气相色谱甲醇甲醛中甲醇和乙酸正丁酯之间都有哪些组分

气相色谱(GC)
主题:【求助】气相色谱中的质量校正因子怎么做
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我是新手,想请教气相色谱中的质量校正因子应该怎样做?最好说详细点,比如做70%乙醇中甲醇的质量校正因子,应该怎样做?
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原文由 hmjullie 发表:我是新手,想请教气相色谱中的质量校正因子应该怎样做?最好说详细点,比如做70%乙醇中甲醇的质量校正因子,应该怎样做?通常所说的校正因子大多数时都是指相对校正因子,需要一个参比物,不同的参比物时数值也不一样。但这个相对校正因子与你用外标法或者是内标法计算标准曲线时所说的校正因子又不同。不知你是指哪一种?乙醇和甲醇在FID上的质量校正因子分别为1.65和1.62(基准物为乙酸正丁酯),数据来源于分析化学手册中的气相色谱分册。
fanghuirain
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原文由 gzzdgx 发表:原文由 hmjullie 发表:我是新手,想请教气相色谱中的质量校正因子应该怎样做?最好说详细点,比如做70%乙醇中甲醇的质量校正因子,应该怎样做?通常所说的校正因子大多数时都是指相对校正因子,需要一个参比物,不同的参比物时数值也不一样。但这个相对校正因子与你用外标法或者是内标法计算标准曲线时所说的校正因子又不同。不知你是指哪一种?乙醇和甲醇在FID上的质量校正因子分别为1.65和1.62(基准物为乙酸正丁酯),数据来源于分析化学手册中的气相色谱分册。相对校正因子与外标法或者内标法计算的标准曲线是所说的校正因子又不同。能不能再详细解释一下?
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原文由 fanghuirain 发表:相对校正因子与外标法或者内标法计算的标准曲线是所说的校正因子又不同。能不能再详细解释一下?外标法中的校正因子是以浓度/峰面积(需要一个已知浓度的标准样品);内标法中的校正因子是以标样中待测物与内标物的质量比除以二者的峰面积比(需要加入内标物,计算公式可能有误,建议看一下相关资料);相对校正因子与内标法中的校正因子相近,只是把内标物换成了基准物。
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原文由 gzzdgx 发表:原文由 hmjullie 发表:我是新手,想请教气相色谱中的质量校正因子应该怎样做?最好说详细点,比如做70%乙醇中甲醇的质量校正因子,应该怎样做?通常所说的校正因子大多数时都是指相对校正因子,需要一个参比物,不同的参比物时数值也不一样。但这个相对校正因子与你用外标法或者是内标法计算标准曲线时所说的校正因子又不同。不知你是指哪一种?乙醇和甲醇在FID上的质量校正因子分别为1.65和1.62(基准物为乙酸正丁酯),数据来源于分析化学手册中的气相色谱分册。我说的质量校正因子是相对于主体的,即70%乙醇中甲醇杂质相对于乙醇的质量校正因子.是不是应该用纯品甲醇像内标法一样作标准曲线?做几个点?它的加入量以多少为宜?谢谢!
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原文由 hmjullie 发表:我说的质量校正因子是相对于主体的,即70%乙醇中甲醇杂质相对于乙醇的质量校正因子.是不是应该用纯品甲醇像内标法一样作标准曲线?做几个点?它的加入量以多少为宜?谢谢!这个实际上就是用外标法做标准曲线(不是内标法,内标法需要另外加入内标物、不能用乙醇做内标物,乙醇的量太大)。取一定量的纯品甲醇(也可以用一个已知浓度的甲醇标准溶液,用乙醇来稀释至所需浓度),以不含甲醇的乙醇为溶剂,配制标准溶液。至于做几个点。可以从低到高配制四至五个不同浓度的标准溶液,也可以只配一个与样品中的甲醇含量相近的标准溶液(单点校正)。自己选择。
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[这个实际上就是用外标法做标准曲线(不是内标法,内标法需要另外加入内标物、不能用乙醇做内标物,乙醇的量太大)。取一定量的纯品甲醇(也可以用一个已知浓度的甲醇标准溶液,用乙醇来稀释至所需浓度),以不含甲醇的乙醇为溶剂,配制标准溶液。至于做几个点。可以从低到高配制四至五个不同浓度的标准溶液,也可以只配一个与样品中的甲醇含量相近的标准溶液(单点校正)。自己选择。还有几个问题要请教:有些标准中指出了某个杂质相当于主体的质量校正因子,平时操作就将杂质的峰面积百分比乘以质量校正因子即得到杂质的质量百分比,这样算对不对?如果我用上述方法求出了质量校正因子,那以后操作是不是就可以套用了,而不必每次都做上述实验(在同样的操作条件下)?我没有不含甲醇的乙醇,怎么办?我用的是FID,它对水分响应很低,而70%乙醇中含有大量的水分,这样来做微量杂质的含量准确吗?
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原文由 hmjullie 发表:还有几个问题要请教:1、有些标准中指出了某个杂质相当于主体的质量校正因子,平时操作就将杂质的峰面积百分比乘以质量校正因子即得到杂质的质量百分比,这样算对不对?如果我用上述方法求出了质量校正因子,那以后操作是不是就可以套用了,而不必每次都做上述实验(在同样的操作条件下)?2、我没有不含甲醇的乙醇,怎么办?3、我用的是FID,它对水分响应很低,而70%乙醇中含有大量的水分,这样来做微量杂质的含量准确吗?1、你的算法不对。标准中所列的是相对校正因子(杂质组份的为1左右的数值,主组份为1),这种情况下一般样品是以带校正的面积归一法来定量的,计算方法为i组份的质量百分比=i组份的面积*i组份的校正因子/(组份1的面积*组份1的校正因子+组份2的面积*组分2的校正因子+.....)*100% 。分母部分必须是所有组份加起来,同时要求样品中的所有组份都能分离并检测(含量极少的可以忽略,如果是用FID检测含水较多的样品时不适用)。2、如果是用外标法定量,则必须用不含甲醇的试剂来配标样。3、外标法不需要考虑样品中的所有组份是否都能检测出来,只需要待测组份能够与其它组份进行分离并能在检测器上有线性响应就可以了。你所说的情况,如果是用归一法定量,肯定会有非常大的误差,只能用外标法或内标法定量。
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原文由 gzzdgx 发表:1、你的算法不对。标准中所列的是相对校正因子(杂质组份的为1左右的数值,主组份为1),这种情况下一般样品是以带校正的面积归一法来定量的,计算方法为i组份的质量百分比=i组份的面积*i组份的校正因子/(组份1的面积*组份1的校正因子+组份2的面积*组分2的校正因子+.....)*100% 。分母部分必须是所有组份加起来,同时要求样品中的所有组份都能分离并检测(含量极少的可以忽略,如果是用FID检测含水较多的样品时不适用)。2、如果是用外标法定量,则必须用不含甲醇的试剂来配标样。3、外标法不需要考虑样品中的所有组份是否都能检测出来,只需要待测组份能够与其它组份进行分离并能在检测器上有线性响应就可以了。你所说的情况,如果是用归一法定量,肯定会有非常大的误差,只能用外标法或内标法定量。你说的含量极少可以忽略,这个极少指的是多少?我们的乙醇中的甲醇约10ppm左右。如你所说的话,70%乙醇中的杂质不能用FID来检测了,要改用TCD了?我这里只有FID和TCD两种检测器。用外标法测定对进样要求很高,我没有自动进样器,要做到每一针进样都一致,还真困难。GB/T 9722-88中有一种定量方法是叠加法,我没有不含甲醇的乙醇,是不是用叠加法更好?
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原文由 hmjullie 发表:你说的含量极少可以忽略,这个极少指的是多少?我们的乙醇中的甲醇约10ppm左右。如你所说的话,70%乙醇中的杂质不能用FID来检测了,要改用TCD了?我这里只有FID和TCD两种检测器。用外标法测定对进样要求很高,我没有自动进样器,要做到每一针进样都一致,还真困难。GB/T 9722-88中有一种定量方法是叠加法,我没有不含甲醇的乙醇,是不是用叠加法更好?因为检测器的原因,样品中的组份往往不能全部被检出。我所说的含量极少的部分是指这部分不能被检测器检出的,或者是能被检出但含量少到不会对你的待测物定量带来大的误差的组分。用叠加法也可以。自己选择。重要的是,多做实验来验证,而不是空想。就象外标法定量,你认为用手动进样很难控制,但我相信多数用外标法定量的色谱用户都没有自动进样器。
快乐的神枪手
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通常所说的校正因子大多数时都是指相对校正因子,需要一个参比物,不同的参比物时数值也不一样。但这个相对校正因子与你用外标法或者是内标法计算标准曲线时所说的校正因子又不同。怎么不相同的?麻烦指教白酒分析中气相色谱分析技术的应用_文档下载
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& 白酒分析中气相色谱分析技术的应用
白酒分析中气相色谱分析技术的应用
气相色谱分析
中国西部科技2009年9月(上旬)第08卷第25期总第186期
和乙缩醛峰的良好分离和准确定量。在填充柱图谱中,甲醇和甲酸乙酯不易分开,但甲酸乙酯在白酒中含量极少。一般白酒中含量低于0.019/L,而甲醇含量多在0.2~0.39/L左右,比甲酸乙酯含量高得多。所以根据DNP出峰面积可近似算出甲醇的含量。
DNP混合柱是在邻苯二甲酸二壬酯(DNP)中加入一定量的吐温60或80(Tween)混合固定液配制成的填充色谱柱。一般情况下,DNP混合填充柱制备适当,色谱分析工艺条件选择适当,采用卣接进样法,一次能分离和准确定量白酒中醇、酯、醛等十多种主体香味成分。使用DNP混合填充柱色谱法分析大量半成品酒样,能够实现白酒生产中间过程的质量控制。
填充柱气相色谱分析成奉投入相对毛细管色谱分析的成本投入低,DNP填允柱气相色谱法仍是白涌分析和质量控制的重要手段。
为更好地应用混合填充柱色谱分析,则须进一步改善DNP填充柱分离效能、提高分析准确性和精确度,缩短分析时间。下而就这几方面的I’uJ题进行实验并作进一步探索。
如何提高白酒气相色谱分析的精确度.是做好白酒色谱分析的关键
采用DNP混合填允柱气相色谱分析法,要使白酒中各种
组分得到良好的分离,提高分析准确度,必须要有性能良好的色谱柱,适合的色谱分析操作条件,使用JF确的f值。3.1改善DNP混合填充柱的分离效能
色谱柱是气相色谱分析的关键,它分离效果直接影响分析结果的准确度。白酒的主体成分足乙醇,极性较强,而醇类香味组分亦都是极性化合物。在白酒色谱分析中,为减少组分峰拖尾,改善分离效能,选用的是高效能的白色担体。实验表明,采用经酸洗和硅烷化处理的
Chromosorb
W.效果理想。用这类担体制备的色谱填充柱,
其理论塔板数能达到8001000m。而质量差的担体制成的
色谱柱,乙醇大峰拖尾严重,各成分分离不好,塔板数
低,不适于白酒分析之用。
DNP混合柱是在邻苯二甲酸二壬酯中加入一定比例的表面活性剂叶温(Tween60或80即聚环氧乙烷山梨糖单硬脂酸酯或单油酸酯)配制而成的。吐温也是一种气相色谱崮定液并且有减小色谱拖尾的效果,其极性强于DNP。实验表明:20%DNP中加入7%的Tween所制成的色谱柱能使白酒中主要的醇酯等成分得到较好的分离,如果再增大Tween昀含量,则乙酸乙酯与乙醇的分离会变差,如果Tween昀含量过小,则会使乙缩醛与异J‘醇,乙酸正J‘酯与异戊醇的分离变差。
所以制备DNP混合填充柱时,DNP与Tween的比例应
保持适当。
柱子材料涂布与装填好后,要充分老化(通常48d,时)。实际分析工作中,我们选用的是直径2mm,长2m的不锈钢柱,柱分离效能较好,能对所分析白酒的主要香味成分实现较好的分离。
3.2白酒色谱分析的内标物质必须是色谱纯试剂
内标溶液的配制和使用必须严格准确:
选用的内标物
是乙酸正丁酯,其纯度必须达99.O%以上,准确配制成2%(V01)的60%乙醇溶液。
配制成的内标溶液置于冷箱储存,防止乙酸正丁酯逐渐挥发损失,造成分析结果系统偏高。
定期对同一个标样酒进行比对实验,如果发现比对标样酒中的成分含量有变化,须及时更换,重新配制内标溶液。
处理待测酒样时,必须严格准确吸取规定的毫升数,并充分摇匀以保证结果的准确性。3.3优化白酒色谱分析条件
白酒卣接进样分析时,色谱条件的选择应以使组分峰获得最佳分离为原则。
白酒色谱分析条件中,柱温,氮气流速,氢气流速是对检测结果影响较大的三个主要因素,可以通过正交实验,对这三个条件进行优选。实验表明,氮气流速对榆测结果影响极显著,其次是柱温和氢气流速,同时可选出三个条件的最优组合作为色谱分析工艺条件。例如白酒中重要香味成分乙酸乙酯,其峰位于乙醇峰尾部,如果气流速度过快或柱温较高,贝JJDNP柱谱冈上的乙酸乙酯峰易与乙醇大峰合在一起,或乙醇峰拖尾严重,使定量结果不准确。所以选择合适的载气流速,合适的柱温等工艺条件,才能最大限度地实现各主要成分的分离。
实践操作中,柱温町采用程序升温方式来实现组分峰较好的分离。也可采用恒温分析方式:选择最合适层析室温度及载气流速等条件,也能实现组分峰较好的分离。
分析操作时,选取合适的进样量,要求进样速度快,动进样器。
对于使用较长时间的或被污染的色谱柱,要进行柱前清理,并老化色谱柱,采用低气流和较高柱温(120℃左右),通常12dx时以上,并断开与FID检测器的连接。3.4使用正确的定量校正因子f值
正因子f的测定:白酒色谱分析使用的是氢火焰离子化检测器,白洒中不同的组分在同一检测器上响应值有所不同,因此小同的组分对内标都有一个不同的f值(定量校正因子f值)。f值是一个直接影响定量结果的主要参数,f值必须准确,分析结果才可靠。
(1)在测试f值时,所用试剂必须是色谱纯的,比如丁酸乙酯,己酸乙酯等试剂,且配制必须十分准确。所用的内标物质(如:乙酸正丁酯)纯度也必须是色谱纯,且配制必须十分准确。
(2)配制标准溶液所用容器和移液管要进行计量校准,内标配入鼍更要求准确,否则所测得的定量校正因子f值必然严罩.偏差。
(3)供f值测定』fJ的标样,以配成浓度与酒样组成相浓度反测定量校正因了f值。
另一种有效的方法是将具有代表性的白酒样品送至专后,以权威机构出具的分析报告为依据,将此酒样视为混更简单有效。
确保样品瞬间气化,微量注射器充分洗净。最好能配置自近的混标为宜;进样后,根据出峰面积和标准溶液组分的职从事白酒分析检验的权威机构,经反复测定各组分含量标,进行定量校正因子f值的测定和校正。这将比自配标样3.5关于快速分析的问题
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气相色谱技术在白酒分析中的应用
&气相色谱技术在白酒分析中的应用气相色谱技术以其特有的三高一快(高灵敏度、高分离效能、高选择性、快速分析)优点,已广泛应用于食品和酿酒发酵工业,其中四川省品酒多、质量好,推广应用气相色谱技术也较普遍。气相色谱技术在白酒分析中的应用主要有以下几方面:&  &1、对白酒卫生指标的监控:白酒中甲醇、杂醇油有酒类卫生监测的两项重要指标。气相色谱可直接进行分析成品中甲醇、杂醇油的含量,方法简便快速,精密度好,象对偏差均小于&5%&,又能同时使白酒中正丙醇、异丁醇、正丁醇、异戊醇、正戊醇等高级醇得到单独测定。&  2&、对酒厂的基础酒三项指标的测定:&基础酒的好坏决定成品酒能否达到质量标准的关键。对基础酒的分析验收和对主要微量成份的测定,是指导微机勾兑、保证产品质量稳定、统一质量标准,获得工厂经济效益的重要因素,而气相色谱仪是最理想的分析工具。基础酒的三项指标:&  a.&主体香含量测定:例如浓香型白酒的主体香是已酸乙酯,已被轻工部纳入浓香型白酒标准(&QB850-83&)。&  b.&已酸乙酯、乳酸乙酯、乙酸乙酯、丁酸乙酯的酯比关系的测定,大量试验表明:四大酯之间协调,恰当的两比关系是决定酒香香气浓郁,纯正的关键,特别是已酸乙酯含量及其与乳酸乙酯的量比关系,如五粮液酒中乳酸乙酯与已酸乙酯之比值必须小于&1&。&  c.&微量香味成份含量范围的测定:白酒中四大酯作为主体香味成份决定了白酒的香型,但除此之外,其它微量的酯、酸、醛、酮都是助香成份,它们在助香过程中起着烘托、缓冲、平衡的三大作用,注意它们的含量范围以及与主体香味成份的量比关系是否恰当,直接影响白酒的风味特征。&  3&、开展对白酒芳香成份的剖析和风味关系的研究:&白酒成份非常复杂,酒中的有些重要成份对酒的典型风味关系还没有被认识,需要酒厂技术人员利用气相色谱仪的重要分析工具并与其它仪器配合使用开展醇和醇以外的多种复杂微量成份分析,为保证名特优白酒产品提供更广泛、准确的科学依据。& &  4&、对于各级卫生防疫站,各级技术监督局产品质量监督检验所,可以应用气相色谱技术来加强市场管理和打击假冒伪劣白酒产品。& &&技术已广泛应用于酒的酿造工业,仪能对白酒原辅料及成品中醛类、醇类、酯类及甜味剂、农药残留等安全性指标及白酒风味组分进行检验和有效控制。成都科捷根据目前国内大多数酒厂实际情况,为您提供经济实惠配置方案和快速高效配置两套方案,能为白酒类企业的质量控制和生产认证提供有力的帮助,您可以任选一套配置,任意一套专用白酒仪的检测结果都能达到国家标准。白酒专用仪&&& 白酒成分&&& 酒行业专用仪 &食用酒精(白酒)分析仪一:填充柱测定白酒中的醇酯方法原理:该方法采用DNP的填充柱,氢火焰离子化检测器检测,乙酸正丁酯为内标物定量白酒中的醇酯的含量。测定组分:乙醛、甲醇、乙酸乙酯、正丙醇、仲丁醇、乙缩醛、异丁醇、正丁醇、丁酸乙酯、异戊醇、戊酸乙酯、乳酸乙酯、己酸乙酯。检测条件:柱温90℃、检测器135℃、汽化室135℃,载气流量30ml/min,采用内标法定量。内标物为乙酸正丁酯。所需其它配套设备:高纯氮气,氢气和空气气源,工作站。&二:大口径毛细管柱测定白酒中的醇酯酸方法原理:该方法采用大口径白酒专用毛细管柱,氢火焰离子化检测器检测。测定组分:C2~C6脂肪酸等20多种组分特点:和填充柱相比,具有较高的分离能力、较快的分离速度和较好的惰性;与小口径毛细管相比,其柱容量较大,对技术要求不苛求,可避免了分流造成的歧视效应。时间短约为15min。检测条件:柱初温58℃保持4min,以每分钟3.5℃升到120℃再每分钟6℃升到198℃保持6min;汽化室220℃;检测器220℃。&白酒填充柱分析谱图白酒毛细管柱分析谱图
Gc-2010气相色谱分析仪
氢火焰(FID)检测器
分析专用柱
色谱工作站
空气、氮气、氢气气源
电脑打印机自配
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