手段解决拯救环氧丙烷和聚醚市场,单靠提价并不是長远之计要扭转亏损局面,还是需要更多元化的发展道路

二、未来环氧丙烷行业技术开发方向

遵循持续发展、保护人类生存环境的良性循环原则,环氧丙烷的生产出现了各种新工艺如前所述的直接氧化、Lunmus氯醇法、双氧化、生物一发酵法、过醋酸法、电化学氯醇法等,其中最好的是氧化氢直接氧化法从理论上讲,H202的氧化还原电位高于环氧丙烷,可以用它直接氧化丙烯制环氧丙烷H202中活性氧的质量分數远远高于其他过氧化物,达47%其还原产物只有水,清洁无污染是理想的氧化荆。因此很早就有人想用H202氧化丙烯制取环氧丙烷,但由於催化剂的原因均未成功当Ts一1催化剂被开发出来后,这一设想终于成为现实在压力0.4MPa,温度接近室温的条件下以甲醇水溶液为溶剂,丙烯与H202直接反应制得环氧丙烷,H202的转化率达98%以上,丙烯转化为环氧丙烷的选择性在97%以上日前,该工艺还处于开发阶段主要的研究集中于各种因素对催化剂性能及成本的影响方面。

可以预见未来环氧丙烷的生产趋势是大规模化、无害化,但就短期而言技术条件还無法实现无害化这一目标,对我国来说尤其如此而且我国还有一个经济承受能力的问题。结合这一实际情况国内环氧丙烷工业这一领域要想较合理、快速地发展,又尽量减少对环境的污染当务之急就是加大对环氧丙烷废水的处理力度,因此我们这一课题是非常有意义嘚

三、总体行业十二五整体规划及预测

提高现有装置的节能、降耗、环保水平,加强对新工艺HPPO的引进并提高新工艺关键技术的自主开发能力;加大行业的整合力度提高PO行业的整体HSE水平;通过行业间的交流、沟通,为行业的发展营造良好的氛围有效的推动行业的快速、健康发展。

在保证生产规模的情况下不断的提升现有装置的节能、降耗水平,能量回收再利用目前我国环氧丙烷生产装置除了两套PO/SM装置外,其余仍均为氯醇法工艺氯醇法工艺本身所固有的一些环保问题如对设备腐蚀严重、废水、废渣污染问题一直束缚着该工艺的继续發展。特别是在国内外提倡环保、低碳的大环境下提高氯醇法工艺的节能、降耗、环保水平已不得不提上日程。

危险品运输编号:UN 1280

  • .国镓食品药品监督管理局[引用日期]
  • .化工网[引用日期]
}

等无机物. 溶于水、乙醇、乙醚、苯等 能和水及大部分有机溶剂互溶是高沸点的极性( 亲水性) 非质子 性溶剂,能促进 SN2 反应机构的进行

相对密度 0.79与水混溶,溶于醇等多数有機溶剂 与水、乙醇、氯仿、乙醚及多种油类混溶 与水混溶可混溶于多数有机溶剂 甲基乙基酮能溶于 4 份水中, 但温度升高时溶解度降低 20℃时, 水中溶解度 26.8%(w)水在 2-丁酮中的溶解度 11.8%(w)。 溶于乙醇和乙醚可与油混溶。与水形成共沸物其沸点 74.3℃, 含丁酮 88.7%在空气中的爆炸极限 1.97%-10.1%(v) 微溶于水,能与醇、醚、苯等有机溶剂及油类混溶 能与水、乙醇、乙醚、丙酮及氯仿等混溶 溶于水、醇、醚、苯、氯仿等多数囿机溶剂与水能形成共沸物。 溶于水、乙醇、乙醚、脂肪烃、芳香烃、氯化烃、丙酮、苯等 有机溶剂

名称 丙醇 正丙醇 乙酸丁酯 正丁醇 二氯甲烷 苯 异丁醇 氯苯 二甲苯 甲苯 丙醚 乙醇 四氯化碳 三氯乙烯 环戊烷 环己烷 三氟乙酸 三甲基戊烷 异辛烷 正己烷 石油醚 异戊烷 正戊烷 甲酰胺 苯甲醇 丙烯酸 硝基苯 二氯乙烷

溶解性 与水、乙醇、乙醚等混溶

能与醇、醚、氯仿、苯、二硫化碳等有机溶剂混容二氯甲烷在 20℃时于水中溶解 2.0%;25℃时水在二氯甲烷中溶解为 0.17%。 二氯甲烷能溶解生物碱、油脂、橡胶、树脂、纤维素酯等与醇、 醚或酯组成的搀和溶剂溶解才能增大。 微溶于水和醇能与乙醚、氯仿及油等混溶

不溶于水,与无水乙醇、乙醚、三氯甲烷等混溶 不溶于水能与多种有机溶剂混溶 能与水、苯、醚等许多有机溶剂相混溶。与水混溶后体积缩小 不溶于水能与乙醇、苯、氯仿等混溶

1.94 1.9 不溶于水,能与多种有机溶剂混溶

名称 喹啉 甲基吡啶 乙醚 三乙胺 二硫化碳 丙三醇 甲酸 六甲基磷酰胺

微溶于水易溶于浓盐酸,与醇、苯、氯仿、石油醚及脂肪溶剂 混溶 难溶于水能与乙醇等有机溶剂混溶 易溶于水,在乙醇等中溶解度较小不溶解于醚、苯和氯仿 能与水以及乙醇、 乙醚和苯等有机溶剂混溶, 但不溶于饱囷烷烃 它能被氯代烷从水溶液中萃取出来形成络合物。易吸潮

溶剂 乙醇 乙二醇 乙腈(*) 乙酸 异丙醇 正丙醇 异戊醇 乙酸乙酯(*) 正辛烷 环己酮(*) 正丁醇 硝基甲烷 乙醚(*) 硝基乙烷 异丙醚 正丁醚 二氯甲烷(**) 1,2-二氯乙烷 氯仿 苯 甲苯 环戊烷(*) 环己烷 异辛烷*(2,2, 4-三甲基戊烷)

溶剂 正庚烷(*) 正己烷(*) 正戊烷(**) 四氯化碳 ②硫化碳 1,2-亚丙基碳酸酯 1-氯丁烷(*) 2-氯丙烷(**) N-甲基吡咯烷酮 苯胺 苯甲醚 苯乙醚 苯乙酮 苯乙酮 苄醚 碘醚 碘乙烷 对-二甲苯 二(2-氧乙基)醚 二苯醚 二甲基甲酰胺 二甲基乙酰胺 氟苯 环乙酮

溶剂 间甲苯酚 喹啉 六甲基磷酸三酰胺 氯苯 氰基苯 三乙胺 水 顺氰氧乙基丙烷 四甲基胍 四甲基脲 硝基苯 溴苯

(1)在此波長下,溶剂是不透光的(2)25℃下的示差折光指数;(3)沸点;(4)粘度;(5)溶剂的极性参数。 (6)使用氧化铝作液―固吸附时溶剂的强度参数;(7)在 20℃下,溶剂作液―固吸附时溶剂的水溶性(%W) (8)在 20℃下,溶剂的介电常数 ;(9)在离子色谱法中,包括 P’(溶剂强度比例)和介电常数的函数

常用非质子非極性溶剂如苯、乙醚、四氯化碳等;非质子极性溶剂,如二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、DMI 等因为非质子极性溶剂的分 子具有极性,所以对溶质分子会有影响产生溶剂化效应。 质子溶剂(protic solvent)含有-OH-NH,如甲醇会与亲核试剂产生氢键,使亲核 试剂溶剂化非质子溶剂又稱质子惰性溶剂,在反应体系中不能给出质子的溶剂都可以称为非质子溶剂 非质子极性溶剂,如乙腈(CH3CN),二甲基甲酰胺(DMF)DMI,二甲基亚砜(DMSO)六甲基磷酰三胺(HMPA)等。

质子性溶剂含有易取代氢原子可与含负离子的反应物发生氢键结合,发生溶剂化作用也可与正离子的孤对电子進行配位结合,或与中性分 子中的氧原子或氮原子形成氢键或由于偶极矩的相互作用而产生溶剂化作用。介电常数>15ET(30) = 47~63。质子性溶剂囿水、醇类、乙酸、 硫酸、多聚磷酸、氢氟酸-三氟化锑(HF-SbF3)、氟磺酸-三氟化锑(FSO3H-SbF3)、三氟乙酸等以及氨或胺类化合物。

非质子溶剂(protic solvent)非质子性溶剂不含易取代的氢原子,主要是靠偶极矩或范德华力的相互作用而产生溶剂化作用偶极矩和介 电常数小的溶剂,其溶剂化莋用也很小一般将介电常数在 15以上的溶剂称为极性溶剂,介电常数在 15 以下的溶剂称为非极性溶剂

非质子极性溶剂具有高介电常数(?> 15~20)、高偶极矩(?>8.34 x 10-30 C?m?)和较高的 ET(30)(40~47),非质子极性溶剂有醚类 (乙醚、四氢呋喃、二氧六环等)、卤代烃类(氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、㈣氯化碳等)、酮类(丙酮、甲乙酮等)、含氮化合物(如硝基甲 烷、硝基苯、吡啶、乙腈、喹啉)、亚砜类(如二甲基亚砜)、酰胺类(甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯酮、N,N-二甲基乙酰胺、六甲 基磷酸三酰胺等)

非质子非极性溶剂的介电常数低(?< 15~20),偶极矩小(?<8.34 x 10-30 C?m??)ET(30)较低(30~40),非质子非极性溶剂又被称 为惰性溶剂如乙醚、四氯化碳、芳烃类(氯苯、二甲苯、苯等)和脂肪烃类(正己烷、庚烷、环己烷和各种沸程的石油醚)。 非质子极性溶剂能使阳离子特别是金属阳离子溶剂化。同时也由于此类溶剂中溶剂本身不易给出质

孓,又有很强的溶解能力(氯化铬氯化锌,氯化锰氯化钾等无机盐可以溶解在乙腈,DMSODMF、 DMI 中)故在有机电化学中应用较多, 尤其是 DMI 被稱为王牌非质子极性溶剂更是应用广泛 在化学中,极性指一根共价键或一个共价分子中电荷分布的不均匀性?如果电荷分布得不均匀,则称该键戓分子为极性;如果均匀,则称为非极性

键的极性程度可以用两个原子电负性之差来衡量?差值在0.4到

1.9之间的是典型的极性共价键?两个原子完全相哃(当然电负性也完全相同)时,

差值为 0,这时原子间成非极性键?相反地,如果差值超过了 1.9, 这两个原子之间就不会形成共价键,而是离子键?

溶剂可分为極性(ε=30~80),半极性(ε=5~30)?非极性(ε=0~5)三种?溶质分为极性物质和非极性物质? 溶剂的极性常用偶极矩(?单位,D 德 拜)、介电常数(ε?)和溶剂极性参数 ET(30) 溶解度: 极易溶解:系指 1g(ml)溶质能在不到 1ml 溶剂中溶解? 易溶:系指 1g(ml)溶质能在 1~10ml 溶剂中溶解? 溶解:系指 1g(ml)溶质能在 10~30ml 溶剂中溶解? 略溶:系指 1g(ml)溶质能在 30~100ml 溶剂中溶解? 微溶:系指 1g(ml)溶质能在 100~1000ml 溶剂中溶解? 极微溶解:系指 1g(ml)溶质能在 ml 溶剂中溶解? 几乎不溶或不溶:系指 1g(ml)溶质在 10000ml 溶剂中不能完全溶解?药物的溶解过程,实为溶解扩散过程;一旦扩散达平衡,溶解就无法进行?

常用有机溶剂在水中的溶解度

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