磷硫铝铁电池的磷标准曲线制作过程程对人有什么危害。

几株解磷细菌和真菌与分离筛选忣解磷机理初探,乳酸菌是细菌还是真菌,细菌和真菌的区别,细菌和真菌,醋酸菌是细菌还是真菌,细菌和真菌的繁殖,真菌与细菌区别,细菌真菌病蝳的区别,真菌 细菌,根瘤菌是细菌还是真菌

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ICS75060E24备案号SY中华人民共和国石油天然氣行业标准SY/T天然气净化厂气体及溶液分析方法ANALYSISSOFGASANDSOLUTIONFORNATURALGASTREATINGPLANT2002一05一28发布2002一08一01实施国家经济贸易委员会发布SY/T目次前言II1范围,。12规范性引用文件。13分析鼡溶液的制备,,,14气体净化装置原料气和闪蒸气中硫化氢含量的测定,,55净化气中硫化氢含量的测定,56气体净化装置酸气Φ硫化氢、二氧化碳及烃和永久性气体总含量的测定97气体净化装置原料气、净化气、酸气和闪蒸气总硫含量的测定148气体净化工艺过程气中硫化氢和二氧化碳含量的测定气相色谱法,149硫磺回收过程气中硫化氢和二氧化硫含量的测定,,,1710硫磺回收尾气中硫雾含量的測定2211硫磺回收过程气组成分析气相色谱法,2512硫磺回收尾气中水含量的测定,,,‘,2813脱硫溶液中硫化氢含量的测定,‘,3014脫硫溶液中二氧化碳含量的测定,3315脱硫溶液中硫代硫酸根含量的测定3616脱硫溶液组成分析化学法,。,3717脱硫和脱水溶液组成分析气楿色谱法‘,,40附录A规范性附录脱硫溶液中硫化氢含量的简易测定方法。43SY汀月U吕本标准的附录W是规范性附录本标准由全国天然气标准化技术委员会提出并归口。本标准起草单位中国石油西南油气田分公司天然气研究院本标准主要起草人黄代红、聂崇斌、马波、常宏崗、印敬。SY/T天然气净化厂气体及溶液分析方法1范围本标准规定了天然气净化厂气体及溶液中硫化氢、二氧化碳、二氧化硫、总硫、硫雾、硫代硫酸根、醇胺、环丁矾、三乙二醇等组分的测定方法本标准适用于天然气净化厂气体净化及硫磺回收装置原料气、净化气、酸气、閃蒸气和硫磺回收过程气中硫化氢、二氧化碳、二氧化硫、硫雾、总硫等组分的测定和脱硫溶液中硫化氢、二氧化碳、硫代硫酸根、醇胺、环丁矾、三乙二醇和水等组分的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单不包括勘误的内容或修订版均不适用于本标准然而,鼓励本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最噺版本凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准GB/T天然气中硫化氢含量的测定碘量法GB/T天然气中硫化氢含量的测定亚甲蓝法GB/T天嘫气中总硫量的测定氧化微库仑法GB/T天然气取样导则SY含硫油气田硫化氢监测与人身安全防护规定SY天然气净化厂安全规范3分析用溶液的制备31一般规定311本标准中使用的水,在未注明其它要求时系指蒸馏水或去离子水。试剂未注明时指分析纯312配制002MO1/L或更稀的标准溶液时,应于临用湔将储备的浓度较高的标准溶液用新煮沸15NUN并冷却的水准确稀释必要时,重新标定32试荆和材料321盐酸。322硫酸323冰乙酸。324苯二甲酸氢钾325氢氧化钠。326氢氧化钡BAOH28H201O327重铬酸钾基准试剂328碘化钾。32硫代硫酸钠【NA2S碘。3211无水碳酸钠基准试剂3212无水碳酸钠。3213乙酸锌ZNCHI00022H20OSY/T钥酸钱N氏6MG0244氏OA3215硫酸铜CUSO45眺O化学純3216硫酸银。3217硫酸镍NIS047H20O3218氯化钡BAC122践0A3219氢氧化钾3220无水乙醇。3221过氧化氢3222碱石棉10目一20目,化学纯3223可溶性淀粉。3224甲基红3225亚甲基蓝生物色素。3226甲基橙指示剂3227甲基黄指示剂。3228酚酞指示剂3229澳百里酚蓝。3230玻璃纤维3231定性滤纸快速,直径180MMO33仪器331碱石棉管见图TOA图1碱石棉管332溢液管见图20图2溢液管333實验室常用仪器34溶液配制341一般溶液3411氢氧化钡溶液4G/L称取37G氢氧化钡,18G氯化钡溶于5L水中,加人5ML正丁醇混匀。密闭放置4D5D后虹吸上层清液,儲存于图3所示的装置中图3中吸量管的容量为50MLZSY/ T一碱石棉管2溶液储瓶3溢液管礴一吸量管5一废液瓶图3氢氧化钡溶液储存及取液装置3412碘储备溶液50G/L稱取50G碘和150G碘化钾,溶于200ML水中加人1ML盐酸,加水稀释至1L储存于棕色试剂瓶中。3413碘溶液5G几将3412的溶液按1十9用水稀释配制3414乙酸锌溶液20G/L称取24G乙酸鋅,溶于500ML水中滴加1滴一5滴冰乙酸并搅动,使溶液变清亮稀释至1L03415乙酸锌溶液LOG/L称取12G乙酸锌,溶于500ML水中滴加1滴一2滴冰乙酸,加人30ML乙醇稀釋至1L3416硫酸银溶液5G/L称取5G硫酸银,加热下溶于1L水中移人棕色试剂瓶中储存。3417硫酸铜溶液20G/L称取32G硫酸铜溶于适量水中,加入LOML硫酸、30ML乙醇混匀並加水稀释至1L3418过氧化氢溶液19量取100ML过氧化氢,注入900ML水中加人1ML正丁醇,混匀有效期3D341,硫酸镍溶液LOG几称取182G硫酸镍溶于1L水中。34110钥酸按溶液30G/L称取32G铂酸钱溶于1L水中过滤后使用。34111氢氧化钾溶液200G/LO34112盐酸溶液盐酸溶液硫酸溶液117A34115混合酸溶液量取970ML水加人23ML硫酸、LOML冰乙酸,混匀34116淀粉指示液5G/L称取LOG可溶性淀粉,加人LOML水搅匀后注人200ML沸水中再微沸2MIN,冷却后倾取清液使用,有效期10DO34117酚酞指示液IOG/L称取LOG酚酞溶于100ML乙醇中。34118甲基橙指示液LG/L称取01G甲基橙溶于100ML水中。34119甲基红一亚甲基蓝混合指示液1G/L05G/L称取02G甲基红加热水浴下溶于200ML乙醇中,加人01G亚甲基蓝搅动,使之溶解34120澳百里酚蓝指示液LG/L称取01G澳百里酚蓝,溶于100ML50乙醇中SY/P1甲基黄指示液LG/L称取OLG甲基黄,溶于90ML乙醇和LOML水的混合液中342标准溶液3421脱二氧化碳的水量取3L5L水,于烧杯中加热煮沸15MIN冷却至50℃一60 C,储存于瓶口装有碱石棉管的下口瓶中使用碱石棉管每半年更换一次。3422碳酸钠基准溶液【1/2NATWI几〕称取529958士00058经270℃300℃干燥过1H的无水碳酸钠3211,加水溶解后转移至1000ML容量瓶中,稀释至刻度摇匀。3423盐酸标准溶液‘HCLLMOL/L配制量取100ML盐酸注人1100ML水中,摇匀标定用吸量管量取20ML碳酸钠基准溶液3422,加人40ML水及2滴一3滴甲基橙指示液34118用所配制的盐酸溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色,煮沸2MIN3MIN冷却,继续滴定至橙红銫盐酸溶液的浓度。MOT/L按式1计算C,V,V1式中CL碳酸钠基准溶液的浓度MOL/LV,碳酸钠基准溶液的用量,MLV滴定消耗的盐酸溶液体积ML3424苯二甲酸氢钾标准溶液。QH4CO2HCOK005000MOL几称取102118士00028在105℃一110℃干燥1H的苯二甲酸氢钾324于1000ML容量瓶中,用新煮沸并冷却的水溶解后稀释至刻度摇匀。溶液的有效期夏季为7D随着环境溫度降低,使用期可以适当延长当溶液中出现悬浮物时,应弃去重配3425重铬酸钾基准溶液〔‘1/6K2CRMOL/L称取于150℃烘至恒重的重铬酸钾精确至O000LG于烧杯中,加水溶解后转移至1000ML容量瓶中加水稀释至刻度,摇匀3426硫代硫酸钠标准储备溶液。NA2S203OLMOL/L配制称取268硫代硫酸钠和LG无水碳酸钠溶于1L水中。緩慢煮沸LOMIN冷却,储存于棕色试剂瓶中放置14D后标定和使用。标定用吸量管量取20ML重铬酸钾基准溶液3425于250ML碘量瓶中加人2G碘化钾及20ML盐酸溶液34112,竝即盖上瓶塞轻轻摇动后,置于暗处10MIN加人150ML水,用硫代硫酸钠溶液滴定近终点时,加人2ML3ML淀粉指示液继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿銫,同时做空白试验硫代硫酸钠溶液的浓度MOL/L按式2计算C,V,CV2一VO式中CL重铬酸钾基准溶液的浓度,MOL/LV,重铬酸钾基准溶液的用量MLV2试液滴定时硫代硫酸鈉溶液的耗量,MLVO空白滴定时硫代硫酸钠溶液的耗量MLO两次标得硫代硫酸钠溶液的浓度相差不应超过00002MOL/LO23427氢氧化钠标准溶液「。NAOH二02MOL/L配制称取100G氢氧囮钠溶于100MLSY/I 水中,冷却后将溶液转移进250M1聚乙烯瓶内,密封放置10D以上使溶液澄清。用吸量管吸取32ML清液注人31新煮沸15MIN并冷至60℃的水中,混勻后转移至图4所示的装置中储存和使用1碱石棉管2溶液储瓶3弹赞夹4,滴定管图4氮叙化钠标准溶液滴定装置标定称取经105℃一110 C烘至恒重的苯二甲酸氢钾32412G精确至O000LG,溶于80ML水中加热至沸,加人2滴酚酞指示液用配制得的氢氧化钠溶液滴定至试液所呈粉红色与标准色相同。另取80ML水按相哃步骤做空白试验。氢氧化钠标准溶液的浓度MOT/1按式3计算一VIMVOX式中M苯二甲酸氢钾的质量,9V,试液滴定时氢氧化钠溶液的耗量MLVO空白滴定时氢氧囮钠溶液的耗量,ML2042苯二甲酸氮钾的摩尔质量G/MOLO标准色按以下步骤配制、用吸量管取65ML四硼酸钠溶液每升含19072GNAB4G“H2O及350ML盐酸溶液3423,加人2滴酚酥指示液,混匀谁珍稗困值约为8504气体净化装置原料气和闪熟气中硫化纽含F的侧定按GB/1 进行测定。5净化气中硫化氢含T的测定51硫化氢含且的仲裁分析方法亞甲蓝法按GB/I 进行测定52硫化氢含A的控制分析方法钥蓝法521适用范围本方法适用于天然气中硫化氢含量的控制分析,测定范围为OMG/M325MG/M30522方法提要用铝酸钱溶液吸收气体中的硫化氢生成钥蓝,测定该蓝色溶液的吸光度计算气体中硫化氢的含量。SY/T试剂和材料5231试剂纯度和溶液制备方法见32囷3405232氢氧化钠5233盐酸溶液碘溶液5G/LO5235钥酸铰溶液30G/LO5236混合酸溶液。5237钥酸钱显色液使用前将铝酸按溶液同混合酸溶液按32混合5238硫代硫酸钠标准溶液。NA2SA002MOL/LO5239淀粉指示液5G/L52310硫化氢瓶装气或净化厂再生酸气由硫化氢、二氧化碳和少量烃类气体组成52311比色管架。52312吸收器架参见图50图5吸收器架524仪器5241吸收器见圖6底部为3号玻璃砂芯板。5242湿式气体流量计分度值001L示值误差士1A5243比色管容量50ML5244分光光度计可在波长600NM处测定吸光度的任何型号的分光光度计。5245實验室常用仪器525标准曲线的绘制5251硫化钠溶液的配制A甲液相当于含硫化氢20MG/L30MG/LO配制在一个500ML锥形瓶中,加人LG氢氧化钠加人400ML新煮沸并冷却的水,搖动使之溶解塞上胶塞。用注射器注人8M工_硫化氢气体当无纯硫化氢气时,可注人适量的再生酸气52310将锥形瓶来回倒置数次,使之吸收溶液的有效期为2HO硫化氢浓度的标定在250ML碘量瓶中,加人20ML盐酸溶液34113再依次用吸量管加人10ML碘溶液和L00ML甲液加人甲液时,将吸量管尖伸人液层中摇动后用硫代硫酸钠标准溶液滴定,近终点时加人1ML2ML淀粉指示液,继续滴定至溶液蓝色消失另取100ML水做空白试验。甲液的硫化氢浓度0MR/I按式4计算SY/ T图6硫化氢吸收器V一VCX1704P一一一五0正一一一X10 式中V,试液滴定时,硫代硫酸钠标准溶液耗量MLVP空白滴定时,硫代硫酸钠标准溶液耗量MLC硫代硫酸钠标准溶液的浓度,MOL/LHZSG/MOLB乙液相当于含硫化氢3MG/L4MG/LO4配制在一个500ML容量瓶中,加人LG氢氧化钠用吸量管加人适量甲液并摇动,氢氧化钠溶解后鼡新煮沸冷却后的水稀释至刻度,摇匀并计算乙液的硫化氢浓度溶液的有效期为2H05252标准色阶的配制取7支比色管,用吸量管向其中的1号一7号管依次加人OML,1ML,2ML,3ML,4ML,5ML,6ML乙液并计算各管硫化氢的绝对量。向各管加人40ML钥酸胺显色液立即盖上管塞,将比色管来回倒置两次放置20MIN后,加人钥酸胺顯色液至刻度摇匀。5253吸光度的测定使用20MM比色皿以1号管空白溶液作参比,在分光光度计波长600NM处测定吸光度5254标准曲线的绘制在直角坐标紙上,以硫化氢的绝对量T}G为横坐标对应的吸光度值为纵坐标,绘制标准曲线曲线在使用过程中,每三个月需做一次重复标定526取样5261一般规定A取样口的位置应选择在管线的气体流动部位,以保证样品的代表性B从待分析气源到取样管线应尽可能短。管线应选用对硫化氢化學惰性的材质如聚乙烯、聚四氟乙烯、玻璃和铝。取样部件之间允许使用短节胶管连接SY/PC取样前需用待分析气充分置换取样管线内的气體。取样过程中取样管线内不应有凝液出现。D硫化氢含量低于05的气体硫化氢的吸收应在取样现场完成。E硫化氢剧毒取样时的安全注意事项按SY和SY执行。5262取样口取样口由探头和取样阀组成取样探头是焊接在气体管线上并伸人管道直径三分之一处的一段不锈钢管,取样阀應选用通径3MM5的不锈钢针形阀。其它取样规定见〔B/1 63试样用F每次试样用量的选择见表1表1试样用F选择衰预计的硫化氢浓度MG/M3试样用量L0251527分析步骤5271吸收吸收装置见图7于吸收器中准确加入50ML钥酸按显色液,用短节胶管将图中各部分紧密对接打开螺旋夹,缓缓打开取样阀让待分析气适當排空,以置换取样管线内的死气记录流量计的读数。调节螺旋夹使气体以200M1/MIN300MUMIN的流量通过吸收器。待吸收液呈现明显蓝色预计吸光度巳进人0107范围时,关闭取样阀记录取样体积、流量计温度和大气压力。在吸收过程中应避免日光直射1一气体管道2取样阀3螺旋夹4一排气管5┅吸收器6一流量计图7硫化氢吸收装置5272吸光度侧足将吸收器移人室内,于室温下放置20MIN将吸收液注人20MM比色皿,以未吸收硫化氢的钥酸按显色液作参比在分光光度计波长600二处,测定吸光度528分析结果的计算SY/T气样校正体积VL按式5计算二,、、P一P,、VV入几几孤石一不丁入1TL1J式中V取样体积LP取样时的大气压力,KPAPL温度T时水的饱和蒸汽压KPAZ流量计温度,℃5282气样中硫化氢含量的计算用5272中测得的吸光度值,从标准曲线上查出吸收液中硫化氢的量气样的硫化氢浓度PRNG/M3按式6计算,一_MVO6式中M一吸收液中含硫化氢的攀1V气样的校正体积岛529结果报告取两次平行测定的算术平均徝作为分析结果,所得结果大于或等于LMG/M3时保留三位有效数字,小于LMG/MW时保留两位有效数字5210允许差两次平行测定结果之差不应大于表2中的數值。裹2允许差浓度范围AND/M3允许差较小测得值的G6气体净化装皿酸气中硫化氮、二奴化碳及烃和永久性气体总含T的洲定61适用范围本方法适用于忝然气净化装置酸气中硫化氢、二氧化破及烃和永久性气体总含量的测定测定范围。一100P62方法提要用氢氧化钾溶液吸收干酸气样品中的硫囮氢和二氧化碳计量残余气体的总体积,得到烃和永久性气体的总含量用乙酸锌溶液吸收干酸气样品中的硫化氢再按碘量法测定并计算酸气中的硫化氢含量二氧化碳含量按差减计算得到。63烃和永久性气体总含F测定631试剂和材料6311氢氧化钾溶液200G/LOSY/T无水氯化钙6313耐酸胶塞。6314注射针頭6号或7号632仪器6321气体量管见图8,量管容量LOML15ML可用25ML或50ML的滴定管改制。6322吸收瓶见图9容量250ML3OOML内“351一二通活塞2一量管图8气体T管图,吸收瓶6323医用玻璃紸射器容量LOOML6324下RL瓶容量250ML6325干燥管见图10填充步骤如下在底部装填一层脱脂棉,用粒度小于LOMM的无水氯化钙填充至离管口约30二处再填人少量脱脂棉,塞上配有一段幻X1玻璃管的胶塞图10干燥管6326实验室常用仪器。633取样6331一般规定同取样口同样品用F样品用量取决于酸气中烃的含量为提高計量的准确度,每次分析所收集烃类气体的总量不应少于5ML6334取样步骤用短节胶管将千燥管同取样阀出口连接,干燥管出口经一段长2M的胶管將排出气体引人碱洗瓶缓缓打开取样阀,排放气体约2MIN后用一支洁净干燥的注射器,以注射针刺人胶管并伸人干燥管出口段取样取样時,用手指轻轻压住胶管借助气体压力将注射器芯推出约总长度的三分之SY/F二,将气体推人管道再次让气体将注射器芯推出,反复两次後按同样的方法取出100ML以上样品气,待分析硫化氢极毒,取样时应特别注意安全634分析步骤测定装置见图11。分别用胶塞和胶管将图I1中1,2和4彡部分连接在进样口处套上医用胶塞。打开量管1的活塞经水准瓶2加人适量氢氧化钾溶液。提高水准瓶让碱液缓缓地注人量管。使水准瓶内液面对准量管刻度上线待量管内液面也达到刻度上线时,关闭二通活塞放下水准瓶。确认系统不漏气后用注射器按6334取好的样品气调至100N,L后立即缓缓注人吸收瓶中。再次取样和进样直至所收集的烃类气体达到5MLIOML为止。为保证硫化氢和二氧化碳能被完全吸收进完样後,保持胶管连接口处于下方并被液封的情况下将吸收装置来回倒置并摇动直至量管中的气体体积不再减少为止。提高水准瓶使瓶内液媔同量管内液面等高度读取量管内所收集气体的体积1一量管2水准瓶3一进样口4一吸收瓶图11烃含F测定装置635计算气体中烃和永久性气体总量的體积分数 PI用百分数表示按式7计算TI畏X1007式中V收集气体体积,MLV,样品气用量MLO64硫化氮含F的测定641试剂和材料6411试剂纯度和溶液制备方法见32和3406412乙酸锌溶液20G/LO6413鹽酸溶液碘溶液5G/L6415硫代硫酸钠标准溶液【‘NA2SZ03002MO1/LO6416淀粉指示液5G/L6417毛细玻璃管长30MM,内径小于05MMA6418医用胶管010X250642仪器SY/P定量管按GB/的5106422医用玻璃注射器容积100MLO6423自动滴定仪量管容量MAIL6424吸量管容量20MLO6425实验室常用仪器643取样硫化氢剧毒,取样时的安全注意事项按SY和SY执行6431试样用盆每次试样用量的选择见表306432取样步骤用短節胶管依次将取样阀出口、午赚嗜和走蜜管连接,定量管出口经一段长2M的胶管将排出气体引人碱洗瓶打开定量管出人口活塞,缓缓打开取样阀使气体以200ML/MIN300ML/MIN的气速通气3MIN5MIN,依次关闭定量管出口活塞、人口活塞和取样阀将取好样的定量管送回实验室并放置至少10MIN。按以下步骤排除多余的气体在测定前将定量管的一个活塞打开LS2S后立即关上,用洗耳球吹出可能滞留在两段玻瑞管中多余的样品气待分析。记录实验室温度和大气压力表3试样用量选择表预计的硫化氢浓度P试样用量NILIOOOMVML/MGO8414控温精度300℃土01C8415整机重复性在选定的仪器操作条件下,重复进二氧化碳标樣8H内保留值和峰高所产生的相对偏差不大于5。8416仪器的衰减比值应同衰减器的示值相符8,42进样装置由六通阀和定量管组成。定量管按嫆量分为02ML,05ML,1ML,2ML四种843色谱柱8431柱管聚四氟乙烯、铝和不锈钢管。长6M、内径4NUN或长8M内径3MM,使用前用乙醇洗净柱管内壁并通氮气使之干燥8432填充物GDX一104832,装柱前需加人少量丙酮并搅拌以消除表面静电,使之成单粒流动状态8433装柱将柱管的一端用玻璃纤维塞紧后与真空泵连接,另一端接┅漏斗加人略大于柱管容量的GDX104,起动真空泵并敲击,直至漏斗中的GDX不再减少用玻璃纤维塞紧柱管人C1A8434老化将色谱柱连接到色谱仪气路中,通入载气气速与分析时相同。先将检测室温度升14SYFR至180C再将柱温升至601C,恒温LH再升温至1501C,恒温3H注也可选用达到同样分离效果的其它色谱柱844记录器可选用记录仪或色谱数据处理机。8441电子自动平衡记录仪满量程1MV10MV响应时间小于2S,噪声低于满量程的01,记录纸宽度不小于150MM8442色谱数据处理機能直接给出峰高和峰面积,并按外标法和归一法计算分析结果845医用玻璃注射器医用玻璃注射器容量为。5ML,1ML,2ML和100ML85取样851一般规定同5261852取样口同5262853试樣用F每次试样用量的选择见表5854取样方法同6334原料气和净化气分析可省去干燥管。表5试样用量选择表预计的待测组分浓度进样量1吐曰500186分析步驟861色谱仪操作条件8611温度气化室室温柱箱100 C。8612载气氢气内径3MM柱30ML/MIN内径4MM柱,50ML/MIN使用氢气时应特别注意安全,气路系统应保证不漏气热导池尾氣应排出室外。8613桥流125MA或150MA862色谱仪操作程序仪器启动时应先通载气再接通电源通过适当的调整使其达到861中给定的操作条件。停机时先截断电源再停载气863色谱图的绘制待仪器达到给定的操作条件,记录仪基线走直后用六通阀或注射器进样。根据待测组分的含量调整信号衰减使之记录完整的峰形。各组分的流出顺序见图130注为提高进样的重复性应优先选用六通阀进样。15SY, R810MIN圈13天然气中硫化氢和二氧化碳色谱分离譜图864足性分析在相同的色谱操作条件下分别进样品气和标准气,记录色谱图测定色谱峰的保留距离,根振保留值相同的原理确定样品气色谱图中二氧化碳和硫化氢色谱峰的位置。865定F分析8651标样定F当气体组成变化不大时采用标样定量法。在相同的色谱操作条件下分别進样品气和标准气,记录色谱图测量色谱峰值。试样中待测组分的含量M用百分数表示按式‘11计算A‘Q ELP’A,11式中PS标准气中组分I的浓度用百分數表示A‘一样品气中组分I的色谱峰值,二或】TIR12AS标准气中组分I的色谱峰值RRIM或MM2A8652标准A线定F当待测组分浓度变化比较大时,可使用标准曲线法定量A标准曲线的绘制根据待测组分含量变化范围,使用3个一5个标样在相同的色谱操作条件下,按相同的进样量测定色谱峰值在直角坐標纸上,以峰值对含量绘制标准曲线该曲线需每月用标样核查一次。B未知样分析按绘制标准曲线时选定的色谱操作条件和进样量测定未知样的色谱峰值并从标准曲线上查出待测组分相应的浓度。87结果报告取两次测定结果的算术平均值作为分析结果所得结果大于或等于1時,保留三位有效数字小于1时保留两位有效数字。16SY/IR允许差两次重复测定结果之差不应大于表6中的数值表6允许差浓度范围P允许差较小测嘚值的102,硫磺回收过程气中硫化氢和二奴化硫含的侧定91适用范围本方法适用于天然气净化厂硫磺回收过程气中硫化氢和二氧化硫含量的測定,也适用于炼厂气硫磺回收装置过程气中硫化氢和二叙化硫含量的测定测定范围00520讨。2定义本章采用下列定义干基取样体积去除水燕气和硫雾后所取的样品气体积。干基浓度按干基取样体积计算得到的样气中待测组分的浓度湿基浓度未去除水蒸气的过程气中组分的濃度。93方法提要用过氧化氢溶液吸收气体中的二氧化硫生成硫酸用硫酸银溶液吸收气体中的硫化氢生成硫化银沉淀和硫酸。用氢氧化钠標准溶液分别滴定生成的硫酸计算气样中的二氧化硫和硫化氢的含量。94试剂和材料941试剂纯度和溶液制备方法见32和340942硫酸银溶液59几943过氧化氫溶液190944氢氧化钠标准溶液。NAOH二002TNO1/LO945甲基红一亚甲基蓝混合指示液LG/L05G几946无水氯化钙。947碱石棉化学纯948氮气纯度不低于999A94,超细玻璃棉9410医用胶管10X2509411注射针头6号或7号。9412毛细玻璃管笋6X2509413吸收管架见仪器和设备951碱石棉管见3310952硫化氢吸收器见图14内附玻璃孔板,板上均匀分布20个直径05MM1二的小孔953二氧囮硫吸收器见图15,底部为3号玻璃砂芯板954干燥管见图16。填充步骤如下在底部填充一层脱脂棉再用粒度小于10的无水氯化钙填充至离管口约30②处塞上钻有阳孔的胶塞。SY/T医用玻璃注射器20ML,956细口玻璃瓶容量1LO957转子流量计满刻度流量50ML和100MLO氮气L000ML/MINX图14硫化氮吸收器图15二氧化硫吸收器图16干燥管958针形阀。959真空泵抽气量101/MIN9510实验室常用仪器96取样按GB/1 进行。硫化氢剧毒取样时的安全注意事项按SY和SY执行。61取样口取样口的位置应选择在主管噵的气体流动部位。取样口的结构如图17所示其中取样探头应取水平向,并与主管道垂直相交探头与主管道之间通过螺纹连接。探头结構如图18所示其中L,的长度约等于主管道直径的三分之一或三分之二,L长30二一100MM,L的长度决定于取样点的SV/T一取样探头2主管道壁图17取样口安装图温喥温度越高,L2越长通常尾气取样点不大于50MM,废热锅炉出口不小于L00MM分析人员可根据取样点的温度适当调整L2的长度,原则是既要防止液體硫磺在探头中凝固又要防止温度过高,以便用胶管将探头与后面的取样装置连接不取样时可套上短节胶管再夹上弹簧夹,也可用不鏽钢针堵住出口价8X2图18取样探头962取样装置取样装置如图19所示,其中毛细玻璃管的内径约为LMMO1一主管道2一取样探头出口管3一干燥管41131管5一注射器6彈簧夹7一毛细玻璃管图1取样装置963样品稀释瓶的准备将细口玻璃瓶956洗净并干燥后,按图20装配出人口管玻璃管以备取样使用964取样步骤取样湔先用真空泵将稀释瓶抽空至20KPA50KPA。按图19安装取样装置打开弹簧夹,让其排放样品气同时用洁净干燥的注射器取样。将前两管样气弃去從第三管开始准确计量,并立即注入吸人稀释瓶中对于硫化氢和二氧化硫浓度较低的气体需重复几次取样。记录取样体积、取样点的温喥和大气压力取好的样品需在半小时内完成分析。965试样用每次试样用量的选择见表7019SY/P弹赞夹2胶管3细口玻璃瓶图20稀释瓶表7试样用T选择表预計的待侧组分浓度T试样用量}L硫化氢二氧化硫一251005一102597分析步骤,71吸收吸收装置见图21在吸收器5中加人50ML过氧化氢溶液,吸收器6中加人30ML硫酸银溶液将取好样的稀释瓶的人口弹簧夹松开瞬间,使瓶内气压和大气平衡用气密性好的短节胶管将图21中各部分连接。打开稀释瓶出人口弹簧夾再缓缓打开流量调节阀1,使氮气以500ML/MIN的流量通过吸收装置通气20MIN30MIN至少通过十倍于稀释瓶容积的气量后,关闭调节阀972滴定将图21中所示吸收器5和6的吸收液分别转移进两只250ML锥形瓶中各加人两滴甲基红一次甲基蓝混合指示液,用氢氧化钠标准溶液滴定室吸收液由紫色变为亮绿色取相同量的试剂做空白试验。98分析结果的计算981气样的校正体积V按式〔12什算V一VX翩X式中V气样校丑V取样体积样校正体积干基取样体积,MLMLP取样時的大气压力KPAT取样点的环境温度,℃SY/ 流量调节闷2一流盘计3一弹簧夹4稀释瓶5氧化硫吸收器6硫化氮吸收器图21硫化级和二妞化硫吸收袭IT982气样Φ硫化氢和二氧化硫含量的计算干基浓度CP用百分数表示按式13计算V,一偏。VXVMX10013湿基浓度斌用百分数表示按式14计算100一9 H,O甲甲10014式中V,样品滴定时氢V空白滴萣时氢氧化钠标9潜彼耗量体畏氧化钠标准溶波耗量M工C氢氧化钠标准溶液的浓度犷MUL几V气样校正体积干基,MLV,20℃和1013KPA大气压下VM1/2HZS或V} 1/2SQZ,L/MOL其数值硫化氢為1188,二氧化硫为1175CPR}O过程气中水蒸气的体积分数用百分数表示饰,按第12章规定的方法测定99结果报告取两次平行测定的算术平均值作为分析結果,所得结果大于1时保留三位有效数字,小于1时保留两位有效数字910允许差两次平行测定结果之差不应大于表8中的数值。表8允许差硫囮氢或二氧化硫的含量91允许差较小测得值的20一10120SY/C硫磺回收尾气中硫雾含且的测定101适用范围本方法适用于天然气净化厂硫磺回收尾气中硫雾含量的测定也适用于其它工厂硫磺回收装置尾气中硫雾含量的测定。102方法提要让样品气在高于水露点的温度下通过硫雾过滤器根据通气體积和过滤得到的硫磺的质量计算气体中硫雾的含量。103试剂和材料1031无水氯化钙化学纯1032氮气纯度不低于9991033超细玻璃纤维。1034胶管内径6MM1035医用胶管價10X250104仪器1041硫雾过滤管见图2201042细口玻璃瓶容量1L1043玻璃干燥塔容量1L1044玻璃干燥器内径240NUN1045转子流量计满刻度氮气流量1000ML/MIN1046真空泵抽气量1OL/MIN要求泵体及压盖密封良恏。1047湿式气体流量计分度值0025L示值误差士146。用煤油代替水作封液1048实验室常用仪器。105取样取样时的安全注意事项按SY和SY执行1051取样C710511取样口的位置应选择在主管道气体流动较快,且无液硫夹带的部位取样口的方向应取水平方向。10512取样口的结构在主管道的管壁上钻一个笋20二的孔正对孔外焊接一个M20NUN高20MM的螺母,不取样时可用螺杆或胶塞堵住取样口10513为了取平行样应在管道的同一侧开两个取样口,两者相距SOMM100MM为宜10514为便于取样,应在低于取样口30二处装设一个面积为2M 的取样平台1052取样装里的准备10521硫雾过滤器以下简称过滤器在图22所示的硫雾过滤管底部依次填充一段长约5MM的脱脂棉和长20二的超细玻璃纤维,充分压紧后再填充一段长约20二的脱脂棉。图22硫雾过滤管10522取样探头见图23其中的探头1,可鉯是此X05的铝管或师X1的玻璃管当管长SY/F超过200RNM时为便于弯曲后放人天平箱内称量,只能用铝管图中L长10MMAL等于气体管道直径的王分之一,胶塞2和3能分别同取样口和过滤器紧配合10523保温套用脱脂棉和纱布缝制。形状和参考尺寸示于图240橡筋带1探头2,3胶塞图23取样探头图24保温套示意图10524冷凝管長2M、内径6二的胶管利用空气冷却。10525取样装置见图25在干燥塔11和12中填充粒度不大于20MM的无水氯化钙。用胶管将细口玻璃瓶之后的各部分连接整个装置应保证不漏气。01一尾气管道2一取样探头3一取样口4,5一胶塞6一过滤器7得温套8温度计9一冷凝管10一细口瓶11,12一干燥塔13,14螺旋夹巧一真空泵16一鋶量计图25硫雾取样装置1053样品用每次试样用量的选择见表90表9试样用最选择表预计的硫雾含量9/M3样品用量L05一13001一50106测定步骤1061将取样探头与过滤器连接,用胶管从探头人口图23中L1的末端通人氮气气速200ML/MIN300ML/MINA1062将通有氮气的取样探头和过滤器在90℃一105℃下烘30MIN。再在干燥器中冷却20MIN若确知过滤器中不含水,以上步骤可以省去23SY/T取下胶塞,称量探头和过滤器精确至OOOLG,记录探头和过滤器的总质量当探头长度超过200MM时,可将其弯曲后称量1064再次将取样探头包括胶塞、过滤器和保温套在90℃一105℃下烘20MINO1065迅速将取样探头同过滤器连接,并将其置人保温套中按照图25将过滤器出口经┅段长2M、内径6MM的胶管同细口瓶人口相连,旋紧取样装置中的螺旋夹13和14取下取样口上的胶塞或螺杆,立即将取样探头插入取样口并用胶塞紧固。用保温套将取样口和过滤器严密保温以上操作应在2MIN3MIN内完成。1066记录流量计读数起动真空泵,用螺旋夹13调节抽气速度至1L/MIN2L/MIN在取样過程中分几次记录流量计温度,并注意通过调节抽气速度维持保温套内的温度在90℃一105℃之间1067待通过表9中规定的气量后,停止抽气拔出取样探头,立即用胶塞堵住取样口记录取样体积、流量计温度和大气压力。其中的流量计温度应为几次读数的平均值1068打开螺旋夹14,再佽起动真空泵继续抽气5MIN,停止抽气1069将取样探头和过滤器转移进90℃一105℃的恒温箱中,在通有氮气流气速同1061下烘30MIN除去探头外壁附着的硫磺,在于燥器中冷却20MIN称量,记录探头和过滤器的总质量107测定结果的计算1071气样的校正体积V按式15工什算VLVX击“T巧式中V气样校正体积干基取样體积,LV实测取样体积LP取样时的大气压力,KPA流量计顶部测得的气体平均温度,℃1072气体中硫雾含量的计算。干基质量浓度PG/M3按式16计算刀王┅刀I0PVX10316湿基质量浓度PG/M3按式17计算100一QLH,OPP10017式中MO取样前探头和过滤器的质量GM取样后探头和过滤器的质量,GV气样的校正体积L9P}O样品中水蒸气的体积分数,1P结果报告取两次平行测定的算术平均值作为分析结果小于LG/M3时,保留两位有效数字允许差按本标准第12章的方法测定。105所得结果大于或等于LG/M3时保留三位有效数94,八艺字10SY汀两次平行测定结果之差不应大于表10中的数值表1C10允许差预计的硫雾含量}9加3052210允许差较小测得值的20N硫成回收过程气组成分析气相色谱法111适用范围本方法适用于天然气净化厂硫磺回收过程气组成的分析,也适用于其它工厂硫磺回收过程气组成的汾析可分析的组分及相应的浓度范围见表110表11天然气净化厂硫徽回收过程气的组分及浓度范围组分浓度范围LP叹S一50〕S001一1岛005一1〕无〕01一15Q018N方法提偠让样品气和标准气在相同的操作条件下通过同一色谱柱,使各组分得到分离用热导检测器检测并记录色谱图,通过比较样品气和标准氣色谱峰的峰值峰高或峰面积计算样品气中各组分的含量。113试剂和材料1131无水氯化钙1132氢气纯度不低于9991133氮气或氢气纯度不低于999O1134标准气国家②级标准气11341以氮气或甲烷为底气,配人组分需呈均匀气态标准气浓度与待分析气相应组分浓度之差不大于该样品中组分浓度值的士50,浓喥越高相差应越小。11342需从国家计量认可的标准气生产单位购买有效期和最低使用温度由生产单位给定。1135医用胶管1136注射针3号一5号。114仪器和设备1141硫磺回收过程气气相色谱仪25SY/T气相色谱仪应具有两套气路两个热导检测器,四根色谱柱主要技术特性整机灵敏度ST妻2500MVML/ML硫化氢在氢氣中。整机稳定性基线漂移601,V/H噪声镇101,VO控温精度350℃士01G也可采用多台气相色谱仪达到分析过程气组成的目的。1142色谱柱柱的材料必须对气样中的組分呈惰性和无吸附性应优先选用不锈钢管。完成表11中过程气组成的检测可采用表12所列的4根色谱柱,柱内填充物应能对被检测的组分達到满意的分离效果表12色谱柱色谱柱编号分离组分填充物载气1CH,,Q执,Q氏WS,毛,姚S,S送高分子多孔微球如PORAPAK或‘DXHZ2CSZ3Q十AR,从,CO分子筛HZ4HZ分子筛NZ1143记录器见幹燥管见952A1145注射器容量2M15ML和100MLO115取样取样时的安全注意事项按SY和SY执行。1151取样口见9611152取样装置见9620N53取样方法按964的图19装好取样装置取样时,打开弹簧夹让其排放样品气,同时用洁净干燥的容量为100ML的注射器取样取样前先用待分析气充分置换注射器中的空气,取好的样品需在半小时内完荿分析1154试样用IT进样量一般不应超过2ML,测定二硫化碳时,允许增加到5MLO116分析步骤1161色谱仪操作条件11611温度柱箱60C检测器801CA11612载气流速氢气25ML/MIN,氮气30ML/MIN。在分析嘚全过程中载气流量需恒定在士1以内。11613桥流氢作载气150MA氮作载气,80MA若需提高灵敏度,允许将桥流提高20MAO1162色谱仪操作程序见862026SY/T色谱图的绘制待仪器达到给定的操作条件记录仪基线走直后,用洁净干燥的注射器进样进样点的选择按图26中从柱1到柱4的顺序。根据待测组分的含量调整信号衰减,使之记录完整的峰形在1,2,3和4四根色谱柱上获得的色谱图如图26所示。8MIN尸,R012MIN图26过程气色谱图1164足往分析在相同的色谱操作条件下按1163的顺序,分别进样品气和标准气峰的保留距离,根据保留值相同的原理确定样品气色谱图中各组分的位置。1165定F分析在相同的銫谱操作条件下分别进等量的样品气和标准气,记录色谱图待测组分I的体积分数T用百分数表示按式18计算记录色谱图,测定色谱测量色譜峰值试样中A}P一}P‘A,18式中91标准气中组分I的体积分数,用百分数表示A样品气中组分I的色谱峰值TNLN或MM2A标准气中组分I的色谱峰值,MM或}12A117结果报告取兩次重复测定的算术平均值作为分析结果所得结果大于或等于1时,保留三位有效数字小于1时,保留两位有效数字118允许差两次重复测萣结果之差不应大于表13中的数值。表13允许差浓度范围W允许差较小测得值的52SY/T硫磺回收尾气中水含F的测定121适用范围本方法适用于天然气净化厂硫磺回收尾气中水含量的测定也适用于其它工厂硫磺回收尾气中水含量的测定。122定义见920123方法提要让除去硫雾后的样品气通过水吸收管根据通气体积和水吸收管的增量,计算样品气中的水含量124试剂和材料1241无水氯化钙。1242脱脂棉1243医用胶管。125仪器1251水吸收管见图2701252湿式气体流量計按玻璃千燥器内径240MMO1254实验室常用仪器圈”水吸收管126取样取样时的安全注意事项按SY和SY执行。1261取样口按取样装置的准备12621水吸收管如图27所示,用粒度不大于5二的无水氯化钙填充至离管口约35处,再填充少量脱脂棉塞上胶塞备用。12622取样装置见图样品用量每次样品用量2L4L28SY/FI一尾气管噵2一取样口3一保温套4,5一胶塞6一水吸收管7螺旋夹8一流量计图28水含测定装置127测定步骤1271称量水吸收管精确至用胶管将水吸收管的出口支管同流量计连接,并夹上螺旋夹1273在取样口上取下封口用的胶塞,塞人一脱脂棉团再塞上带有句孔的胶塞,将水吸收管的人口支管插入胶塞孔內见图邓1274记录流量计读数,缓缓打开螺旋夹7以200M1,/MIN300ML/MIN的气速通过样品气,待通气21一4L后停止通气,记录取样体积、流量计温度和大气压力1275洅次称量水吸收管的质量。128测定结果的计算1281气样的校正体积V按式19计算V一VX击XT一19式中V气样校正体积干基取样体积LV实测取样体积,LP取样时的大氣压力KPAT流量计顶部测得的气体温度,℃1282尾气中水含量的计算。质量浓度PG/M3按式20计算一一一‘MMPX10320VM扁“0X2376体积分数CP用百分数表示按式川计算M二“0X23傘X1002118MV,N偏“0X23式中MO取样前水吸收管的质量GSYFRM取样后水吸收管的质量,GV气样的校正体积L237620℃和1013KPA气压下,水蒸气的摩尔体积L/MOLES129结果报告取两次平行测萣的算术平均值作为分析结果,所得结果保留三位有效数字1210允许差两次平行测定结果之差不应大于较小测得值的396013脱硫溶液中硫化氮含T的測定131适用范围本方法适用于天然气净化厂脱硫溶液中硫化氢含量的测定,也适用于其它工厂类似脱硫溶液中硫化氢含量的测定测定范围為002G/L50G/LO132方法提要经酸化气提使样品中的硫化氢全部解析,再按碘量法进行测定若确知样品中不含硫代硫酸根、硫醇和不饱和烃等还原性物质,则可按附录A中规定的步骤进行测定133试剂和材料1331试剂纯度和溶液配制方法见32和3401332硫酸溶液乙酸锌溶液LOG/LO1334盐酸溶液碘溶液5G/LO1336硫代硫酸钠标准溶液NA22C3②002M1/LO1337甲基黄指示液LG/LO1338淀粉指示液5G/LO1339氮气纯度不低于针形阀。13311吸收器架见仪器1341吸收器,见解析器见图2901343注射器容量IOOUL,250UL,500UL和1ML,2ML,5ML,10MLA1344转子流量计氮气满刻度流量1L/MIN1345自動滴定仪量管容量50ML1346进样头其结构如图30所示各部分的材质进样支管使用不锈钢或玻璃,螺帽或螺纹套环使用碳钢或铜材1347实验室常用仪器。135取样取样时的安全注意事项按SY和SY执行1351取样口13511富液取样口的位置应选择在闪蒸器后换热器前的富液管线上,贫液取样口应安装在贫液冷卻器的出口管线上13512取样支管的头部应伸人主管道直径的三分之一处。取样支管包括取样阀通道的总容量应小于LOML30SY/P图24解析器1352取样容器带磨ロ塞的锥形瓶,容量100ML或150MLO1353取样步骤缓缓打开取样阀排放34ML50ML溶液后待分析。1354试样用且每次试样用量的选择见表1401螺帽2一硅橡胶垫3螺纹套管4一进样支管图30进样头再向锥形瓶内排放样品溶液直至瓶颈盖好瓶塞表14试样用F选择表预计的硫化氢浓度G/试样用量ML51005一I51一6分析步骤1361解析用酸量的确定當样品中含有硫代硫酸根时,解析用酸量应控制在将样品液酸化至PH值为23其用量按以下步骤确定取5ML样品,加人50ML水及2滴一3滴甲基黄指示液鼡硫酸溶液1332滴定至试液由黄色变为红色,煮沸2MIN3MIN冷却后,再滴至红色记录硫酸耗量,计算每毫升试样消耗硫酸溶31SY/P液的体积做样品分析時根据试样用量计算相应的解析用硫酸体积。1362解析和吸收解析和吸收装置如图31所示在解析器中加入50ML水及计算量的硫酸溶液,塞上带进样頭的胶塞在吸收器中加人50ML乙酸锌溶液,用短节胶管将吸收器同解析器紧密对接并用胶管将其余部分连接,缓缓打开针形阀以L00ML/MIN200ML/MIN的流量通人氮气,用配有100NUN注射针的注射器取表14中规定量的样品经进样头缓缓注人,进完样后提高气速至500ML/MIN继续通气10MIN,停止通气1一针形阀2一转孓流量计3一进样头4一解析器5一吸收器图31硫化氢解析和吸收装置1363滴定见GB/C的820137分析结果的计算样品中的硫化氢含量PG/1按式22计算22式中VO空白滴定时硫代硫酸钠标准溶液耗摄,NILV,样品滴定时硫代硫酸钠标准溶液耗量ML。硫代硫酸钠标准溶液的浓度MOL/LV取样体积,ML1704摩尔质量12H2S,G/MOLO138结果报告取两次重复测萣的算术平均值作为分析结果所得结果大于或等于1G几时保留三位有效数字,小于LG/L时保留两位有效数字139允许差两次重复测定结果之差不應大于表巧中的数值。表15允许差浓度范围G/L允许差较小测定值的一SY/ C脱硫溶液中二氧化碳含F的测定141适用范围本方法适用于天然气净化厂脱硫溶液中二氧化碳含量的测定也适用于其它工厂类似脱硫溶液中二氧化碳含量的测定。测定范围为005G/L5呢20142方法提要经酸化气提使样品中的硫化氢囷二氧化碳全部解析用酸性硫酸铜溶液吸收解析出的硫化氢,用准确、过量的氢氧化钡溶液吸收二氧化碳生成碳酸钡沉淀,用邻苯二甲酸氢钾标准溶液滴定剩余的氢氧化钡根据邻苯二甲酸氢钾溶液的耗量计算样品中二氧化碳的含量。143试剂和材料1431试剂纯度和溶液制备方法见32和3401432脱二氧化碳的水1433硫酸溶液硫酸铜溶液20G/LO1435氢氧化钡溶液4G/LO1436苯二甲酸氢钾标准溶液。Q氏00HC0ZK005MOL/LO1437酚酞指示液IOG/LO1438甲基黄指示液LG/LO1439碱石棉10目一20目化学纯。14310氮气纯度不低于9990不含二氧化碳。14311玻璃纤维14312针形阀。14313吸收器架见图320图32吸收器架144仪器除二氧化碳吸收器按图33底部为3号玻璃砂芯板制作外其余部分按954的规定进行。145取样取样时的安全注意事项按SY和SY执行1451取样口、取样容器和取样步骤分别按和1353进行。1452试样用量每次分析试样用量嘚选择见表160146测定步骤33SY/1 图33二氧化碳吸收器1461同解析用酸T的确定136表16试样用且选择表预计的二氧化碳含量G几试样用量L一120一解析和吸收解析和吸收装置见图34在解析器中加人50ML水及计算按1361进行量的硫酸溶液,塞上带进样头的胶塞

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为了对硫铁矿进行归纳点评除叻需求测定首要组分硫以外,还须留意有害杂质及伴生元素     在堆积岩和堆积矿床中所散布的黄铁矿,常有有机碳存在点评此类矿石时,其富矿中有机碳含量不该大于8%     对硫铁矿,有时尚须进行硅、铁、铝、钛、钙和镁等项目的分析此刻须先将硫灼烧除掉,然后按铁礦石分析办法进行当含有铅、锌、铜、钴、镍、金、银、砷和碲等元素需求测守时,可参照有色金属和稀有涣散元素有关矿种所选用的辦法进行     一、吸附水     称取1克试样(过100筛目),置于已知分量的称量瓶中半开瓶盖,放入60-65°烘箱内烘1小时取出,盖上瓶盖放入枯燥器中冷却30分钟。翻开瓶盖使表里空气平衡并当即盖上称重。再重复烘干直至恒重。如重复称重发现分量添加时或许因为硫的氧化,取前一次称重为准     二、有机碳(差减法)     按“煤分析”一章顶用分量法测定试样中的总碳量(包含有机碳及无机碳)。用酸分化碳酸鹽测定无机碳差减得有机碳。     测定总碳量时因黄铁矿含有很多硫,很简单使煤分析设备的瓷管中的除硫剂(银丝网)失效因而,在瓷管的结尾接一铬酸洗瓶除硫(铬酸洗液:30克CrO3溶于100毫升1∶2硫酸中)在测定过程中,当铬酸洗液的色彩变为绿色时标明洗液已失效,应替换     无机碳的测定,见“硅酸盐岩石分析”中二氧化碳的测定     三、有用硫     硫铁矿中有用充系指试样在850°焙烧所释出之硫。释出之二氧化硫用过氧化氢吸收,以次甲基蓝-甲基红为混合指示剂,用标准溶液滴定。     灼烧硫铁矿时,释出的硫量随温度变而而改变一般试样在400°前释出的硫量很微,520-650°之间释出量最大。因而,在此阶段内升温宜缓慢,并恰当延长时刻。纯的硫铁矿升温度速对硫的释出影响不大。含有很多钙盐的试样,在高于500°放入试样焙烧,往往使成果偏低。因而当试样含有钙盐时,开端焙烧的温度宜低一些,并应坚持稍长的时刻一般可按下列温度、时刻均匀上升温度焙烧:   氟为硫铁矿的有害组分,一般工业要求应小于0.05%要求较严,分析时应留意     氟的比色法有二个类型:一是运用氟的褪色效果,即间接法如茜素-锆(或铀试剂I-钍)比色法;二是运用氟的生色效果,即直接法如氟和镧與1,2-二羟基蒽醌-3-甲胺-N·N-二乙酸(茜素络合剂)效果构成蓝色的螯合物。     试样通-碳酸钠熔融在硫酸溶液中,使氟成蒸馏与雜质别离     在弱酸性介质中,氟离子替代茜素-锆络合物中的锆使溶液褪色。褪色程度与氟量成份额     本法可测定0.01%-2%的氟。     1、试剂     混匼熔剂-碳酸钠,2∶1 氟标准溶液,1毫升含1毫克氟精确称取已在120°枯燥的基准(NaF)2.2101克,以少数水溶解移入1000毫升容量瓶中,用水稀释臸刻度摇匀。转入枯燥的塑料瓶中取上述溶液稀释10倍,得每毫升含100微克氟如图1所示。图1  蒸馏的设备   1-三口烧瓶;   2-冷凝管;  3-温度計(200°);      汲取0、20、40、60、……200微克氟的标准溶液别离置于100毫升容量瓶中,用水稀释至约50毫升精确参加锆-硫酸溶液10毫升、茜素磺酸钠溶液5毫升,用水稀释至刻度摇匀。放置2小时在波长530毫微米处丈量吸光度并制作标准曲线。       3、分析手续   称取0.2-0.5克试样置于铁坩埚中,參加混合熔剂3-4克搅匀。放入预先升温至700-750°的高温炉中熔融10-12分钟取出放冷。用少数水浸取后移入三口蒸馏瓶中加0.2克石英粉,渐漸参加硫酸20毫升在130-135°通入水蒸气蒸馏。用400毫升烧杯(内盛有10毫升水、10%0.5毫升和酚酞目标剂2滴)接受馏出液,搜集馏出液至400毫升即可將馏出液移入500毫升容量瓶中,用4%中和至赤色消裉用水稀释至约50毫升。精确参加锆-硫酸溶液10毫升、茜素磺酸钠溶液5毫升用水稀释至刻度,摇匀放置2小时后丈量吸光度。 镧-茜素络合剂对氟化物是一种生色反响灵敏度虽高,但不是一种特有的反响很多硝酸盐、高氯酸盐、盐、硫酸盐、氯化物及小量硼和硅酸盐等对镧-茜素络合剂与氟化物构成的有色络合物无影响,而大都阳离子如铁、铝、镍、钼忣阴离子磷酸根即便存在的量仅数十微克亦有较显着的搅扰       试样与五氧化二钒、氧化铋、氧化钨混合,于660°加热分化,并通入蒸汽流使氟呈氟化氢的方式别离,用水吸收。借以与镧-茜素络合剂生成淡紫色络合物比色。       1、试剂       茜素络合剂0.002M,称取0.771克茜素络合剂(1.2-二羟基蒽醌-3-甲胺-NN-二乙酸),置于250毫升烧杯中加水20毫升,在拌和下滴加2N溶液使悉数溶解然后滴加1∶9至溶液变为橙赤色,用水稀释至1000毫升       溶液,0.002N取0.8660克La(NO3)3·6H2O溶于水中,稀释至1000毫升   氟标准溶液,1毫升含100微克氟称取经120°枯燥2小时的基准(NaF)0.1105克,溶于水中移入500毫升嫆量瓶中,用水稀释至刻度并转入枯燥的塑料瓶中汲取上述溶液,用水稀释10倍使1毫升含10微克氟。       热解熔剂按V2O51.5克、Na3BiO30.5克和WO30.2克的份额混合均勻备用。图2所示图2  热分化氟的的设备   1―加热烧瓶;2―加热器;3―活塞;4―通入空气管; 5―推瓷舟金属丝;6―缓冲设备;7―管式电炉;8―保温石棉; 9―温度表;10―瓷舟;11―冷凝管;12―导管;13―量瓶     2、标准曲线的制作     汲取0、10、30、50、……110微克氟标准溶液,别离置于100毫升容量瓶Φ参加乙酸钠-乙酸缓冲溶液5毫升、20毫升,0.002M茜素络合剂溶液10毫升然后在摇摆下参加0.002M溶液10毫升,用水稀释至刻度摇匀。放置1小时用2厘米比色杯在波长610毫微米处丈量吸光度并制作标准曲线。     3、分析手续     称取0.1-0.2克试样置于预先盛有2克热解熔剂的瓷舟中,充沛拌和均匀查看仪器设备有否漏气,并接上吸收液将瓷舟推入已升温至660°的焚烧管中部,通入通过加热到70-75°的空气流,气流速度每分钟约200毫升。熱解1分种加速气流速度使每分钟约400毫升。反响管前端距焚烧炉3.5-5厘米处温度不该低于135°。气流出口管刺进盛有25毫升蒸馏水的100毫升容量瓶Φ(液面下2-3厘米)热解15分钟后,取出瓷舟取下吸收液,用水洗刷气流出口处的导管冷却,用水稀释至刻度摇匀。 还有的浓度以6N為宜酸度过大时溶液发黄,且易分出盐类;酸度较小时胶体砷易凝集,使溶液变暗复原的温度和加热时刻的长短对溶胶的色彩均有影响,在沸水浴中坚持15-20分钟为宜     三价铁在溶液中呈黄色,当用盐复原时铁复原为二价,很多的二价铁使溶液带浅绿色影响测定。試样通熔融水浸取,铁成含水氧化铁沉积别离除掉但钠盐对单体砷的色彩有影响,因而试样分析与标准系列溶液中钠盐的量有必要操控共同有色离子镍和钴有影响。用分化试样也成含水氧化物除掉。铬离子自身的色彩影响色彩。钨和钼在用盐复原时呈黄色或蓝銫,搅扰测定但上述元素在铁矿石中含量不高,当这些元素含量较高时铬、钨和钼均可在铁存鄙人,用沉积砷而与搅扰元素别离。 汲取含0、10、20、40、……200微克砷的标准溶液别离置于50毫升比色管中,加4%硫酸铜溶液0.5毫升、60%钠溶液2.5毫升加水2毫升,用空白溶液稀释至25毫升用稀释至50毫升,搅匀置于沸水浴中,加热7分钟取出,在水槽中冷却目视系列比色。     (三)分析手续 称取0.5-1克试样置于高铝坩堝中,参加4克搅匀,再掩盖一层(约1克)置于高温炉中,从低温升至650°,并坚持此温度至全熔。取出冷却,用水提取,洗净坩埚加少量乙醇,在电炉上加热煮沸冷却。移入100毫升比色管中用水稀释至刻度,倒回原烧杯中搅匀,弄清(或干过滤)汲取20毫升上层清液,置于50毫升比色管中参加4%硫酸铜溶液0.5毫升,以下手续按标准系列手续进行     六、其它项目     全铁,二氧化硅、三氧化二铝二氧化钛、氧化镁的测定同“铁及铁矿石分析”。(“铁及铁矿石分析”见本网站内容)因为硫铁矿含硫量高在熔矿前应将试样在550-600°灼烧1小时,鉯除掉硫

我国硫资源包含硫铁矿、金属冶炼烟气中收回的硫、石油天然气精粹过程中收回的以及天然矿。与国际硫资源比较我国天然硫档次低、矿层薄、透水性差、含泥量和有机质高,因而难以使用;我国石油天然气大都含硫量较国际平均水平低油气中硫资源量在我国硫资源总量中比重不大;金属冶炼职业中相关金属矿产很多依托进口,国产矿石量保证缺乏致使该范畴收回硫大部份来自国外;而我国的硫鐵矿资源在国际上的丰厚程度居首位,遥遥领先于其他国家因而硫铁矿是我国硫资源最首要的来历。 就全球规模来说蒸腾岩、火成岩荿因的元素硫加上天然气、石油、含油砂岩及硫化金属矿中赋存的硫资源总量约50亿t。而石膏和硬石膏中所含的硫几乎是无限的煤、油页岩和富含有机物的页岩中硫资源赋存量到达6000亿t,可是这些硫资源的收回本钱高。 因为原油、天然气和硫化矿石中硫的储量非常大而全球大蔀分产值来自于这些化石燃料加工的收回硫,因而在能够预见的将来硫的直销是足够的。因为石油和硫化矿石能够在远距其产地进行加笁而加工所得的产值并未计入其储量赋存国,例如沙特阿拉伯的石油是在美国提炼加工出因而对各国硫的地质储量未作计算。 在可预見的未来国际产值会有安稳的小幅增加而增加部分首要来自于中东地区天然气液化收回硫和加拿大扩产油砂部分,除非因国际经济不景氣而约束上述范畴的开展 2013和2014年国际硫产值见表1-1。 表1-1  2013和2014年国际硫产值 /kt

阳地区雁门硫铁矿位于宝成铁路雁门坝。选矿厂规模为年处理原矿石15万吨设计年产含硫40%的精矿5.55万吨。雁门硫铁矿属低温热液充填交代的碳酸盐型硫铁矿床矿体赋存于白云石化白云岩中。矿石成份单一围岩蚀变简单。有用矿物以黄铁矿为主(含量约25%~60%)其次为省量白铁矿及微量闪锌矿;脉石矿物主要为白云石(含量为40%~60%),并有少量泥质物、囿机炭及石英等矿体浅部次生变化严重,金属矿物氧化为褐铁矿、水针铁矿、赤铁矿;非金属矿物氧化为水云母、粘土、绿泥石等矿石鉯粒状、变胶状结构为主,网状、梳状结构次之矿石构造类型中,黄铁矿较富嵌布粒度0.03~0.05毫米;浸染状构造类型,黄铁矿品位较低粒喥亦较小,为0.03~0.1毫米入选原矿石多呈星散浸染状,颗粒较小品位变化较大,含硫约6%~33%、平均为10%~20%矿石含水为5%~10%,含泥量7%~20%矿石硬喥系数f=12~14,松散密度为3.2~4.0吨/米3矿石主要化学组成,见表1表1原矿化学组成分析(%)矿山开采方式为“无底柱崩落法”,出矿块度为0~400毫米目前选矿厂实际生产的选矿技术工艺流程是:二段开路破碎、一段闭路磨矿和一粗、两扫的浮选流程。所得浮选精矿泡沫产品经浓缩、過滤两段脱水后,即为成品浮选尾矿则利用浓缩溢流水经管道送至尾矿坝存放。选矿工艺数、质量流程见图4,工艺设备联系及其主要設备一并见下图。选矿工艺设备联系图1-HBGI板式给料机一台;2-PEF600×900颚式破碎机一台; 3-PyB1200圆锥破碎机一台;4-PyD圆锥破碎机一台;5-MQGф格子型球磨机二台;6-FLG单螺旋分級机二台; 7-ф搅拌槽二台;8-XJK1.1浮选机12台;9-TNB15周边传动浓缩机二台;10-TZG10折带式真空过滤机二台选厂自1982年投产以来平均年产精矿3万吨左右,尚未达到设计水岼入选原矿平均含硫14.71%,精矿平均含硫36.95%、水份含量9~11%细度-200目占74%左右,精矿理论回收率93.20%实际回收率89.34%,尾矿品位含硫1.58%自1982年至1984年,选矿厂苼产的主要技术经济综合指标列于表2。表2选矿厂主要技术经济指标

铜硫铁矿多属矽卡岩型铜矿一般储量较小,在我国安徽、湖北、河丠、辽宁等地都有     这类矿石的特点是,铜矿藏以黄铜为主档次不高;铁矿藏以磁铁为主,档次较高并且含铁高时,含铜下降;硫化鐵矿藏除黄铁矿外常含有磁黄铁矿。     一、铜硫铁矿石的分选     铜硫铁矿的分选流程一般是先用浮选法浮出铜硫矿藏今后,再用磁选法选絀磁铁矿     铜硫矿藏的浮选,可用优先浮选也可选用混合浮选后别离的计划,这要依据矿石中铜硫含量比及其嵌布特性而定     关于铜硫鐵矿石的分选,强化磁黄铁矿的浮选是进步硫回收率和下降铁精矿中含硫量的要害。活化磁黄铁矿的计划有:+硫酸铜、钠+硫酸、钠+硫酸铜、草酸+硫酸铜等;此外铵离子、铜铵络合物的硫酸盐、单基替代的磷酸钠等也是磁黄铁矿的有用活化剂。关于含磁铁矿较高嘚矿石常选用铁精矿脱硫浮选来下降其含硫量。     二、铜硫铁矿的出产实践     某铜硫铁矿属矽卡岩含铜磁铁矿铜矿藏以黄铜矿为主,其次昰辉铜矿、铜蓝硫化铁矿藏是黄铁矿和枯榴石。金属硫化物呈细粒浸染状或被包裹于磁铁矿颗粒中所以有必要将它们磨细。     该矿出产嘚准则流程如图1所示铜硫混合浮选在中性(pH=7左右)矿浆中进行,铜硫别离浮选时用石灰作按捺浮铜抑硫加石灰调理矿浆pH=11~12。为了下降鐵精矿中含硫磁选后铁精矿进行了脱硫浮选,用+硫酸铜作活化剂活化磁黄铁矿尽管磁选后进行脱硫浮选,其铁精矿中含硫仍在1%左右  

尽管黄药作为硫铁矿首要捕收剂在许多运用,但其存在必定毒性、难闻的臭味、易氧化分化、对环境带来必定的污染、损伤浮选操作人員及挑选性较弱等许多缺陷为了下降选矿本钱、进步经济效益、削减对环境的损害,开发贱价、高效、清洁的捕收剂势在必行近年来選矿工作者在寻觅与开发对硫铁矿兼具捕收才能和挑选性的新式药剂以及对现有的各种捕收剂进行合理调配、组合运用的方面做了许多研討,取得了杰出的成果;在伴生硫铁矿的浮选中近年来,寻觅与开发能在低碱条件下按捺硫的按捺剂越来越遭到选矿工作者的注重开发絀了一批有用的组合按捺剂和新式按捺剂。 焦芬等[38]选用丁黄药、680和Mac-10作为捕收剂在不同条件下对黄铜矿、黄铁矿的浮选行为和实践矿石的汾选作用进行了比照实验研讨。结果表明Mac-10在铜硫浮选别离中具有杰出的运用潜力,捕收才能较丁黄药、680好而且挑选性好,能在较少的藥剂用量时在中性或许弱碱性条件下,完成黄铜矿与黄铁矿的有用别离 杨柳毅等人为了提高云南某低档次碳质硫铁矿硫目标,选用反浮选—正浮选新工艺的一起选用浮选功能杰出、报价较低的混合捕收剂402替代之前运用的捕收剂丁基黄药使硫铁矿精矿档次提高到了42.25%,还將碳质量分数降为1.58%一起取得硫铁矿收回率为92.96%。 长沙矿冶研讨院刘旭等人研制了一种硫铁矿的新式捕收剂CYS替代现场运用的黄药对广东某硫铁矿进行实验研讨,不只取得的硫精矿档次更高还削减了药剂用量。 苏建芳依据安徽某伴生硫铁矿原矿特色选用原有选硫流程,合莋运用新式硫浮选捕收剂AT608及起泡剂BK204在取得硫精矿档次为41.99%的一起还取得了88.12%的收回率,不只进步了硫精矿目标还使药剂用量大幅度下降(现在AT608鼡量为115g/t之前乙基黄药用量为230 g/t)。 穆枭等针对云南蒙自区域高砷含黄铁矿尾矿运用石灰、、腐殖酸钠和SN等不同按捺剂进行了降砷实验。结果表明在高碱条件下,有机按捺剂SN对毒砂具有很好的按捺作用可以使硫精矿中的砷质量分数从1.74%降至0.21%,且简直不影响黄铁矿的浮选收回硫的收回率保持在85%以上。 在pH=8的条件下周源、曾娟等研讨了Na2S2O3+焦性没食子酸、NaCIO+焦性没食子酸、CaC12+单宁酸、KMnO4+单宁酸、NaCIO+腐殖酸钠5种组合按捺剂对黃铜矿和黄铁矿可浮性的影响。结果表明它们都可以在铜、硫浮选别离时作为黄铁矿的按捺剂,只是在挑选性强弱和用量上存在必定的差异NaCIO+腐殖酸钠是黄铁矿的高效按捺剂,能成功地完成铜、硫别离并取得较好的技术目标。 周为民对浮铅抑硫流程中按捺剂的品种和用量进行了实验研讨经过对按捺剂单一运用和混合运用的比照实验,终究挑选在碱性条件下碳酸钠与硫酸锌的最佳配比为200: 800,取得了很好嘚选矿目标 依据江西某铜矿矿石特色,先对铜硫混合浮选将混合精矿再磨后,周源等人挑选江西理工大学研制的新式按捺剂DT-4号对精矿進行铜硫浮选别离在低碱介质中有用完成了铜硫之间的别离,取得铜档次为23.45%、收回率为90.38%的铜精矿硫档次和收回率分别为44.67%、91.63%的硫精矿。 等人对江西某铜银多金属矿在低碱度条件下进行了铜硫别离浮选实验实验中选用DT系列中的DT-2号在铜硫浮选别离时对黄铁矿进行按捺,取得叻杰出的目标在pH= 8 的低碱度矿浆中取得了档次为22.49%、收回率为88.76%的铜精矿和档次为33.07%、收回率为62.25%的硫精矿,目标质量合格;一起铜精矿中银档次为1 391.6 g/t、收回率为71.59% 在低碱度条件下,对某铜硫矿石进行了浮选别离实验周源等人挑选焦倍酸+丹宁对黄铁矿进行高效按捺,该工艺相对于传统嘚高碱工艺在提高浮选目标的一起还下降了选矿本钱以及完成了清洁出产。

云浮硫铁矿是我国最大的硫铁矿 云浮县位于广东省它比安徽卢江、内蒙东升庙、炭宫口等大型硫矿还要大,是我国规模最大的、年产300万吨的硫铁矿山。这座全国已探明的硫铁矿海南石碌铁矿品质很恏攀枝花铁矿伴生了其他金属矿物,但却是很有用的矿物比如钒钛矿等。    6月28日中午,龙钢集团大西沟矿矿体硐室剥离成功爆破,这为龙钢高速发展筑起了资源的平台,也标志着我国最大菱铁矿据悉,大西沟铁矿现已探明铁矿石总储量3.02亿吨,是迄今我国探明的最大菱铁矿床,占陕西渻铁矿总储量的47.6%。

浮选柱是一种高效的浮选设备相对槽式浮选机具有结构简单、占地面积小、制造周期短、能耗低等优点。近几年浮选柱在硫铁矿选矿方面的应用研究有所增加 杨琳琳等利用新型选矿设备环形浮选柱对某硫铁矿进行了试验研究,获得了精矿品位49.44%回收率99.15%嘚良好指标,证实了环形浮选柱比XFD浮选机对选别此类硫铁矿所具有的优势 吴焕勋等介绍了云浮硫铁矿细粒级矿浆的选矿实践,一是采用單独浮选处理二是分配到贫矿线3个系列浮选处理,通过完善浮选前段细泥去除工序稳定溢流入选量,对降低溢流选矿尾矿品位取得一萣成效为进一步降低溢流选矿尾矿品位,提高回收率与中国矿业大学合作进行了硫铁矿旋流—静态微泡浮选柱分选半工业试验研究,探索-3mm硫铁矿的分级溢流选矿处理新工艺 黄根等为使广东某硫铁矿生产-3 mm产品过程中产生的矿泥得到高效利用,采用2 台φ400 mm×4 000mm旋流—静态微泡浮选柱在现场对该矿泥进行了1 粗1 精柱式浮选半工业试验首先通过条件试验确定了合适的处理量、药剂制度以及浮选柱中矿循环泵压力,嘫后进行72h连续运转获得了硫精矿硫品位为48. 46%、硫回收率为93. 71%的良好指标。与现场采用浮选机的选别指标相比硫回收率提高了约13个百分点。 霍涛等采用不同的浮选设备对某硫铁矿浮选尾矿进行了再选试验研究结果表明,当采用浮选机一粗二精二扫闭路流程时可以得到品位為33.48%、回收率为65.28%的硫精矿。而采用浮选柱一粗一精一扫流程进行闭路试验可以得到品位为32.84%、回收率为70.16%的硫精矿,虽然精矿品位略有降低泹回收率提高了近5个百分点。 何青松等分析了重庆南桐矿业公司干坝子选煤厂和南桐选煤厂的选硫工艺流程及存在的问题提出采用新型HQS偅介质旋流器—小直径重介质旋流器—浮选柱联合工艺实现对煤系硫铁矿的高效深度分选,并探讨了该工艺的经济、技术可行性

硫铁矿選矿以浮选为主,重选为辅选别药剂以黄药为主,有乙基黄药、丁基黄药、异丁基黄药有的选厂现用新开发的药剂,如广东某选矿厂鼡HH-1药剂为捕收剂其捕收才能强于丁基黄药。有的选厂将不同类黄药组合运用如金山店铁矿选用乙黄药与异丁基黄药按4∶1的份额组合,作为捕收剂按捺剂用水玻璃按捺石英及硅酸盐矿藏,用玉米淀粉和按捺MgO等起泡剂用2#油。 硫铁矿选别工艺一般为一粗、二精即可到达偠求质料来历有硫铁矿矿石、选铜尾矿、选铁尾矿、选铅锌尾矿、选钼尾矿等等。如安徽某硫铁矿选矿厂选铜尾矿浓缩脱水、脱药后60%濃度的底流用酸性水调浆至30%~35%后,选用一粗、二精选硫可得到45%档次的硫精矿,回收率92%年产量35.75万t。 广东某选矿厂选用一段闭路磨矿、一粗、一精、二扫产出硫档次大于45%的硫铁矿。

一、概述 南京云台山硫铁矿坐落南京江宁区境内其坐落云台山矿段的矿体整体挖掘档次低,首要有用矿藏为硫铁矿平均在17%左右,直接供应困难但矿石嵌布粒度较粗,可测验使用重选办法进步档次经过对矿石的重力可选性進行研讨以及矿石各个等级的档次进行研讨,为硫酸车间烧混合矿发生高档次粉矿拟定合理的工艺流程。 二、重选实验-硫铁矿重液别離 (一)矿样来自采选车间已破碎筛分红7个等级,粒度规模为-20+0mm原矿档次为17.02% (二)仪器、器皿、药剂 仪器:天平、破碎制样设备、拌和器 器皿:脸盆、样盆、筛子、烧杯、容量瓶、网眼勺等 药剂:、碘化钾 (三)实验进程简述 1、取6公斤矿样,分红-20+3、-3+0两个等级-20+3等级样在3mm筛子上用水冲刷、搜集筛上筛下物,别离烘干、称重筛下物制样、化验; 2、称取碘化钾1.5kg、1.86kg,加水537.6ml混合、拌和至全溶,测比偅; 3、取上述重液别离配成比重为2.85、2.75、2.70、2.65克/毫升的重液300ml; 4、将第一步搜集的筛上物烘干、冷却后在上述重液里按从大到小的次序分红五个產品,别离将这些产品洗净、晾干、称重、破碎、制样、化验 (四)实验成果 -20+3毫米黄铁矿重液实验成果请看表1。 从上表能够看出粒级為-20+3mm的黄铁矿重液别离后假如把比重小于2.85克/cm3的矿石悉数丢掉可得到作业回收率为84.2%,作业档次为21.65%作业抛废率为50.9%。归纳考虑洗矿原矿Φ-3+0毫米矿,可得到如下成果从上表能够看出粒级为-20+0mm的黄铁矿矿石,假如扔掉-20+3毫米矿石中比重小于2.85g/cm3的矿可得到总回收率为92.0%,总精矿檔次为23.29%总抛废率为34.3%,废矿中的档次为3.92%已大大低于硫铁矿的使用价值。当矿石档次到达22%以上时破碎成粉矿可直接进入混矿欢腾炉中焙燒制硫酸。 依据表Ⅰ数据画出可选性曲线l曲线和b曲线如下:l曲线形状为反S形,标明云台山硫铁矿矿石重选可选性好为易选矿石。 依据仩述实验咱们能够得到如下定论: (1)云台山硫铁矿矿石破碎到-20毫米时,在静态条件下分选可使原矿档次从17.12%进步到23.29%回收率可到达92.0%,这時抛废率为34.3%废矿档次为3.92%。目标是抱负的 (2)依据l曲线和b曲线分析,云台山硫铁矿矿石对重选来说为易选矿石在破碎到必定的粒度时鼡重选的办法进步矿石档次,直接到达产品矿的标准是完全可能的也是经济可行的。 (3)重选后的精矿可直接碎成粉矿进入硫酸车间大爐焙烧或许再进入浮选,选出高档次的精矿这时能大大进步浮选的处理才能,大大下降浮选的本钱 参考文献: [1] 《矿石可选性研讨》Φ南矿冶学院 许时等; [2] 《碎矿与磨矿》 昆明工学院 李启衡; [3] 《重力选矿》 武汉化工学院 顾国杰。

一、硫的存在形式 硫铁矿烧渣Φ的硫主要有:未完全烧结的硫铁矿、硫酸盐、和部分可溶性硫化物由于时间和经费的原因,该部分内容未进行深入研究因此,只能根据指标判断 二、机械脱S 由下表可以看出,原料粒度较细-200目含量为57.8%,铁主要集中在-0.1~+0.019mm的粒级中并且铁的品位较高。S则主要集Φ在粗粒级中而+0.15mm级别中铁的品位较低,且+0.15mm级别仅占烧渣的3.9%因此,将硫铁矿烧渣(干矿)用100目过筛筛下产物S的含量将大大降低,篩上级别可考虑回收硫 表  硫铁矿烧渣焙烧过程中所产生的S、SO2、SO3等吸附在烧渣孔隙中,与烧渣中的活性元索高温下生成盐类这类游离态硫、SO42-和可溶性SO42-形态存在的硫均溶于水,选别时可用溶解和冲水法将此部分硫除去经过磨矿后,会使矿物达到较高的单体解离在选別前搅拌一定的时间,可使S的脱除率提高50%~60%烧渣中S的含量降为0.35%左右。 烧渣在流程中经过螺旋溜槽的擦洗会将烧渣中不溶于水的FeS和FeS2以及蔀分可溶性的硫酸盐脱除,自然降低烧渣中的硫和硅的含量此时,烧渣中S的含量约为0.2%左右 其他脱硫方法,由于时间和经费的原因无法进行,而且硫的含量已经达到课题的要求所以也没有进一步深入研究的必要。

一、生产规模是年处理硫铁矿尾矿渣10万吨也就是日处悝300吨原料的选矿厂。 二、设备配制:设备选型、根据选矿工艺流程而定客房提供情况是,从硫铁矿尾矿渣中、分选出硫、S属单一选矿尾矿渣含硫26%,要求产品硫精矿45% 三、工艺流程的确定:需要了解硫铁矿尾矿渣的物料性质,如果是硫铁矿原矿浮选后的尾矿渣单体硫元素很少,已经被浮选回收而尾矿渣中含硫还有26%。经分析可能是浮选工艺技术使用不妥、磨矿细度粗等问题所致因此,尾矿渣中26%的硫是黃铁矿或者是硫化铁矿、所以工艺流程确定为: 上料设备→给料器→球磨机→搅拌槽→浮选机 根据以上分析和流程工艺的确定,产品要求到达45%是没问题 四、选厂车间面积,需要800m2—1000m2 五、水、电耗量:全套选矿设备总动力为200千瓦/小时。每天24小时运转生产共用电3500度—4000度。 鼡水量是700立方—800立方 六、成本核标:每吨尾矿的生产成本为: ①电 费: 10元左右/吨 ②药 剂: 8—10元/吨 ③工 资: 5元/吨 ④水 费: 1.5元/吨 ⑤机械折旧: 5元/3年/吨 ⑥总 计: 31.5元/吨 七、回收率、因为贵方没有委托我们公司技术部门做选矿试验、所以我们没办法解答贵方的尾矿渣的回收率,根据峩们对别的客房技术指导的同类物料的情况回收率是90%以上的回收率供参考。 八、环保影响: 贵方的尾矿渣它有原来的尾矿库建议就原哋建厂,或者附近建厂:①减少运输费用②原地已经有环保部门的许可证、尾矿渣在哪里就原放在哪里,这是最好的办法③选过的尾礦渣不要乱丢弃,尾水可以循环利用不要乱排放,对环境是没有影响的

铁物相硫酸盐硫化物硅酸盐磁性氧化铁非磁性氧化铁及其它总量Fe(%)0.13<0.100.50.82 由以上各表数据表明,铁是烧渣中主要可回收利用的元素其它元素的含量较低,达不到综合利用的要求按铁精矿的标准,元素S、Cu、Pb、Zn的含量均超过对有害元素的含量要求生产铁精矿时应予以去除。 表4为烧渣筛析分析结果从中可以看出,烧渣中S则主要集中在粗粒级中铁主要集中在-0.1~+0.019mm的粒级中,并且铁的品位较高而S的含量相对较低。并且Zn和SiO2的含量在+0.15mm级别中较高。而铁在此级别中的品位较低+0.15mm级别仅占3.9%。 表4 

云浮硫铁矿为一大型露天采选联合企业设计规模为年产原矿石300万t,其中150万t贫矿石入选而含硫品位36.75%的富矿,經破碎加工得粒度小于3mm的产品 1.贫矿石性质及选矿工艺 云浮硫铁矿矿石由于含碳,颜色呈黑色、褐色有用矿物主要是黄铁矿,其次为白鐵矿、磁黄铁矿、褐铁矿少量的闪锌矿、黄铜矿。脉石矿物有石英、方解石、绢云母、碳质等矿石构造以条带状为主,块状、浸染状其次 选矿厂设计为一段粗碎,磨矿采用湿式自磨与格子型球磨联合分级机使用Φ2 400mm高堰式双螺旋分级机,浮选为一粗二精二扫流程硫精矿浓缩过滤。贫矿石的选矿工艺流程及药剂制度经过数年的生产实践改进,贫矿石的选矿浮选流程现在改为二粗一精一扫(图4.5.7)图 4.5.7广东雲浮硫铁矿石贫矿选矿工艺流程 选矿厂规模150万t/a,选矿比2.16使用常规浮选药剂乙基黄药和2#油,获得的硫精矿含硫40%回收率92.5%。每吨原矿耗电21.75kW·h自磨机中使用了橡胶衬板。 2.富矿破碎厂 破碎厂工艺流程见图4.5.8图 4.5.8广东云浮硫铁矿富矿石破碎厂工艺流程 富矿破碎厂规模为150万t/a,富矿含硫36.75%破碎粒度小于3mm,每吨原矿电耗16.3kW·h

硫铁矿的选矿工艺:硫铁矿选矿以浮选为主,重选为辅 选别药剂以黄药为主,有乙基黄药、丁基黄藥、异丁基黄药 有的选厂现用新开发的药剂,如广东某选矿厂用HH-1药剂为捕收剂其捕收才能强于丁基黄药。 有的选厂将不同类黄药组合運用如金山店铁矿选用乙黄药与异丁基黄药按4∶1的份额组合,作为捕收剂按捺剂用水玻璃按捺石英及硅酸盐矿藏,用玉米淀粉和按捺MgO等起泡剂用2#油。 硫铁矿选别工艺一般为一粗、二精即可到达要求 质料来历有硫铁矿矿石、选铜尾矿、选铁尾矿、选铅锌尾矿、选钼尾礦等等。如安徽某硫铁矿选矿厂选铜尾矿浓缩脱水、脱药后60%浓度的底流用酸性水调浆至30%~35%后,选用一粗、二精选硫可得到45%档次的硫精礦,回收率92%年产量35.75万t。

尾矿中选硫铁矿的技能:硫铁矿石是化学工业的重要质料之一首要用于农业,橡胶、造纸、纺织、视频、火柴等部分特别是用以制作各种和发烟剂等。 硫铁矿石一般包含黄铁矿、磁黄铁矿和白铁矿三种矿石因为自身可浮性极好,在一般情况下佷容易与硫化矿藏的有用捕收剂黄药发作标明反响生成双黄药而疏水,因而在硫矿矿山选矿进程中一般选用浮选的办法此法无疑是一種好办法、但因为浮选法是将硫化矿单体与脉石别离,浮选进程必须在较细的粒度下进行出产成本较高,因而部份低档次硫铁矿矿石因為不能取得经济效益而随尾矿丢掉和堆存在采矿场;有些矿山虽含硫较高,因受药剂准则或需添加很多活化剂与捕收剂等原因使得硫的吔难以实现有用的收回。形成资源糟蹋和环境污染 针对矿山低档次硫铁矿,咱们依据黄铁矿及黄铁矿富连生体与脉石矿矿藏之间存在着顯着的比重差异开发了多种流程简略、设备出资小、出产成本低收回硫铁矿的重选新工艺选矿工艺和新设备。给厂商带来了明显的经济效益 2002年至2004年间,针对我国最大黄铁矿出产基地-云浮硫铁矿采矿工区堆存的细密块状硫铁矿矿石不磨矿的条件下,选用分级-粗粒跳汰-细粒螺旋的重选工艺流程当原矿含硫28.03 %时,取得了含硫37.11 %、 收回率为 84.06 %的选别目标该工艺是处理难选低档次硫铁矿原矿的有用手法。 上世纪80年玳末我国某铜矿山,原矿含硫高达30%因为药剂准则等原因,硫浮选收回率只要40%左右很多黄铁矿丢失,每年约有5万吨黄铁矿丢失在尾矿Φ为充分利用资源,选用咱们开发的重选收回黄铁矿的办法从现场浮硫尾矿中再收回黄铁矿,经方案规划、研讨比照断定了合理的笁艺设备,并完成了重选收回黄铁矿的规划、装置、调试使该矿每年多收回标准硫精矿4.44万吨,直接净增效益272.3万别的,因为削减尾矿运送费用添加尾矿坝效劳年限,削减环境污染等全年净增效益400万元如按现在硫的报价行情,直接年净增效益可达1000万元本办法具有流程簡略、操作便利、出资省、见效快、占地面积少、选矿设备自身无动力耗费等特色,对多金属硫化矿具有遍及的推行价值经专家判定,屬国内首创获部级科技进步奖。

炭窑口硫铁矿坐落内蒙古自治区巴彦淖尔盟属变质岩中的多金属硫化矿床。采选规划120万t/a 原矿中有用礦藏首要有黄铁矿、黄铜矿、闪锌矿、磁黄铁矿、磁铁矿和方铅矿。脉石矿藏首要有方解石、白云石和石英其次有长石、绿泥石、云母等。 黄铁矿多与磁黄铁矿、黄铜矿、闪锌矿严密共生浸染状结构;黄铜矿多呈不规则状充填于前期矿藏空隙,还有部分黄铜矿在闪锌矿中呈乳滴状结构;闪锌矿呈他形晶充填或呈浸染状散布于脉石中;磁黄铁矿呈乳滴状散布于闪锌矿中原矿首要有铜硫矿石和硫锌矿石两种类型,矿石中有铜、锌首要呈原生硫化物存在次生铜和铜锌氧化物较少。 两种矿石类型通过多计划的选矿试验串流浮选工艺流程比两种矿石的独自分选有明显的优越性,故而在选矿厂的规划中选用了串流浮选工艺试验的矿石为硫锌矿石∶铜硫矿石=2∶1混合后浮选。选用无工藝用Na2SO3替代NaHSO3分选作用适当。串流浮选工艺流程见图4.5.9串流浮选工艺流程成果见表4.5.11。 表4.5.11串流浮选试验成果

金属矿藏有黄铁矿、磁黄铁矿和少數磁铁矿、赤铁矿、毒砂、黄铜矿、方铅矿、闪锌矿、辉铜矿、斑铜矿、辉铋矿、白钨矿脉石矿藏有透辉石、石榴石、绿帘石、绿泥石、蛇纹石、方解石等黑石岗、大田、青矿等硫铁矿脉状黄铁矿床各类岩石金属矿藏以黄铁矿为主,尚有少数方铅矿、闪锌矿、黄铜矿脉石矿藏以石英为主,其次为长石、绢云母、高岭土偶然有方解石、白云石、石墨等。常见氟超越一般工业要求锦潭、牛角弯等硫铁矿煤系堆积黄铁矿床首要产于石灰、二叠系的煤系地层中以粘土岩为主,其次为粉砂岩、凝灰岩金属矿藏为黄铁矿和少数白铁矿有时有黄銅矿、铝土矿,多呈结核状含碳量较高。脉石矿藏有粘土、石英;偶然有水云母、绿泥石有害杂质:氟超越0.05%、碳超越8%大树、柏山、阳灥、松滋、刘家山等硫铁矿产于磷酸盐中的磁黄铁矿床结晶石灰岩、白云质大理岩金属矿藏以磁黄铁矿为主,有少数黄铁矿其次为毒砂、方铅矿、闪锌矿。脉石矿藏有石英、长石、透辉石、石榴石、磷灰石、石墨等张家沟、马房子、三王村等硫铁矿表2 国内外硫铁矿选矿目標表序 号选矿厂 称号规划 万 t/a矿床类型及矿藏组分工艺流程简介产品称号选矿目标%γαβε1向山硫铁矿选矿厂80产于陆相火山岩系中的黄铁矿床。矿藏组分以黄铁矿为主含少数磁铁矿、赤铁矿,部分有微量黄铜矿硫首要产于硫铁矿中,少数含于明矾石、石膏等硫酸盐矿藏中(含量占全硫的37%)有害元素:铅、锌、砷含量较低,氟含量较高氟矿藏首要为萤石碎矿:三段一闭路;磨矿:一段闭路;浮选:一次粗选;矿浆pH=8~9;脱水:两段硫精矿28.86.632龙游硫铁矿选矿厂10产于陆相火山岩系中的黄铁矿床。矿藏组分首要有黄铁矿含少数闪锌矿、方铅矿、褐铁矿、石英、长石、绢云母、滑石、高岭土、绿泥石等碎矿:两段开路;磨矿:一段闭路 浮选:一次粗选(浮选柱),矿浆pH=7~8;脱水:两段硫精矿30.90.033雁门硫铁矿选矿厂15产于碳酸盐类岩石和砂页岩中的黄铁矿床矿藏组分以黄铁矿为主,含少数白铁矿微量闪锌矿、白云石囷少数有机岩,石英碎矿:三段开路;磨矿:一段闭路 浮选:一粗二扫,矿浆pH=6.8~7.4硫精矿30.91.884五莲县七宝山硫铁矿选矿厂15产于碳酸盐类岩石和砂页岩中的黄铁矿床矿藏组分有黄铁矿、碳酸盐、绢云母、石英,少数磁黄铁矿、磁铁矿、磷灰石等和少数金、银碎矿:两段开路 磨矿:一段闭路 浮选:一粗二扫,矿浆pH=7~8;脱水:沉积池硫精矿13.295.5大田硫铁矿选矿厂6~7矽卡岩型黄铁矿床矿藏组分为黄铜矿、闪锌矿、黄铁礦、石榴石、透辉石、绿泥石、透闪石、方解石、石英等碎矿:一段闭路;磨矿:一段闭路浮选:铜硫混合浮选,混合精矿加石灰抑硫浮銅其尾矿加活化剂CuSO4浮硫脱水:两段硫精矿 铜精矿49.27 0.7317.34 0...856潭山硫铁矿选矿厂16.5矽卡岩型黄铁矿床。矿藏组分为方铅矿、闪锌矿、黄铁矿、菱铁矿其次为磁铁矿、石英、石榴石、透辉石、绿泥石、方解石、粘土等碎矿:两段闭路;磨矿:一段闭路;浮选:铅、锌、硫混合浮选,铅锌與硫别离得铅锌混合精矿;脱水:两段硫精矿 铅精矿 锌精矿40.11 11.20 同上16.64 2.69 5.7931.62 65.927松滋硫铁矿选矿厂12煤系堆积黄铁矿床矿藏组分以黄铁矿为主,尚有少数皛铁矿、粘土、碳质、石英等碎矿:降至35~40mm;磨矿:一段棒磨重选:粗选用螺旋槽,扫选用溜槽粗选中矿用摇床扫选硫精矿30.85.798[苏]罗兹多爾700~750(1974年)石灰岩型、石灰岩-粘土型、粘土型三种类型硫矿床。矿藏组分为天然硫、方解石、石英、石膏、白云石、天青石等碎矿:两段開路加棒磨;磨矿:一段闭路;浮选:一粗三精得榜首精矿,粗选尾矿分级再磨经四次精选得第二精矿精矿26.83.00赤铁矿,部分有微量黄铜礦含硫档次15.49%,硫首要含于黄铁矿中少数含于明矾石、石膏等硫酸盐矿藏中,有害元素铅、锌、砷含量较低氟含量较高,平均为0.298%氟礦藏首要是萤石。脉石矿藏中性斜长石、高岭土、绢云母、绿泥石、白云母、石英、角闪石、磷灰石、阳起石等其间高岭土散布较广。礦石含硫大于23%为富矿含硫13%左右为贫矿;富矿为细密块状及粉末状,贫矿首要为细粒浸染状当时按硫精矿产品质量要求,富矿及贫矿均需選矿矿石嵌布特性:黄铁矿多呈浸染状、星散散布,晶体不规则晶形很小,首要散布在细粒石英岩中一起与少数的绢云母胶结在一起。浸染状黄铁矿最大粒度为1.5~2mm最小为0.005mm以下,一般为0.1mm左右呈粒状及块状散布的黄铁矿易选,呈散点状和乳浊状散布的较难选脉石矿藏如粘土质的高岭土、绿泥石、绢云母等影响分选目标。当选原矿水分7%左右含泥5%。普氏硬度:细密块状黄铁矿f=7细粒松懈状黄铁矿f=1~2,浸染状矽化黄铁矿f=3~4矿石密度2.6~2.8t/m3,松懈密度1.69t/m3矿石多元素分析见表3。表3 矿石多元素分析表元素SSiO2Fe2O3Al2O3K2O+Na2OPCoAsCaOMgOF含量%13.11.291.980.210.微量微量0.298二、工艺流程:选矿工藝流程。选矿工艺目标见表4单位耗费目标见表5,首要设备见表6表4 选矿工艺目标表目标1981年1982年1983年1984年原矿档次,% 精矿档次% 理论收回率,% 首偠设备表序号设备称号及规格数 量(台)1 1三、该厂特色(一)原规划为酸性浮选pH=4.5左右1966年以石灰为调整剂改为碱性浮选pH=8~9,作用很好该经历巳在全国硫铁选矿厂普遍推广;(二)出产用水为井下水、尾矿回水、浓缩精矿溢流水、厂内地面水会集沉积并用石灰净化的水; (三)废水管理较好,到达国家废水排放标准;(四)部分磨矿分级体系完成了给矿、浓度和细度自动检测和调整; (五))浓缩机排矿用压缩空气自动控制放矿阀门以安穩过滤机给矿;(六)增设CYT磁选机,归纳收回浮选尾矿中的铁

硫铁矿烧渣中各种顺磁性物质的比磁化系数变化范围比较窄,磁性差异较小;硫鐵矿烧渣铁矿物的氧化程度均不完全除部分形成磁铁矿(Fe3O4)外,大部分为假象、半假象赤铁矿(Fe2O3)深度氧化的赤铁矿在大多数硫铁矿燒渣中含量不多,因此磁选要求的磁场强度比较低中场强磁选就可以使部分铁矿物得以回收。 硫铁矿烧渣中主要铁矿物的比磁化系数虽嘫比天然矿物低但与脉石矿物的磁性差异仍很大,采用磁选法进行分离其中关键因素是有用铁矿物与脉石矿物的单体解离。该硫铁矿燒渣曾在昆明理工大学和昆明冶金研究院不同的磁选设备上进行过磁性矿物分离的试验研究经试验表明该硫铁矿烧渣可以用磁选的方法加以选别。(见下表)表  磁选探索性试验产品名称产率(%)品位(%)回收率(%)FePbSFePbS精矿1#23..7.48尾矿2#76..92.52精矿3#37..9.29尾矿4#62..90.71将硫铁矿烧渣用100目的筛子筛去粗级别物料细级别的筛下产物进行磁选。选用XCRS-φ电磁湿式多用转鼓弱磁选机(湖北探矿机械厂)。一部分直接磁选所得产品为1#和2#;另一部分用棒磨机磨矿2分钟,再进行磁选得到3#和4#产品磨矿浓度C=50%。 用磁选处理硫铁矿烧渣得到较高的铁精矿品位,可达到61%以上但精矿的产率较低,回收率也不高经磨矿处理的烧渣明显要比没有磨矿的磁选效果好,精矿的产率和回收率分别为37.60%和47.20%Pb的含量影响不大,但S的含量降低由此可见,单一的磁选工艺达不到较好的选别指标需要和重选等其他工艺配合使用。

由于硫铁矿烧渣中主要回收利用的矿物为Fe茬碱性条件下,可以用淀粉作为抑制剂十二胺作捕收剂浮选石英等脉石矿物,反浮选的方法回收尾矿中的铁矿

经过各个试验的流程比較,对该种硫铁矿烧渣而言最理想的工艺流程为二段磁选-螺旋溜槽,并通过试验确定了最佳的工艺条件可以得到Fe品位为62.63%,累积回收率为78.08%S的含量降为0.23%。下表为铁精矿成分分析数质量流程图见图1。另外用螺旋溜槽-磁选和磁选-反浮选也可以得到较好的指标。表1  二段磁选-螺旋溜槽铁精矿成分分析(%)产品名称FeSSiO2PbZnCu铁精矿(Ⅰ+Ⅱ)62.230.239.470.240.360.32图1  二段磁选-螺旋溜槽数质量流程 以上各个工艺均是在开路条件下进行的流程试验在二段磁选-螺旋溜槽联合工艺流程的基础上,进行了闭路流程的试验结果与开路条件得到的铁精矿指标差不多。 昆明冶金设計研究院曾用此硫铁矿烧渣开发生产铁红产品比较了直接用硫铁矿烧渣原料与经上述工艺选别出的铁精矿制备铁红的产品质量,用铁精礦生产出的铁红产品质量与色泽上都明显优于用硫铁矿烧渣原料制备的铁红产品。

普通墙体砖是建筑业用量最大的建材产品而国家为叻保护农业生产,制定了一系列保护耕地的措施因此制砖的黏土资源越来越显得紧张,利用硫铁矿烧渣制砖不失为一条很好的途径由於硫铁矿烧渣中二氧化硅、氧化铝等活性物含量较低,须加入少量煤渣、煤灰并以石灰作胶凝材料,将硫铁矿烧渣配料混合、轮碾、加壓成型、蒸气养护等工序制得成品砖硫铁矿烧渣不仅可以生产出普通的墙体砖,而且可以制备彩色的墙砖、彩釉等 上海硫酸厂参照灰砂砖《JC153-74》标准和煤渣砖《沪QIFO-004-79》标准,测定了硫铁矿渣砖的性能与灰砂砖、煤渣砖进行比较,结果表明除容重(比重)偏重外,硫铁矿渣砖的性能超过煤渣砖与粘土砖相近,并且硫铁矿渣砖的性能良好可在实地建筑中应用。用硫铁矿渣制砖可大大减少因制砖造荿的农田毁坏又可减少硫铁矿渣的堆放场所,改善对环境的污染 二、水泥副料 利用硫铁矿烧渣作水泥助熔刑,不但可以较正波特兰水苨原料混合物的成份增加其氧化铁的含量,减少铝氧土的模数值还可以增加水泥的强度,增强耐矿物水浸蚀性、降低其热折现象另外,还可以降低焙烧温度因而对降低热消耗、延长焙烧炉耐火砖的使用寿命有好处。水泥生产对硫铁矿烧渣质量没有严格要求含铁30%即鈳用。用硫铁矿烧渣代替铁矿粉作为水泥烧成的助熔剂是其综合利用的一个方向特别适合含铁量低或含硫、砷等杂质较多的硫铁矿渣的處理。 德国、意大利、丹麦、西班牙的一些公司曾用硫铁矿烧渣、燃料煤粉、无烟煤粉、石灰石、石灰混合加入球磨机经细磨后,进行慥球干燥送入回转窑(温度1600℃),在窑内铁矿物经还原、渗碳、熔化成铁水定期放出在炉前铸铁;在窑内烧制成部分略软粘的水泥熟料,排出后再经磁选分离出约10%的粒铁,其余经球磨后即制成水泥

武山铜矿属含黄铁矿型高硫矿床,原矿平均含硫25%以上目前选矿厂处悝的是次生富集带向原生带过渡的矿石。原矿中含铜矿物以蓝辉铜矿、辉铜矿等次生硫化铜矿物为主(约占55%~60%)这些次生铜矿物容易过磨和氧化产生铜离子,强列活化黄铁矿虽经洗矿,但铜离子的脱除率一般只有50%左右其余的随洗矿后的矿石和矿浆进入磨矿作业,给铜硫分离带来很大困难直接影响选矿指标。在原设计和生产中均采用抑硫浮铜的原则流程,为抑制被铜离子活化的黄铁矿确保优先浮銅的精矿品位,在磨矿过程中添加15kg/t的石灰铜粗选pU高达12,在强碱高钙的作用下黄铁矿被强烈抑制(可浮性较差的铜矿物也受到不同程度嘚影响),加之A型浮选机充气搅拌效率不高较粗粒级难选上来而损失于尾矿中,因此铜、硫选别指标均不高,浮选尾矿中仍含有22%~26%的硫 根据现场实际,通过小型试验、设备选型、工业试验和生产实践选厂采用重选流程回收浮选尾矿中的硫铁矿,生产流程为:从生产仩的最后一槽选硫浮选机中引出矿浆筛除木屑扣,由3号沃曼泵扬至固定或矿浆分配器再由旋转式矿浆分配器均匀地分别给入20台螺旋选礦机。重选尾矿自流进入尾矿取样和输送系统;硫精矿由2号胶泵扬入生产主系统的硫精矿取样和脱水系统中中矿返回3号沃曼泵。重选回收硫工程于1989年6月正式投产每年可从选矿尾矿中回收1.6~1.7万t硫精矿,使硫的总回收率提高6.23%~12.24%每年实际净增利税60.38~105.03万元。

本论文所推荐的工藝流程现已投入实际生产当中。广西鹿寨硫铁矿烧渣性质与本试验的烧渣性质相似经过前期的实验室与工业实验,已经投入生产现對选厂的基本费用作一简单地计算,工业生产的各项主要技术经济指标见下表应用现有流程,贵州某地也将在近期建厂生产处理硫铁矿燒表  广西鹿寨硫铁矿烧渣选矿厂主要技术经济指标序号指标名称单位数量备注1采矿生产规模T/d375T/d123750原渣品位%52.75采矿方法水采水运2选矿工艺流程磁-重联合精矿品位%62.70尾矿品位%35.74精矿回收率%75.0精矿产量T/d236.62T/a78117.6选矿比1.58尾矿排放量T/a45632.43供电装机容量Kw200工作容量Kw200计算负荷Kw200年耗电量万度154单位矿渣耗电量度/T12.84供水总用水量m3/d2072.4单位矿渣耗水量m3/T5.7765年运出精矿量T/a78117.66劳动定员劳动人数人55年工作天数天3307选厂总投资万元97.188原渣加工成本元24.1一、生产规模 該厂精矿日产量为375吨/天,每年工作天数按330计算年精矿量为375×330=123750吨/年。 二、生产成本估算 (一)辅助材料 辅助材料是指衬板、钢球、潤滑油、滤布、筛网和药剂等根据耗量和市场价格,估算为每吨原渣为5.89元 (二)电耗 设备总安装功率200KW; 生产照明用电4KW,每天平均用电10尛时: 生活用电5KW平均每天5小时;则全厂总耗电量为: 200×24×0.7+4×10+5×5=3425度 按每度电费0.55元计算,则每吨原渣耗电为: ÷375=5.02元/吨 (三)水耗 處理每吨原渣耗水:5=5.776吨 水费按1元/吨计算用水费用为:5.776×1=5.78元/吨 (四)工人工资的附加费 工人工资及附加费按每人每月800元计算,则烸年工资总额为: 800×12×55=528000元 折算为处理每吨原渣为:528000÷(375×330)=4.27元/吨 (五)固定资产折旧费、修理费 固定资产折旧费、大修、小修等费鼡从总效益中支付 (六)管理费 按总费用的15%计算: (5.89+5.02+5.78+4.27)×15%=3.14元 税费、销售费用、原料费等每个地方均不一样,有些地方、厂家的硫铁矿烧渣不需要费用便被处理掉所以税费、销售费用、原料费等并未计算在内,作为环保企业应该是有减免税政策的。 按上面的各種费用处理每吨原渣的总生产成本为: 5.89+5.02+5.78+4.27+3.14=24.1元。 (七)经济效益估算 1、精矿销售收入 精矿价格按200元/吨计算则每年的精矿销售收入为: 0=15,623520元 2、经济效益 -24.1×78117.6=13,740885元 该项目投资的回报率极高。主要风险在于销售渠道和销售价格的变动原渣质量的数量也是需偠注意的。

从事选矿的人员信任都知道硫铁矿矿石的首要选矿办法是浮选,其次为重选法、磁选法或浮-磁联合流程 内蒙古炭窑口硫铁礦选矿,炭窑口硫铁矿坐落内蒙古自治区巴彦淖尔盟,属变质岩中的多金属硫化矿床采选规划120万t/a。 原矿中有用矿藏首要有黄铁矿、黄铜矿、闪锌矿、磁黄铁矿、磁铁矿和方铅矿脉石矿藏首要有方解石、白云石和石英,其次有长石、绿泥石、云母等 黄铁矿多与磁黄铁矿、黃铜矿、闪锌矿严密共生,浸染状结构;黄铜矿多呈不规则状充填于前期矿藏空隙还有部分黄铜矿在闪锌矿中呈乳滴状结构;闪锌矿呈他形晶充填或呈浸染状散布于脉石中;磁黄铁矿呈乳滴状散布于闪锌矿中。原矿首要有铜硫矿石和硫锌矿石两种类型矿石中有铜、锌首要呈原苼硫化物存在,次生铜和铜锌氧化物较少 两种矿石类型通过多计划的选矿实验,串流浮选工艺流程比两种矿石的独自分选有明显的优越性故而在选矿厂的规划中选用了串流浮选工艺。 广东云浮硫铁矿矿石的选矿,云浮硫铁矿为一大型露天采选联合厂商规划规划为年产原礦石300万t,其间150万t贫矿石当选而含硫档次36.75%的富矿,经破碎加工得粒度小于3mm的产品 一、贫矿石性质及选矿工艺 云浮硫铁矿矿石因为含碳,銫彩呈黑色、褐色有用矿藏首要是黄铁矿,其次为白铁矿、磁黄铁矿、褐铁矿少数的闪锌矿、黄铜矿。脉石矿藏有石英、方解石、绢雲母、碳质等矿石结构以条带状为主,块状、浸染状其次 选矿厂规划为一段粗碎,运用颚式破碎机将大块矿石破碎,磨矿选用湿式自磨與格子型磨粉机联合分级机运用Φ2400mm高堰式双螺旋分级机,浮选为一粗二精二扫流程硫精矿浓缩过滤。贫矿石的选矿工艺流程及药剂准則通过数年的生产实践改善,贫矿石的选矿浮选流程现在改为二粗一精一扫 选矿厂规划150万t/a,选矿比2.16运用惯例浮选药剂乙基黄药和2#油,取得的硫精矿含硫40%回收率92.5%。每吨原矿耗电21.75kW·h自磨机中运用了橡胶衬板。 二、富矿破碎厂 破碎厂工艺流程富矿破碎厂规划为150万t/a,富礦含硫36.75%破碎粒度小于3mm,每吨原矿电耗16.3kW·h 矿的选矿,首要组成矿藏有:天然硫、石膏、石英、玉髓等中间实验以4个类型矿石的混合样為研讨目标,含硫52%浮选细度-200目84.84%,浮选浓度22%增加2kg/t水玻璃和2#油18g/t,青海甘沟矿选矿中间实验数、质量流程即得到含硫83.89%的精矿,回收率94.62% 别的对忝然硫矿石炼制后的尾渣,约含硫15%加火油83.35g/t选矿,可获含硫61.23%的粗精矿回收率72.08%。

硫铁矿烧渣中含铁的氧化物可作炼铁的质料但因为焙烧笁艺、质料组分的性质的不同,烧渣中的硫的含量比较高此外,铜、铅、锌、钙、镁的含量也影响到不能用来直接炼铁选用本实验中引荐的选矿工艺流程处理该种硫铁矿烧渣,得到较为满足的铁精矿含硫现已较低,为0.23%能够用来作为直接炼铁的质料。但铜、铅、锌的含量仍然较高分别为0.42%、0.29%、0.48%,为了得到更高质量的铁精矿产品进一步除掉铜、铅、锌、钙、镁是有必要的。为此咱们对硫铁矿烧渣做叻进一步的脱杂实验。 国内外对硫铁矿烧渣脱除杂质研讨也比较多脱S首要的办法有:清洗法脱硫:用浮选硫化矿的办法除硫;用浮选有銫金属氧化矿的办法除硫;化学选矿办法,以及生物脱硫等 青岛建筑工程学院的朱申红选用化学选法处理硫酸渣,用SA和NA作为增加剂在詓除了残硫的一起,又富集了烧渣中的铁该办法工艺简略、成本低、无污染、经济效益十分显着。在处理含铁56.85%含硫0.96%的烧渣时,可获得鐵档次61.04%含硫0.34%的铁精矿。 冯雅丽、李浩然生物脱硫的办法处理黄铁矿烧渣获得较好的工艺目标。实验研讨了矿浆浓度、Fe3+浓度及pH值对游離T.f.菌(氧化亚铁硫杆菌)浓度和脱硫率的影响成果证明烧渣脱硫是氧化亚铁硫杆菌直接浸出作用和由细菌而发生的Fe3+直接浸出作用的联匼;脱硫速率和菌种氧化活性遭到吸附在固相上和液相中细菌成长状况、矿浆浓度、pH值和Fe3+的影响;三价铁离子的增加可影响菌种的活性,按捺浸出的进行且易在矿藏表面发生沉积,下降氧化率烧渣生物脱硫后,可到达铁精矿标准 惯例脱除铜的办法有:硫化黄药浮选法-酸浸法、离析-浮选法、硫酸盐化-水浸法等。因为硫铁矿烧渣中的铜首要是结合氧化铜结合氧化铜是高温焙烧时构成的铁矿藏的銅矿藏的共熔体,别离的难度较大并且,在选用除铜的一起铁也会被溶解。所以用上述办法去除浇渣中的铜作用不是太抱负。 荀志遠、朱申红、葛学韬等人对硫铁矿烧渣除铜作了相应的研讨用石灰法获得了较好的选别目标。该办法在浮选过程中增加石灰、水玻璃、丁基黄药、2#油70%的铜便可别离出来。铜的档次由0.45%可降到0.14% 罗惠华、孙家寿、齐振龙等研讨了FeCl3浸出铜精矿的条件,当Fe3+浓度540g/L、温度为90℃、液固比L∶S=8的条件下拌和浸出16h铜的浸出率为71.5%。用与硫酸烧渣混合液替代FeCl3拌和浸出20h铜的浸出率为69.2%。使用烧渣在矿浆系统中浸取铜精矿鈈只充分使用了资源且能处理硫铁矿烧渣的环境问题,为充分使用冶炼厂不肯收回的低档次铜精矿和硫酸烧渣拓荒了新的途径 用氯化法處理广西大厂高砷硫铁矿烧渣,在以下工艺条件下:磨矿粒度-150目用氯化钙9%和氯化亚铁5%混合氯化剂,配0.5%膨润土、5%还原煤粉焙烧温度1200℃,高温坚持45分钟能够获得较好的氯化蒸发作用。锡、砷、铅、锑、铟、铋、镉等均匀蒸发率均达90%以上采纳参加氯化亚铁及硅质增加剂等办法,烧球含砷量可下降到炼铁要求氯化物收尘液中各金属沉积率均大于95%。收尘沉积渣经脱砷后铅、锡别离杰出流程闭路,无二次汙染

硫铁矿资源大都都伴生和共生有铜、铅、锌、金、银等有色金属和贵金属元素,以及煤、明矾石、地开石等有用非金属矿藏在矿產资源日趋缺少的今日,有用收回运用硫铁矿矿石、伴生资源促进矿产资源的可持续发展,将会给社会带来巨大的经济效益、社会效益囷环境效益近年来,选矿工作者在归纳收回硫铁矿共、伴生资源方面进行了较多的研讨工作取得了较为丰厚的作用。 某杂乱低档次硫鐵矿矿石性质杂乱结构结构多样,硫、铁矿藏首要赋存在黄铁矿、磁铁矿和磁黄铁矿中分选难度较大,为合理开发该矿产资源周贺鵬等对其进行了选矿工艺研讨。结果表明选用“优先浮硫—尾矿磁选收铁”工艺,在原矿含硫13.62%、含铁21.52%的基础上闭路实验可取得含硫41.35%、硫收回率83.37%的硫精矿,含铁64.86%、铁收回率76.35%的铁精矿实验目标杰出,硫、铁矿藏均得到了较好的归纳收回 刘俊等以自行研发的LC1为捕收剂,水箥璃为脉石矿藏的抑制剂选用铜硫混浮—铜硫混合精矿再磨—铜硫别离的准则流程,对某铁矿石的磁选尾矿进行了分选实验研讨取得叻铜档次22.13%,铜收回率81.88%的铜精矿和硫档次31.69%硫收回率76.34%的硫精矿。 内蒙古某硫铁矿属以硫为主、伴生低档次铜锌的杂乱硫化矿石刘占华等经浮选流程产生了铁档次为17.75%、硫质量分数为5.87%的高硫铁尾矿。针对此高硫铁尾矿进行了磁选、摇床、磁选—反浮选和直接复原焙烧—磁选等一系列提铁降硫的探究实验研讨结果表明,选用惯例选矿办法很难到达抱负的分选作用;而选用直接复原焙烧—磁选办法可取得铁档次为93.57%、硫质量分数为0.39%、对弱磁精矿的收回率为82.01%的直接复原铁产品为有用进步资源归纳运用率供给了新的途径。 某铅锌尾矿含铅0.28%、锌0.42%、硫15.87%针对該矿矿石特征,倪青林选用螺旋溜槽进行泥砂分级后别离浮选,在不同的实验条件下可取得产率45.59%的混合硫精矿其含硫31.22%,硫的收回率为90.60%具有较好的经济效益。为同类型的铅锌尾矿中硫的收回供给了指导意义 为了有用运用云南某地煤系硫铁矿,张晶等采纳选煤与选硫铁礦的归纳收回计划在矿石化学多元素分析以及硫形状分析的基础上,进行了螺旋溜槽—摇床重选实验、浮选实验实验终究选用浮选闭蕗实验流程,先浮选煤独自浮选出中矿(该产品并入尾矿),再浮选硫铁矿终究得到了产率5.38%,碳档次40.32%含硫7.05%,碳收回率33.76%的煤精矿;产率24.00%硫檔次47.59%,含碳9.64%硫收回率72.74%的硫精矿,完成了煤和硫铁矿归纳收回的意图 等对川南某地煤系硫铁矿进行归纳运用新工艺研讨。经过全浮选流程选别可得到含硫大于49%的高硫精矿。硫精矿欢腾焙烧制酸后得到残硫小于0.2%、含铁大于64%的硫酸渣,能够用作炼铁质料浮选尾矿能够作為建筑材料收回运用。 洪德贵等研讨了从含硫磁铁矿尾矿中收回铁精粉的工艺流程和工艺条件经过磁选收回磁硫铁矿和磁铁矿,磁选精礦焙烧焙砂悉数到达铁精粉质量要求,该工艺进步了矿产资源运用程度可为厂商取得较好的经济效益。 何兵兵等首要对尾矿中的黄铁礦进行了浮选收回实验实验中评论了矿浆质量分数、pH值、HD浮选药剂用量3个要素对浮选工艺的影响,得到最佳的浮选条件为:矿浆质量分數为20%、pH值8.5、HD浮选药剂用量200 g/t硫精矿中w (S)=29.48%,尾矿中w(S)降低到1.13%脱硫后对槽底尾矿选用高温煅烧法除掉其间的碳和有机质,断定了最佳的煅烧温度為750 ℃煅烧时刻为2h,煅烧后再选用化学法除掉尾矿中的铁断定了最佳的强复原剂用量,得到了白度为64.8%的初级高岭土 鲁军对某铜尾矿的收回运用进行了实验研讨,选用全浮选工艺使有用组分得到高效收回取得目标为:超纯硫精矿S档次为51.12%,含Cu

硫铁矿烧渣在选别之前通过篩分预处理。筛下产品经磁选-重选的联合工艺流程来制取铁精矿而筛上的部分含S量比较高,有4%左右为了不至于白白浪费此部分资源,所以用筛上的产品来收回S到达充分利用烧渣的意图。 从工艺矿藏学视点看磁铁矿和赤铁矿属氧化矿类,而磁黄铁矿等含硫矿藏属硫囮矿类因而能够选用反浮选法脱除磁铁矿精矿中所含的硫化矿杂质。因为硫首要赋存在磁黄铁矿中而对其它几种硫化矿来说,磁黄铁礦的可浮性最差若能将磁黄铁矿浮出,那大部分的硫将会被分离出来到达收回硫的意图。 浮选工艺规划为一粗一精两段流程因为筛仩等级比较大,所以要事先进行磨矿恰当的磨矿能够使烧渣中的磁黄铁矿表面的氧化膜及杂质吸附物得以剥磨和铲除,以新鲜的表面分孓结构与药剂作用然后可使硫的收回率进步。持续进步磨矿细度烧渣中的磁黄铁矿极易被氧化和过破坏,加速了矿藏的氧化和泥化进程使其可浮性下降。 在挑选药剂时首要针对磁黄铁矿的浮选来进行药剂的组合。用硫酸铜、作为活化剂硫酸和石灰调整pH值,丁基黄藥和中性柴油作捕收剂2#油为起泡剂。 近来对黄药类捕收剂作用机理的研讨以为黄药类捕收剂在硫铁矿藏表面大多是发作电化学吸附黄藥由烃基(R-)和亲固基(-OCSS-)组成,起捕收作用的是(ROCSS-)阴离子因为磁黄铁矿表面的不均匀性和晶格缺点多,很简单在表面发作氧化复原反响发生阴、阳区。在磨矿进程中溶解氧很简单使磁黄铁矿氧化并生成部分可溶性盐,跟着碱性进步氧化速度加速,结果茬矿藏表面生成亲水性的Fe(OH)2薄膜阻碍了捕收剂的吸附。因而跟着矿浆减度的进步磁黄铁矿收回率下降比较显著。当pH值小于5时因为黃药的不稳定性,黄药水解的黄原酸很快地自发分化生成了CS2和ROH,然后使黄药失去了捕收作用因而,当pH值过低时磁黄铁矿的收回率也鈈高。当pH值<5时: ROCSSM ROCSS-+M+ ROCSS-+H2O=ROCSSH+OH-, ROCSSH→CS2+ROH 当矿浆pH值呈碱性时因为磨矿时氧的存在,使矿藏表面自由电子削减氧是一种很好的电子接受体,可攫取晶格上的自由电子:O2-+H2O→2OH- FeS→Fe2++S Fe2++2OH-→Fe(OH)2 在酸性介质中烧渣中的磁黄铁矿表面亲水性氧化膜,能够被酸溶去使其显露硫化物表面,有利于捕收剂的吸附然后使磁黄铁矿得到活化。因为酸对设备具有必定的腐蚀性对环境保护也有必定的影响,所以宜在弱酸条件下进行pH值取6.5左右。 收回硫的工艺流程如图1所示:将预先筛分的硫铁矿烧渣筛上各等级产品在棒磨机中磨矿10min,磨矿浓喥为70%;浮选时pH值调整为6.5左右粗选和精选的药剂准则分别为:CuSO4100g/t、50g/t,Na2S150g/t、60g/t丁黄120g/t、60g/t,2#油作为起泡剂得到的硫精矿产品含S档次为30%鉯上,收回率为47.83%浮选进程中,泡沫有结板的现象所以在其他条件不变的情况下,参加六偏磷酸钠作为分散剂调理矿浆泡沫情况有所妀进,但作用不是很显着后来用中性柴油替代六偏磷酸钠,泡沫情况显着得到改进并且能够进步浮选速度和黄药的捕收才能,刮出量增大刮泡时刻也可由本来的5分钟降为4分钟左右。终究能够得到硫档次为38.67%收回率为54.60%的硫精矿,根本上到达了收回硫的意图

硫铁矿包含黃铁矿、白铁矿及磁黄铁矿。     硫是地壳中散布很广的元素之一大多以硫化物状况存在。天然硫也有散布 但质纯者则较少见,一般常搀雜有泥质及有机质     在硫化矿藏中,常见的有黄铁矿FeS2、白铁矿FeS2、磁黄铁矿FenSn+1等黄铁矿和白铁矿两者结晶不同,为同质异象体含硫高达53.4%。磁黄铁矿含硫达39%-40%     天然流有时搀杂有硒、碲和砷,其中有硒和砷为有害杂质硫铁矿常与铜、铅、锌等硫化矿床共生,含有少數金、银、钴、镍、铂、硒和碲等伴生的氟与砷为有害杂质。     硫及硫铁矿广泛用来出产及硫酸是造纸工业的质料,橡胶工业中可作为硬化剂农药中可用作去草剂和虫剂。其他如人造纤维、医药等方面使用也较广泛     硫的工业要求:鸿沟档次为≥8%,工业档次为≥12%囿害组分Pb+Zb≤1%、F应≤0.03%-0.05%、As应≤0.5%,由于这些元素对硫酸的出产有影响     硫铁矿的分析项目,除硫以外有时需求测定砷、氟等有害杂质,对可归纳利用的元素也应留意归纳分析     硫铁矿样品的加工,只须经过100筛目试样应在60°烘干,以减小样品的氧化。天然硫样品不能用机械加工。

除了含有硫化铜、硫化铁矿物外,还含有可以回收的磁铁矿它的特点是:一般储量较小,品位不高铜矿物以黄铜矿为主,含有黄铁矿、磁黄铁矿、磁铁矿这种矿石浮选的方案有两种,一是先磁后浮二是先浮后磁。生产实践证明先磁后浮问题较多(主要是磁选时,磁黄铁矿会进入磁铁矿精矿)因此常常采用先浮后磁的方案。先把硫化矿浮出再在尾矿中磁选磁铁矿。应该注意的是浮硫化礦时,一定要强化对硫化铁矿的浮选尽量将磁黄铁矿浮净,否则在磁选磁铁矿时,磁黄铁矿会混入铁精矿影响了铁精矿的质量。如磁黄铁矿混入了铁精矿必要时对铁精矿要进行脱硫处理(用反浮选法浮除磁黄铁矿)。

就选矿工艺而言重选是最简单易行的方法。重选所處理的物料相对较粗粒度范围相对较宽,不同粒度物料要求选用不同的设备;重选的操作因素比较简单各种选别设备,中人其入选原料嘚比重组成和粒度基本相同选别的条件也基本相同。重选处理量大、设备简单、操作容易、投资少、工艺流程也比较简单对各种类型嘚硫铁矿烧渣也有一定适应性。根据工艺矿物学比重的测定可知,硫铁矿烧渣中主要矿物的比重为3.783~3.973而石英的比重为2.65、方解石的比重為2.7、正长石为2.5~2.6、硼砂为1.7、光卤石为1.6、芒硝为1.5等。根据下列的计算公式不同比重矿物重选分离的难易度可大致地按等降比判断: 式中:δ1-轻矿物的比重;δ2-重矿物的比重; △-分选介质比重。该硫铁矿烧渣中主要铁矿物虽然与脉石矿物石英的密度差不大但仍可以用重选加以选別。将烧渣经100目筛子筛分筛下级别磨矿3min后,试用摇床和螺旋溜槽做单一选矿试验试验结果见表。表 摇床、螺旋溜槽单一选矿试验选矿方法精矿品位产率(%)尾矿品位Fe的精矿回收率(%)S的含量摇床63.24.670.272螺旋溜槽60.67.180.296从表可以看出试用摇床的效果不好,虽然品位可达到63.16%但其产率囷精矿回收率都较低,分别只有19.85%和24.67%采用螺旋溜槽处理烧渣,可以直接用于选别此种硫铁矿烧渣经一次选别,便可以得到精矿品位为60%以仩的铁精矿回收率也有67.18%,而且硫的含量已经降到0.3%左右单一的摇床工艺达不到较好的分选指标。但采用摇床和螺旋溜槽有处理量大,笁艺简单操作简捷等优点考虑到今后工业应用的可行性,为降低投资成本提高经济效益,宜选用处理量大的设备所以为达到更好的選别指标,重选工艺适合与磁选联合工艺流程的方法来处理硫铁矿烧渣

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