Mn2+和Fe2+ Hg2+和Sn2+ 在酸性溶液下武功最高的那一个喽能共存 为什么？
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时间：2015-02-25 00:48
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??第 1 章 化学反应中的质量关系和能量关系 习题参考答案2．解：氯气质量为 2.9×103g。 3．解：一瓶氧气可用天数４．解： T =kh５．解：根据道尔顿分压定律daw .
cpV MpV = nR mRn1 ( p ? p1 )V1 (13.2 × 103 -1.01×103 )kPa × 32L = = = 9.6d n2 p2V2 101.325kPa × 400L × d -1= 318 K = 44.9 ℃ompV2 = 320 K nR1．解：1.00 吨氨气可制取 2.47 吨硝酸。pi =ni p np(N2) = 7.6×104 Pa p(O2) = 2.0×104 Pa p(Ar) =1×103 Pa６．解： （1） n(CO 2 ) = 0.114 p(CO 2 ) = 2.87 × 104 Pa （2） p(N 2 ) = p ? p (O 2 ) ? p (CO 2 ) = 3.79 × 104 Pa （3）n(O 2 ) p (CO 2 ) 2.67 × 10 4 Pa = = = 0.286 n p 9.33 × 104 Pa7.解： （1）p(H2) =95.43 kPa pVM = 0.194 g （2）m(H2) = RT 8.解： （1）ξ = 5.0 mol （2）ξ = 2.5 mol 结论: 反应进度(ξ)的值与选用反应式中的哪个物质的量的变化来进行计算无关，但与反应式的 写法有关。 9.解： ? U = Qp ? p ? V = 0.771 kJ 10.解： （1）V1 = 38.3 × 10-3 m3= 38.3L（3）?W = ? (?p?V) = ?502 J （4） ?U = Q + W = -758 J （5） ?H = Qp = -1260 J298.15 K ： 11.解：NH3(g) + 5 O2(g) ???? NO(g) + 3 H2O(g) → 标准态 4 212.解： ? r H m = Qp = ?89.5 kJ? rU m = ? r H m ? ?nRT= ?96.9 kJ若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw? ? r H m = ? 226.2 kJ·mol?1.com（2） T2 = 课后答案网 ?
??13.解： （1）C (s) + O2 (g) → CO2 (g)? ? ? r H m = ? f H m (CO2, g) = ?393.509 kJ·mol?1? ? r H m = 86.229 kJ·mol?1CO(g) +? ? r H m = ?8.3 kJ·mol?1kh终态有关，而与反应的途径无关。 14．解： ? r H m （3）= ? r H m （2）×3- ? r H m （1）×2=?1266.47 kJ·mol?1? ? ? 15．解： （1）Qp = ? r H m == 4 ? f H m (Al2O3, s) -3 ? f H m (Fe3O4, s) =?3347.6 kJ·mol?1 ? ? ?? ? ? （3） ? r H m =?71.7 kJ·mol?1 16． （1） ? r H m =151.1 kJ·mol?1 （2） ? r H m = ?905.47 kJ·mol?1 解： ? ? ? ? ? 17.解： ? r H m =2 ? f H m (AgCl, s)+ ? f H m (H2O, l)? ? f H m (Ag2O, s)?2 ? f H m (HCl, g) ? ? f H m (AgCl, s) = ?127.3 kJ·mol?118.解：CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l)? ? ? ? ? r H m = ? f H m (CO2, g) + 2 ? f H m (H2O, l) ? ? f H m (CH4, g)da各反应 ? r H m 之和 ? r H m = ?315.6 kJ·mol?1。 （2）总反应方程式为3 C(s) + O (g) + 1 Fe O (s) → 3 CO (g) + 2 Fe(s) 2 2 3 2 2 3 2 3? ? r H m = ?315.5 kJ·mol?1由上看出： (1)与(2)计算结果基本相等。 所以可得出如下结论： 反应的热效应只与反应的始、（2）Q = ?4141 kJ·mol?1w .c? ?1 Fe O (s) → 2 Fe(s) + CO (g) 2 3 2 3 3= ?890.36 kJ·mo ?1 Qp = ?3.69×104kJom1 CO (g) + 1 C(s) → CO(g) 2 2 2若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.com 课后答案网 ?
??第 2 章 化学反应的方向、速率和限度 习题参考答案om? ? 1.解： ? r H m = ?3347.6 kJ·mol?1; ? r S m = ?216.64 J·mol?1·K?1; ? r G m = ?3283.0 kJ·mol?1 ＜?0? 2.解： ? r G m = 113.4 kJ·mol?1 ＞ 0该反应在常温(298.15 K)、标准态下不能自发进行。w .c该反应在 298.15K 及标准态下可自发向右进行。daT ≥? （2） ? r H m = 146.0 kJ·mol?1; ? r S m?? = 110.45 J·mol?1·K?1; ? r G m = 68.7 kJ·mol?1 ＞ 0该反应在 700 K、标准态下不能自发进行。?kh? ? 3.解： ? r H m = ?70.81 kJ·mol?1 ; ? r S m = ?43.2 J·mol?1·K?1; ? r G m = ?43.9 kJ·mol?1（2）由以上计算可知：? ? ? r H m (298.15 K) = ?70.81 kJ·mol?1; ? r S m (298.15 K) = ?43.2 J·mol?1·K?1 ? ? ? ? r Gm = ? r H m ? T · ? r S m ≤ 0 ? ? r H m (298.15 K) ? ? r S m (298.15 K)= 1639 K4.解： （1） K c?c (CO) { c (H 2 ) 3 = c (CH 4 ) c (H 2 O)?}2Kp? 3p (CO) { p (H 2 ) 3 = p (CH 4 ) p (H 2 O)}K={p (CO) / p p (H }{/ p } ) {p (CH ) / p }{p (H O) / p }? ? 4 2（2） K c ={c (N 2 ) 2 }{ c (H 2 ) 2 }c (NH 3 )13Kp =? 3 2{p (N 2 ) 2 } p (H 2 ) {p (NH 3 )13 2}K? ={p (N? 2)/ p1 2{ p (H} ) / p }2p (NH 3 ) / p ? K p = p (CO 2 )（3） K c = c (CO 2 )K ? = p (CO 2 ) / p ?K =?2? ? r G m (298.15 K) = ?233.60 kJ·mol?1 ? ? r G m (298.15 K) = ?243.03 kJ·mol?1若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khda? ? ? ? r Gm = ? r H m ? T · ? r S mw? ? 5.解：设 ? r H m 、 ? r S m 基本上不随温度变化。.c{ p (H O) / p } { p (H ) / p }? 2 ? 33om（4） K c ={ c (H 2 O) 3 } { c (H 2 ) 3 }Kp ={ p (H 2 O) 3 } { p (H 2 ) 3 } 课后答案网 ?
??lg K (298.15 K) = 40.92, 故 lg K ? (373.15 K) = 34.02,故?K (298.15 K) = 8.3×1040K ? (373.15 K) = 1.0×1034?? ? 6.解： （1） ? r G m =2 ? f G m (NH3, g) = ?32.90 kJ·mol?1 ＜0该反应在 298.15 K、标准态下能自发进行。? ? 7. 解： （1） ? r G m (l) = 2 ? f G m (NO, g) = 173.1 kJ·mol?1 ? lg K 1 = ? ? ? f G m (1) = ?30.32, 故 2.303 RT ? K 1 = 4.8×10?31da kh? ? （2） ? r G m (2) = 2 ? f G m (N2O, g) =208.4 kJ·mol?1 ? lg K 2 = ? ? ? f G m (2) = ?36.50, 故 2.303 RT ? K 2 = 3.2×10?37? ? （3） ? r G m (3) = 2 ? f G m (NH3, g) = ?32.90 kJ·mol?1 ? lg K 3 = 5.76, 故 ? K 3 = 5.8×105由以上计算看出：选择合成氨固氮反应最好。? ? ? ? 8.解： ? r G m = ? f G m (CO2, g) ? ? f G m (CO, g)? ? f G m (NO, g)9.解:? ? ? r H m (298.15 K) = ? f H m (NO, g) = 90.25 kJ·mol?1? ? r S m (298.15 K) = 12.39 J·mol?1·K?1 ? ? ? ? r G m (1573.15K)≈ ? r H m (298.15 K) ?1573.15 ? r S m (298.15 K)lg K ? (1573.15 K) = ?2.349,10. 解： 平衡分压／kPaw .c（2）lg K ? (298.15 K) = 5.76,omK ? (298.15 K) = 5.8×105= ?343.94 kJ·mol?1& 0，所以该反应从理论上讲是可行的。= 70759 J ·mol?1K ? (1573.15 K) = 4.48×10?3H2(g) + I2(g) 2905.74 ?χ 2905.74 ?χ 2HI(g) 2χ(2 x) 2 = 55.3 (2905.74 ? x) 2χ= 2290.12p (HI) = 2χkPa = 4580.24 kPa n=11.解：p (CO) = 1.01×105 Pa,pV RT= 3.15 molp (H2O) = 2.02×105 Pap (CO2) = 1.01×105 Pa,起始分压／105 Pa12.解： （1）平衡分压/kPaxx若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khNH4HS(s)→ NH3(g) + H2S(g)daJ = 0.168, K p = 1＞0.168 = J,故反应正向进行。wp (H2) = 0.34×105 Pa CO(g) + H2O(g) → CO2(g) + H2(g) 1.01 2.02 1.01 0.34.com 课后答案网 ?
?K = p (NH 3 ) / p则?{?}{ p (H S) / p }= 0.070? 2?x = 0.26×100 kPa = 26 kPa（2）T 不变， K ? 不变。 平衡分压/kPaomNH4HS(s) →平衡时该气体混合物的总压为 52 kPaNH3(g) + H2S(g) 25.3+ yw .cyK ? =（25.3 + y ) / p ?{}{ y / p?= 0.070}13.解： （1）day = 17 kPaPCl5(g) → PCl3(g) + Cl2(g)kh平衡浓度／(mol·L?1)Kc0.70 ? 0.50 0.50 0.50 2.0 2.0 2.0 c(PCl 3 )c(Cl 2 ) = = 0.62mol· L?1， α (PCl5) = 71% c( PCl 5 )PCl5(g) → PCl3(g) + Cl2(g) 0.52 ?平衡分压0.20RT V/pRT RT 0.5 V VK?={p (PCl3)/p?{p (PCl}{ p (Cl5)) / p?}}= 27.2 （2） 新平衡浓度／(mol·L?1) PCl5(g) → PCl3(g) + Cl2(g) 0.10 + y 0.25 ? y 0.25 +0.10 ?y 2Kc =(0.25 ? y )(0.30 ? y ) mol·L?1 = 0.62mol· L?1 (T 不变， K c 不变) (0.10 + y )y =0.01 mol·L?1， α (PCl5) = 68%（3） 平衡浓度／(mol·L )?1PCl5(g) → PCl3(g) + Cl2(g)0.35 ? zz0.050 + z14.解： 平衡浓度／(mol·L )?1N2(g) + 3H2(g) 1.0 0.502→ 2NH3(g) 0.50Kc == 2.0(mol · L?1 ) ?2若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ kh若使 N2 的平衡浓度增加到 1.2mol· L?1，设需从容器中取走 x 摩尔的 H2。 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) ?1 ?x 新平衡浓度／(mol·L ) 1.2 0.50+(3×0.2) 0.50?2×0.20daw{c( NH 3 ) } c( N 2 ){c(H 2 ) 3 }.com(0.050 + z ) z = 0.62 mol·L?1 0.35 ? z z = 0.24 mol·L?1， α (PCl5) = 68% 比较(2)、(3)结果，说明最终浓度及转化率只与始、终态有关，与加入过程无关。Kc = 课后答案网 ?
??Kc =(0.50 ? 2 × 0.20) (mol · L?1 ) ? 2 = 2.0(mol · L?1 ) ?2 3 1.2 × (0.50 + 3 × 02 ? x)215. 解： （1）α（CO）=61.5%;（2）α（CO）=86.5%;om2NO(g)x =0.94(3)说明增加反应物中某一物质浓度可提高另一物质的转化率;增加反应物浓度，平衡向生成物方向移动。 16.解：w .c+O2(g) 286 ? 79.2／2 = 2462NO2(g) 79.2平衡分压／kPa101?79.2 = 21.8daK ? （673K）={p(NO{p(NO) / p2)/ ? 2p?}2p(O 2 ) / p ?}{= 5.36}kh? ? ? r G m = ? 2.303RT lg K ? ， ? r G m (673 K) = ? 9.39 kJ·mol?1 ? ? r G m (298.15 K) = ?95278.54 J·mol?117.解：? ? ? ? r G m (298.15 K) = ? r H m (298.15 K) ? 298.15 K· ? r S m (298.15 K) ? ? ? r S m (298.15 K) = 9.97 J·mol?1·K?1， ? r G m (500 K) ≈?97292 J·mol?1lg K ? (500 K) = 0.16， 故或者 lnK ? (500K ) =1.4×1010? T2 ? T1 ? ? 10 ? ? T T ? ， K (500 K) = 1.4×10 ? 1 2 ? ?? ? K2 ? r H m (298.15K ) ≈ ? R K1? ? ? 18.解： ? r G m (298.15 K) = ? r G m (1) + ? r G m (2) = ?213.0 kJ·mol?1 &0, 说明该耦合反应在 因上述条件可自发进行。若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.com 课后答案网 ?
??第 3 章 酸碱反应和沉淀反应 习题参考答案（2）0.050mol·L-1HOAc 溶液中， HOAc H+ + OAcc 平/(mol·L-1) 0.050-x x xKθ = a2．解： （1）pH = 1.00 c(H+) = 0.10mol·L-1 pH = 2.00 c(H+) = 0.010mol·L-1 等体积混合后：c(H+) =（0.10mol·L-1+0.010mol·L-1）/2 = 0.055 mol·L-1 pH = -lgc(H+) = 1.26 （2）pH = 2.00 c(H+) = 0.010mol·L-1 pH = 13.00 pOH = 14.00-13.00 = 1.00, c(OH-) = 0.10mol·L-1 -1 等体积混合后： c ( H + ) = 0 .0 1 0 m o l ? L = 0 .0 0 5 0 m o l ? L -1 2c (O H - ) =0 .1 0 m o l ? L-1 = 0 .0 5 0 m o l ? L -1 2kh酸碱中和后：H+ + OH- → H2O c(OH-) = 0.045mol·L-1 pH =12.65 3．解：正常状态时 pH = 7.35 c(H+) = 4.5×10-8mol·L-1 pH = 7.45 c(H+) = 3.5×10-8mol·L-1 患病时 c(H+) = 1.2×10-6mol·L-1 pH = 5.901.2 × 10 -6 mol ? L -1 4 . 5 × 10-8daw .cc ( H + ) c ( OAc ? ) x?x = = 1 . 8 × 10 ? 5 c ( HOAc ) 0.050 ? xc(H+) = 9.5×10-4mol·L-1 pH = -lg c(H+) = 3.02om= 27解： （1）pH=-lg c(H+)=12.001.2 × 10 -6 mol ? L -1 3 . 5 × 10 - 8 mol ? L -1mol ? L-1= 34患此种疾病的人血液中 c(H+)为正常状态的 27～34 倍。 4．解：一元弱酸 HA，pH＝2.77 c(H+)=1.7×10-3mol·L-1 HA H+ + Ac 平/(mol·L-1) 0.10-1.7×10-3 1.7×10-3 1.7×10-3θ Ka =故 c(OH-) = 1.0×10-5mol·L-1 假设在 1.0 L 0.10 mol·L-1 氨水中加入 x mol NH4Cl(s)。 NH3·H2O NH4+ + OHc 平/(mol·L-1) 0.10-1.0×10-5 x+1.0×10-5 1.0×10-5若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khda5．解：溶液的 pH = 9.00, c(H+) = 1.0×10-9mol·L-1wα=1.7 × 10 ?3 × 100 % = 1.7% 0.10.cc (H + ) c (A ? ) (1.7 × 10 ? 3 ) 2 = = 2.9 × 10 ? 5 c (HA ) 0.10 ? 1.7 × 10 ? 3om 课后答案网 ?
??c ( NH 4 ) c (OH c ( NH 3 ? H 2 O )+?)θ = K b ( NH 3 ? H 2 O )= 1 .8 × 10 ? 5( x + 1 .0 × 10 ? 5 )1 .0 × 10 ? 5 0 .10 ? 1 .0 × 10 ? 5da6．解：设解离产生的 H+浓度为 x mol·L-1，则 HOAc H+ + OAcc 平/(mol·L-1) 0.078-x x 0.74+xw .cx = 0.18 应加入 NH4Cl 固体的质量为: 0.18mol·L-1×1L×53.5g·mol-1 = 9.6gkhc (H + )c (OAc ? ) c (HOAc)0.74 x = 1.8 × 10 ?5 ，x = 1.9×10-6 ，pH = -lg c(H+) = 5.72 0.078向此溶液通入 0.10molHCl 气体，则发生如下反应： NaOAc + HCl → NaCl + HOAc 反应后：c(HOAc) = 0.18 mol·L-1，c(OAc-) = 0.64 mol·L-1 设产生的 H+变为 x’mol·L-1，则 HOAc -1 c 平/(mol·L ) 0.18-x’ H+ x’ + OAc0.64+x’(0.64 + x')x' = 1.8 × 10 ?5 0.18 ? x'x’ = 5.1×10-6，pH =5.30 Δ(pH) = 5.30-5.72 = -0.42 7. 解： （1）设 NH4Cl 水解产生的 H+为 x mol·L-1，则 NH3·H2O + NH4+ + H2O -1 c 平/(mol·L ) 0.010-x xθ Kh = θ c ( NH 3 ? H 2 O) c (H + ) Kw = θ = 5.6 × 10 ?10 + c (NH 4 ) K（ NH 3 ? H 2 O) bomθ = K a (HOAc)H+ xxx = 5 .6 × 10 ?10 0.010 ? xx = 2.4×10-6，pH = 5.62x` = 1.3×10-3，pH = 11.118．解： （1）Kai(HClO)= 2.9×10-8； （2）Kspθ(AgI) = 8.51×10-17 水解，所以在 CaF2 饱和溶液中： CaF2 （s） Ca2+ + 2F-9．解： （1）设 CaF2 在纯水中的溶解度(s)为 x mol·L-1。因为 CaF2 为难溶强电解质，且基本上不若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.cc (H C N ) c (O H - ) = Kθ h -) c (C Nom（2）设 NaCN 水解生成的 H+为 x’mol·L-1，则 CN- + H2O HCN + OHc 平/(mol·L-1) 0.10-x’ x’ x’ 课后答案网 ?
??c 平/(mol·L-1)2+ 2xθ2xCaF2 （s）om? (｛c(Ca )｝·｛c(F )｝ = Ksp (CaF2) x = 1.1×10-3 （2）设 CaF2 在 1.0×10-2mol·L-1NaF 溶液中的溶解度(s)为 y mol·L-1。 Ca2+ + 2F-daw .cCaF2（s）c 平/(mol·L-1)y 2y+1.0×10-2 {c(Ca2+)}·{c(F-)}2 = Kspθ(CaF2) y(2y+1.0×10-2)2 = 5.2×10-9 y = 5.2×10-5 （3）设 CaF2 在 1.0×10-2 mol·L-1CaCl2 溶液中的溶解度(s)为 z mol·L-1。 Ca2+ + 2F2z 1.0×10-2+z {c(Ca2+)}·{c(F-)}2 = Kspθ(CaF2) (z+1.0×10-2)(2z)2 = 5.2×10-9 z = 3.6×10-4khc 平/(mol·L-1)7．解：溶液混合后有关物质的浓度为： HA + OH-→A-+H2Oc/(mol·L-1)50 .0 × 0 .10 ? 20 .0 × 0 .10 100 .020 . 0 × 0 . 10 100 . 0设 c(H+) = xmol·L-1，则弱酸 HA，弱酸根 A-及氢离子 H+的平衡浓度表示为： A+ H+ HA →c 平/(mol·L-1)50 .0 × 0 .10 ? 20 .0 × 0 .10 ?x 100 .020 . 0 × 0 . 10 + x 100 . 0xpH = 5.00 = -lg x，x = 1.00×10-5 mol·L-1 代入弱酸 HA 的解离平衡常数表示式：+ x) ? x c (A ) ? c (H ) θ 100.0 K a (HA) = = 50.0 × 0.10 ? 20.0 × 0.10 c (HA) ( ? x) 100.0 + ( 20.0 × 0.10 ) ? (1.00 × 10 ?5 ) 20.0 × 0.10（近似计算）10．解： （1）由题意可知：c(Mg2+) = 0.050 mol·L-1 当 c(Mg2+)·{c(OH-)}2＞Kspθ(Mg(OH)2)时开始有 Mg(OH)2 沉淀出。θ K sp (M g(O H ) 2 )c (M g 2+ )若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ kh5.61 × 10 ? 12 5.0 × 10 ? 2 = 1.0 × 10 ? 5 m ol ? L-1 （2）{c(Al3+)}·{c(OH-)}3 = 4.0×10-22＞Kspθ(Al(OH)3)，所以还有 Al3+可被沉淀出。 =dawc (O H - )＞.com100.0 = 30.0 × 0.10 ( ) 100.0 ?6 = 6.67 × 10 课后答案网 ?
??c(Fe3+)}·{c(OH-)}3 = 2.0×10-22＞Kspθ(Fe(OH)3)，所以还有 Fe3+可被沉淀出。11．解： Cd2+ + Ca(OH)2 Cd(OH)2(s)→ Ca2+ + Cd(OH)2↓Cd2+ + 2OH-?4 若使 c(Cd2+)＜0.10mg·L-1 = 1 .0 × 1 0 gom-Kspθ=7.2×10-151 1 2 .4 1g i m o l -1-7 -1 i L -1 =8.9×10 mol·Lw .cc (OH )＞-θ K sp (Cd(OH) 2 )c (Cd 2+ )/cθ=7.2 × 10 ?15 8.9 × 10 ?712．解： （1）混合后：c(Mn2+) = 0.0010mol·L-1 c(NH3·H2O) = 0.050 mol·L-1 设 OH-浓度为 x mol·L-1 NH3·H2O NH4+ + OHc 平/(mol·L-1) 0.050-x x xkhda= 9.0 × 10 ?5 mol ? L-1 pH＞(14.00-pOH) = 10.0x2 = 1.8 × 10 ?5 0.050 ? xx2 = 9.0×10-7，即 {c(OH-)}2 = 9.0×10-7 {c(Mn2+)}·{c(OH-)}2 =9.0×10-10＞Kspθ(Mn(OH)2) =1.9×10-13 所以能生成 Mn(OH)2 沉淀。 （2）已知(NH4)2SO4 的相对分子质量为 132.15c((NH4)2SO4) = 0.495 × 1000 mol·L-1 = 0.25mol·L-1132.15 × 15c(NH4 ) = 0.50 mol·L-1 设 OH-浓度为 x mol·L-1 NH3·H2O -1 c 平/(mol·L ) 0.050-xNH4+ + 0.50+xOHxc (NH 4 + ) i c (OH - ) θ = K b (NH 3 i H 2 O) c (NH 3 i H 2 O) (0.50 + x ) x = = 1.8 × 10 ? 5 0.050 ? x0.50 x = 1.8 × 10 ?5 0.050 x=1.8×10-6 c(OH-)=1.8×10-6mol·L-1 {c(Mn2+)}·{c(OH-)}2 = 3.2×10-15＜Kspθ(Mn(OH)2)，所以不能生成 Mn(OH)2 沉淀。13．解：使 BaSO4 沉淀所需c (SO 4 2- )＞θ K sp (BaSO 4 )= 1.08 × 10 ? 9 mol ? L-1Ag2SO4 沉淀所需θ K sp (Ag 2SO 4 )2 ｛ c (Ag + )｝= 1.2 × 10 ?3 mol ? L-1若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khc (SO 4 2- )＞=1.20 × 10 ?5 mol ? L-1 (0.10) 2dawc (Ba 2+ )=1.08 × 10 ?10 mol ? L-1 0.10.com 课后答案网 ?
??故 BaSO4 先沉淀。 当 Ag+开始沉淀时，c(Ba2+)＜ 1.08 × 10 ＜10-5mol·L-1 1.2 × 10 ? 3 故此时 Ba2+已沉淀完全。即可用加入 Na2SO4 方法分离 Ba2+和 Ag+。 14．解：Fe3+沉淀完全时，c(OH-)的最小值为? 10kh2.79 × 10 ?39 mol ? L-1 1.0 × 10 ?5 = 6.5 × 10 ?12 mol ? L-1 pH = 2.81 若使 0.10 mol·L-1MgCl2 溶液不生成 Mg(OH)2 沉淀，此时 c(OH-)最大值为da==3w .c3c (OH )＞3=c (OH - )＞5.61 × 10 ? 12 mol ? L-1 0.10 = 7.5 × 10 ? 6 mol ? L-1 pH = 8.88 所以若达到上述目的，应控制 2.81＜pH＜8.88。15．解： （1）Pb(OH)2、Cr(OH)3 开始析出所需 c(OH-)的最低为c1 (OH - )＞θ K sp (Pb(OH) 2 )1.43 × 10 ? 15 m ol ? L-1 3.0 × 10 ? 2 = 2.2 × 10 ? 7 m ol ? L-13c 2 (O H - )＞=（2）Cr(OH)3 沉淀完全时所需 OH-最低浓度为3c (OH )＞-θ K sp (Cr(OH) 3 )3Pb(OH)2 不沉出所容许的 OH-最高浓度为c(OH-)＜2.2×10-7mol·L-1即 c(OH-)应控制在（4.0×10-9mol·L-1～2.2×10-7）mol·L-1 pHmin = 5.60 pHmax = 7.34 所以若要分离这两种离子，溶液的 pH 应控制在 5.60～7.34 之间。 16．解： （1）若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.cc (Cr 3+ )=6.3 × 10 ?31 mol ? L-1 = 4.0 × 10 ?9 mol ? L-1 1.0 × 10 ?5om6.3 × 10 ? 31 m ol ? L-1 2.0 × 10 ? 2 = 3.2 × 10 ? 10 m ol ? L-1 因为 c1(OH-)＞＞c2(OH-)，所以 Cr(OH)3 先沉淀。omc (Fe 3+ )θ K sp (Fe(OH) 3 )θ K sp (Mg(OH) 2 )c (Mg 2+ )c (Pb 2+ )θ K sp (C r(O H ) 3 )c (C r 3+ ) 课后答案网 ?
??Kθ ==c (C rO 4 2- ) c (s 2- )=c (C rO 4 2- ) c (P b 2+ ) c (s 2- ) c (P b 2+ )= 2 .8 × 1 0 ? 13 8 .0 × 1 0 ? 28θ K sp (P b S)= 3 .5 × 1 0 14（2）w .cKθ ==c (CrO 4 2- ) c (CrO 4 2- ){c (Ag + )}2 = {c (Cl - )}2 {c (Cl - )}2 {c (Ag + )}2θ K sp (Ag 2 CrO 4 ) θ {K sp (AgCl)}2kh17．解： （1）设 Cu2+的起始浓度为 x mol·L-1。由提示可知： 2Cu2+ 26S2O32反应物质的量比 2 ： 2618．解：设残留在溶液中的 Cu2+的浓度为 x mol·L-1。 Cu2+ + H2S 0.10+ 2 2-da= 3.6 × 10 7x ： 30.0×0.100 n/10-3mol -3 x = 0.230×10 mol c(Cu2+) = 0.0115 mol·L-1 （2）c(IO3-) = 0.0230 mol·L-1 Kspθ(Cu(IO3)2) = {c(Cu2+)}·{c(IO3-)}2 = 6.08×10-6om=θ K sp (P b C rO 4 )1.12 × 10 ?12 (1.77 × 10 ?10 ) 2CuS↓+ 2H+ 0.10+2(0.10-x)c 平/(mol·L-1)xKθ =={c (H )} c (S ) c (HS ) i 2- i 2+ {c (Cu )}{c (H 2 S )} c (S ) c (HS- )θ θ K a (1) i K a (2) θ K sp (CuS)=1.4 × 10 ?20 6.3 × 10 ?36= 2.2 × 1015故残留在溶液中的 Cu2+有 4.1×10-16mol·L-1×0.10L×63.546g·mol-1 = 2.6×10-15g 19．解： （1）c(Fe3+) = c(Fe2+) ≈ 0.010mol·L-1 若使 Fe3+开始产生沉淀，则3c (OH )＞3若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ kh2.79 × 10 ?39 mol ? L-1 0.010 = 6.5 × 10 ?13 mol ? L-1 pH = 14.00-12.19 = 1.81 =dac (Fe 3+ )wθ K sp (Fe(OH) 3 ).com(0.30) 2 = 2.2 × 10 ?5 0.10 x x = 4.1×10-16 c(Cu2+) = 4.1×10-16mol·L-1 课后答案网 ?
??（2）Fe(OH)3 沉淀完全，要求 c(Fe3+) ≤ 10-5mol·L-1，则3c (OH - ) ≥3θ K sp (Fe(OH) 3 )khdaw .c2.79 × 10 ?39 mol ? L-1 ?5 1.0 × 10 = 6.5 × 10 ?12 mol ? L-1 pH =2.81 =omc (Fe 3+ )若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.com 课后答案网 ?
??第 4 章 氧化还原反应 习题参考答案2．解： （1）3Cu + 8HNO3(稀) → 3Cu(NO3)2+2 NO↑ + 4H2O （2）4Zn + 5H2SO4(浓) →4ZnSO4 +H2S↑ + 4H2O （4）Cu2S + 22HNO3 → 6Cu (NO3)2 + 3H2SO4 + 10NO↑ +8 H2O 3．解： （1） （3）KClO3 + 6 FeSO4 + 3H2SO4 → KCl +3 Fe2 (SO4)3 + 3H2Ow .c1?da+)2I - 2e?om?1．解：S 的氧化数分别为-2、0、2、4、5、6。→ I2?1H2O2+ 2H+ + 2e2?→ 2H2O?kh（2）2I + H2O2+ 2H+ → I2+2H2O 1 Cr2O 7 + 14H+ + 6e?→ 2Cr3+ + 7H2O+)3H2S - 2e2?→ S + 2H+Cr2O 7 + 3H2S + 8H+ → 2Cr3+ + 3S↓ + 7H2O （3） +) 1 6 ClO 3 + 6H+ + 6e Fe2+-e →Fe3+ ClO 3 + 6Fe2++ 6H+ → Cl- +6Fe3+3H2O （4） +) （5） +) （6） +) 1/2 1/2 Cl2+ 2e? ? ? ? ?→ Cl- + 3H2O→2Cl? ? ?Cl2 + 4OH - 2e?→2ClO-+ 2H2O →[Zn(OH)4]2?Cl2 + 2OH →Cl-+ClO-+ H2O 1 1 Zn + 4OH - 2e?ClO-+ H2O +2e →Cl-+ 2OH??Zn + ClO-+2OH + H2O→[Zn(OH)4]2- + Cl2 1 MnO 4 + e SO 32??? ?→ MnO 4?2?+ OH - 2e? 2?→SO 4?2?+ H2O2? 2?2MnO 4 +SO 3?+ 2OH→2 MnO 4 +SO 4+ H2O4．解： （1）（-）Pt，I2(s)∣I (c1)‖Cl-(c2)∣Cl2(P ? ), Pt（+） （2）（-）Pt∣Fe2+, Fe3+ (c3)‖MnO 4 (c3), Mn2+(c4)，H+(c5)∣Pt（+） （3）（-）Zn∣ZnSO4 (c1)‖CdSO4 (c2)∣Cd（+）2? ? ?5．解：由于 E ? (F2/HF)＞E ? (S2O 8 /SO42-)＞E ? (H2O2/H2O)＞E ? (MnO 4 /Mn2+)＞E ? (PbO2/Pb2+) 故氧化能力顺序为 F2 ＞S2O 8 ＞ H2O2＞ MnO 4 ＞PbO2＞Cl2 ＞Br2 ＞ Ag+＞Fe3+＞I2。 其对 应的还原产物为 HF，SO 4 ，H2O，Mn2+ ，Pb2+ ，Cl ，Br , Ag, Fe2+ , I 。2? ? ? 2? ?若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ kh6 ． 解 ： 由 于 E ? (Zn2+/Zn) & E ? (H+/H2) & E ? (S/H2S) & E ? (Sn4+/Sn2+) & E ? (SO42-/H2SO3) & E ? (Cu2+/Cu) & E ? (I2/I-) & E ? (Fe3+/Fe2+) & E ? (Ag+/Ag) & E ? (Cl2/Cl-)da?w＞E ? (Cl2/Cl-)＞E ? (Br2/Br-)＞E ? (Ag+/Ag)＞E ? (Fe3+/Fe2+)＞E ? (I2/I-).com 课后答案网 ?
??故还原能力顺序为 Zn＞H2＞H2S＞SnCl2＞Na2SO3＞Cu＞KI＞FeCl2＞Ag＞KCl。 7．解：（1）E ? (Fe3+/Fe2+) & E ? (Br2/Br-)，该反应能自发向左进行。? （3） ? r G m &0，该反应能自发向右进行。（2）原电池的电池符号： (-)Pt|Fe2+(1mol?L-1), Fe3+(1mol?L-1)‖MnO4-(1mol?L-1), Mn2+(1mol?L-1), H+(10.0mol?L-1)︱Pt(+)w .c8．解： （1）E ? ( MnO4-/ Mn2+)＞E ? (Fe3+/Fe2+)，该反应能自发向右进行。om（2）E ＞0，该反应能自发向左进行。E(MnO4-/ Mn2+) = E ? ( MnO4-/ Mn2+)+da0.0592V {c (MnO- / cθ }{c (H + / cθ }8 4 lg Z 2+ θ{c (Mn /c }0.0592V lg(10.0)8 = 1.60 V 5 E = E(MnO4-/ Mn2+) ? E ? ( Fe3+/Fe2+) = 0.83 V （3）lgK ? = Z′{ E ? (MnO4-/ Mn2+)- E ? (Fe3+/Fe2+)}/0.0592 V= 1.51 V + = 62.5khK ? = 3.2×10628．解：E(Ag+/Ag) = E ? (Ag+/Ag) + 0.0592V lg{c(Ag+/c ? )} = 0.6807 V E(Zn2+/Zn) = E ? (Zn2+/Zn)+0.0592 V/2 lg{c(Zn)/c ? } = -0.7922 V + E = E(Ag /Ag) - E(Zn2+/Zn) = 1.4729 Vlg K =?θZ '{Ag + / Ag) ? E θ (Zn 2+ / Zn )} 0.0592 v=52.8 K =6.3×1052 9．解：（1）（-）Zn∣Zn2+(0.020 mol·L-1)‖Ni2+(0.080 mol·L-1)∣Ni（+）; E ? = 0.524 V; （2） Pt， 2(P ? )∣Cl-(10 mol·L-1)‖Cr2O72- (1.0 mol·L-1), Cr 3+ （-） Cl （1.0 mol·L-1） H+(10 mol·L-1)∣Pt ， （+）; E ? =0.21 V 10．解：E ? (AgBr/Ag) = E(Ag+/Ag) = E ? (Ag+/Ag) + 0.0592 V × lg{c(Ag+)/c } = E ? (Ag+/Ag) + 0.0592 V × lg Ksp ? (AgBr) Ksp ? (AgBr) = 5.04×10-13 11．解：c(Ag+)=0.040 mol·L-1 12．解：（1）E(Cu 2+/ Cu) = E ? (Cu 2+/Cu) +θ若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ kh=+0.33 V （2）c(Cu ) = Ksp (CuS)/(S2-) =6.3c10-36 mol·L-1 E(Cu2+/Cu) = -0.70 V2+?da0.0592V lg{c(Cu 2+)/c ? } Zw.com 课后答案网 ?
??{c (H ) / c } 0.0592V （3）E(H /H2) = E (H /H2) + lg { p (H ) / pθ } Z 2+?+θ 2+khx = 0.0013 mol·L-1 E(H+/H2) = -0.17 V 13．解：c(H+)=2.7×10-5mol·L-1, pH=4.57; K ? (HA)= 2.7×10-50.0592 V lg{c(Cu2+)/c ? }= +0.31 V 214．解：由 lg K ? = 4.3345,得 K ? = 4.63×10-5 15．解：E(Cu2+/Cu) = E ? (Cu2+/Cu) +故 Ag+先被 Fe 粉还原。 当 Cu2+要被还原时，需 E(Ag+/Ag) = E(Cu2+/Cu), 这时 E ? (Ag+/Ag)+0.0592 V×lg{c(Ag+)/c ? } = E ? (Cu2+/Cu)。 即：0.7991 V + 0.0592 V × lg{c(Ag+)/c ? } = 0.31 V，c(Ag+) = 5.0×10-9 mol·L-1 16．解： （1）E(Ag+/Ag) = E ? (Ag+/Ag) + 0.0592 V × lg{c(Ag+)/c ? }= +0.74 V E(Zn2+/Zn) = E ? (Zn2+/Zn) + (0.0592 V/2)×lg{c(Zn2+)/c ? }= -0.78 V E = E(Ag+/Ag) - E(Zn2+/Zn) = +1.5 V （2）lgK ? = z′{E ? (Ag+/Ag) - E ? (Zn2+/Zn)}/0.0592 V，K ? = 5.76×1052 E ? = E ? (Ag+/Ag) - E ? (Zn2+/Zn) = +1.5617 V ΔrG m =-z′FE ? = -3.014×102 kJ·mol-1 （3）达平衡时, c(Ag+) =x mol·L-1 2Ag+ + Zn -1 平衡时浓度 c/(mol·L ) x 2Ag + Zn2+ 0.30 + (0.10-x)/2θdaθ= -0.0592 V （4）OH + H → H2O c/(mol·L-1) 0.1 0.1 刚好完全中和，所以 c(H+)=1.0×10-7mol·L-1 E(H+/H2) = -0.41 V （5）加入的 NaOAc 与 HCl 刚好完全反应生成 0.10 mol·L-1 的 HOAc H+ + OAcHOAc 平衡浓度 c/(mol/L) 0.10-x x x+K a (HOAc) = x2/(0.10-x) = 1.8×10-5E(Ag+/Ag) = E ? (Ag+/Ag) + 0.0592 V×lg{c(Ag+)/c ? } = +0.681V E ? ( Fe2+/Fe)=-0.44V, {E(Ag+/Ag) - E ? (Fe2+/Fe)} ＞ {E(Cu2+/Cu) - E ? (Fe2+/Fe)}w .comK? =c(Zn 2+ )/cθ {c(Ag+ )/cθ }2x = 2.5×10-27，c(Ag+) = 2.5×10-27mol·L-1 17．解：（1）E ? (MnO42-/MnO2) = {3E ? (MnO4-/MnO2) - E ? (MnO4-/MnO42-)}/2 = +2.27V E ? (MnO2/Mn3+) = {2E ? (MnO2/Mn2+) - E ? ( Mn3+/Mn2+)}/1 = +1.0 V （2）MnO42-, Mn3+。 （3）是 Mn2+。反应式为 Mn + 2H+ → Mn2+ + H2(2) Cr3+, Cr2+均不歧化, Cr3+较稳定, Cr2+极不稳定。若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ kh18．解：(1) E ? (Cr2O72-/Cr2+)=0.91V; E ? (Cr3+/Cr2+)= -0.74V;daw.com 课后答案网 ? ? ?第 5 章 原子结构与元素周期性 习题参考答案（2）l = 1； （4）m = 0。（3）ms = +?（或??） ；2．解： （1）不符合能量最低原理； （2）不符合能量最低原理和洪德规则；kh亚层 s p d f3．解： （1）2px、2py、2pz 为等价轨道； （2）第四电子层共有四个亚层，最多能容纳 32 个电子。 轨道数 1 3 5 7 容纳电子数 2 6 10 14 324．解： （2）P（Z＝15） （3）1s22s22p63s23p64s2 （4）Cr （5）Cu （6）[Ar]3d104s24p6 （2）[Rn] 5f146d107s27p6，原子序数为 118。 6．解：离子 S2? K+ Pb2+ Ag+ Mn2+ Co2+ 电子分布式 1s22s22p63s23p6 1s22s22p63s23p6 [Xe]4f145d106s2 [Kr]4d10 1s22s22p63s23p63d5 1s22s22p63s23p63d7 5．解： （1）[Rn] 5f146d107s27p2, 第 7 周期，ⅣA 族元素，与 Pb 的性质最相似。 [Ar]da（5）正确。（3）不符合洪德规则； （4）不符合泡利不相容原理；w .com1．解： （1）n ≥ 3 正整数；khda- 39 -若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ w.c om 课后答案网 ? ? ?om7．解： 原子序数 11 21 53 60 80 8．解： 元素 甲 乙 丙 丁 电子分布式各层电子数周期 三 四 五 六 六族 ⅠA ⅢB ⅦA ⅢB ⅡB区 s d p f dsda周期 3 6 4 5族 ⅡA ⅦB ⅣA ⅡBw .c[Ne]3s1 [Ar]3d14s2 [Kr]4d105s25p5 [Xe]4f46s2 [Xe]4f145d106s22, 8, 1 2, 8, 9, 2 2, 8, 18, 18, 7 2, 8, 18, 22, 8, 2 2, 8, 18, 32, 18, 2金属还是 非金属 金属 金属 非金属 金属 金属最高氧化数 +2 +7 +4 +2价层电子构型 3s2 5d56s2 4s24p2 4d105s2电子分布式 [Ne]3s2 [Xe]4f145d56s2 [Ar]3d104s24p2 [Kr]4d105s2原子序数 12 75 32 48kh9．解： （1）A、B； （2）C?、A+； （3）A； （4）离子化合物，BC2。 10．解： （1）有三种，原子序数分别为 19、24、29； （2） 原子序数 19 24 29 电子分布式 1s 2s22p63s23p64s1 1s22s22p63s23p63d54s1 1s22s22p63s23p63d104s12周期 四 四 四族 ⅠA ⅥB ⅠB区 s d ds11．解：- 40 -若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om 课后答案网 ? ? ?12．解：dakh元素代号 D C B Aw .c元素代号 A B C D E G M元素符号 Na Mg Al Br I F Mn周期 三 三 三 四 五 二 四族 ⅠA ⅡA ⅢA ⅦA ⅦA ⅦA ⅦB价层电子构型 3s1 3s2 3s23p1 4s24p5 5s25p5 2s22p5 3d54s2（1）原子半径 （2）第一电离能 （3）电负性 （4）金属性电子分布式 1s22s22p63s23p5 [Ar]3d104s24p4 [Kr]5s2 [Xe]6s1 A B C D 大 小 小 小 强 大 大 弱om周期 三 四 五 六族 ⅦA ⅥA ⅡA ⅠA元素符号 Cl Se Sr Cskh若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ da- 41 -w.c om 课后答案网 ? ? ?第 6 章 分子的结构与性质 习题参考答案1．解：C 原子的共价半径为：154pm／2＝77.0pm N 原子的共价半径为：145pm／2＝72.5pm 故 C—Cl 键的键长为：(77.0＋103)pm＝180pm 2．解：分子的热稳定性为 HF & HCl & HBr & HI。 3．解：daBBr3Brw .cCl 原子的共价半径为：(175－72.5)pm＝102.5pmomCS2SiH4HClPCl5ClkhSCSBBrSi H H HClPClClBrC2H4H C H C H H4．解：HClOClσBBr3σC2H2HOHBrBr σσCσ B σBrπ σ C H πσ5．解：由成键原子的未成对电子直接配对成键：HgCl2、PH3。 形成配位键： NH + 、[Cu(NH3)4]2+。 4 6．解： （1）ZnO&ZnS （2）NH3&NF3 （3）AsH3&NH3 （4）H2O&OF2 （5）IBr&ICl 7．解：Na2S & H2O & H2S & H2Se & O2若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om由电子激发后配对成键：AsF5、PCl5。 课后答案网 ? ? ?8．解： 分子或离子 BBr3 PH3 H2S SiCl4 CO2 NH + 4 中心离子杂化类型 等性 sp2 不等性 sp3 不等性 sp3 等性 sp3 等性 sp 等性 sp3 分子或离子的几何构型 平面正三角形 三角锥形 V形 正四面体形 直线形 正四面体形分子或离子 PbCl3 BF3 NF3 PH4+ BrF5da9．解：w .c价层电子对数 3 3 4 4 6 4 3 6 4om成键电子对数 2 3 3 4 5 4 2 4 4孤电子对数 1 0 1 0 1 0 1 2 0几何构型 V形 平面正三角形 三角锥形 正四面体 正四棱锥形 正四面体 V形 四方形 四面体 能否 存在 能 能 能khSO 2 ? 4? NO3XeF4 CHCl3 ﹡10．解： 分子或 离子+ 2分子轨道表示式 (σ1s)1 (σ1s)2(σ*1s)1 KK(σ2s)2(σ*2s)2 (π2py)2(π2pz)2 KK(σ2s)2(σ*2s)2 KK(σ2s)2(σ*2s)2 (π2py)1(π2pz)1 KK(σ2s)2(σ*2s)2 (π2py)2(π2pz)2(σ2px)1成键的名称和数 目 一个单电子σ键 一个叁电子σ键 2 个π键 不成键 2 个单电子π键价键结构式或分 子结构式H[H ? H]+He + 2C2 Be2 B2[He? He]+ C CB BN+ 22 个π键 一个单电子σ键wN N若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khda.c o能+m不能 能 课后答案网 ? ? ?omO2+KK(σ2s) (σ*2s) (σ2px) (π2py)2(π2pz)2(π*2py)12221 个π键 一个叁电子π键 1 个σ键+ O-O能w .c11．解：分子或离子 键级O+ 2O222? 2O? 21.5 &O3? 2O 2? 21O3? 20.52.5结构稳定性的次序为： O & O 2 & O & O+ 2? 212．解： （1）He2 的分子轨道表示式为(σ1s)2(σ*1s)2，净成键电子数为 0，所以 He2 分子 不存在；kh（2）N2 的分子轨道表示式为(σ1s)2(σ*1s)2(σ2s)2(σ*2s)2 (π2py)2(π2pz)2(σ2px)2，形成 （3） O 2 的 分 子 轨 道 表 示 式 为:( σ1s)2( σ*1s)2(σ2s)2( σ*2s)2( σ2px)2( π2py)2(π 2pz)2?一个σ键，两个π键，所以 N2 分子很稳定，并且电子均已配对，因而具有反磁性；?(π*2py)2(π*2pz)1，形成—个叁电子π键，所以 O 2 具有顺磁性。 13．解：非极性分子：Ne、Br2、CS2、CCl4、BF3； 极性分子：HF、NO、H2S、CHCl3、NF3。 14．解： （1）色散力； （2）色散力、诱导力； （3）色散力、诱导力、取向力。da若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om 课后答案网 ? ? ?第 7 章 固体的结构与性质 习题参考答案1．解：熔点高低、硬度大小的次序为：TiC& ScN& MgO& NaF。 2．解： （1）熔点由低到高的次序：KBr&KCl&NaCl&MgO。 （2）熔点由低到高的次序：N2&NH3&Si。 3．解： 离子 Fe3+ Ag+ Ca2+ Li+ S2? Pb2+ Pb4+ Bi3+ 电子分布式 离子电子构型 9～17 18 8 2 8 18+2 18 18+2kh6．解： 物质 N2 SiC Cu 冰4．解：B 为原子晶体，LiCl 为离子晶体，BCl3 为分子晶体。 5．解： （1）O2、H2S 为分子晶体，KCl 为离子晶体，Si 为原子晶体，Pt 为金属晶体。 （2）AlN 为共价键，Al 为金属键，HF(s)为氢键和分子间力，K2S 为离子键。daw .c晶格结点上的 粒子 N2 分子 Si 原子、C 原子 Cu 原子、离子 H2O 分子 Ba2+、Cl?om1s22s22p63s23p63d5 1s22s22p63s23p63d104s24p64d10 1s22s22p63s23p6 1s2 1s22s22p63s23p6 [Xe]4f145d106s2 [Xe]4f145d10 [Xe]4f145d106s2晶格结点上离 子间的作用力 分子间力 共价键 金属键 氢键、分子间力 离子键晶体类型 分子晶体 原子晶体 金属晶体 氢键型分子晶体 离子晶体预测熔点 （高或低） 很低 很高BaCl2若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om低 较高高 课后答案网 ? ? ?f m 7．解： Al(s)+ F2 (g) ??? AlF3 (s) →? Hθ3 2D ? (F－F)?1? sub HAl(g)w .c? m?+3e 3F(g) ???→ 3F? (g) 3 EAda＝ [326.4+khU＝ ? sub H m + D (F－F)+3 EA + I ? ? f H m1?om?U + Al3+(g)?? ?f H m3 ×156.9+3×（?322）+5139.1?（?1510）]kJ · mol ?1 2 ＝ 6245 kJ · mol ?18．解： K(s)? ? sub H m (K)+1 2I2(s)KI(s)? ? sub H m (I2)1 I (g) 2 2 1 D θ (I-I) 2 I(g) +e??UI?(g) + K+(g)EA1K(g) ?e? I1229．解： （1）极化力：Na+， ，Al3+，Si4+；变形性：Si4+，Al3+，Na+。 （2）极化力：I?，Sn2+，Ge2+；变形性：Ge2+，Sn2+，I?。 10．解：极化作用：SiCl4& AlCl3& MgCl2& NaCl。若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw=[90+ 1 ×62.4+ 1 ×152.549+(?295)+418.9?649] kJ · mol ?1 2 2 ?1 =?328 kJ · mol.c o? ? ? ? f H m = ? sub H m (K)+ 1 ? sub H m (I2)+ 1 D θ (I-I) + EA1 + I1 ?Um 课后答案网 ? ? ?11．解： （1）阴离子相同。阳离子均为 18 电子构型，极化力、变形性均较大，但 Zn2+、 Cd2+、Hg2+依次半径增大，变形性增大，故 ZnS、CdS、HgS 依次附加离子极化作用增 （2）阳离子相同，但 F?、Cl?、I?依次半径增大，变形性增大。故 PbF2、PbCl2、PbI2 极化作用依次增大，键的共价程度增大，化合物的溶解度减小。 次增大，键的共价程度增大，化合物的溶解度减小。khdaw .c（3）阴离子相同，但 Ca2+、Fe2+、Zn2+电子构型分别为 8、9～17、18，变形性依om加，键的共价程度增大，化合物的溶解度减小。若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om 课后答案网 ? ? ?第 8 章 配位化合物（习题参考答案） 配位化合物（习题参考答案）1．解： 配离子 [Cr(NH3)6]3+ [Co(H2O)6]2+ [Al(OH)4]―w .c形成体 Cr3+ Co2+Al3+ Fe2+Pt4+-om配体 NH3 -H2O OH―配位原子 N OOO -Cl、N配位数 664 -6 6-kh2．解：da[Fe(OH)2(H2O)4]+ [PtCl5(NH3)]―OH―、-H2OCl―、NH3-配合物[Cu(NH3)4][PtCl4] Cu[SiF6] K3[Cr(CN)6] [Zn(OH)(H2O)3]NO3 [CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl [PtCl2(en)] 3．解： （1）KPtCl3(NH3)] （2）[Co(NH3)6](ClO4)2 （3）[Ni(NH3)6]Cl2配离子 电荷 四氯合铂（Ⅱ）酸四氨合铜（Ⅱ） +2、―2 六氟合硅（Ⅳ）酸铜 ―2 六氟合铬（Ⅲ）酸钾 ―3 +1 硝酸一羟基·三水合锌（Ⅱ） +1 一氯化二氯· 三氨· 一水合钴 （Ⅲ） 0 二氯·一乙二胺合铂（Ⅱ） 名 称形成体 氧化数 +2、+2 +4 +3 +2 +3 +2（4）NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] （5）[Cr(OH)9C2O4](H2O)(en)] （6）Na2[Fe(CN)5(CO)] 4．解：三种配合物的化学式分别为 物 质 配合物化学式 5．解：[Cu(NH3)4]2+ Ⅰ [Pt(NH3)6]Cl4 Ⅱ [PtCl2(NH3)4]Cl2 Ⅲ [PtCl4(NH3)2]若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om 课后答案网 ? ? ?[CoF6]3-[Ru(CN)6]4-kh[Co(NCS)4]2― 6．解：已知：[MnBr4]2―μ＝5.9 B.M，[Mn(CN)6]3―μ＝2.8 B.M。 式求得： 由： ?＝ n（n+2）? 2+ [MnBr4 ]2 ?中 n=5 ? ? Mn （n=5） ? 相比较，可推测： ? ，与 ? 3+ [Mn(CN)6 ]3 ?中 n=2? ? Mn （n=4） ? ?[MnBr4]2―价层电子分布为daw .com7. 解：混合后尚未反应前：液中 c(Ag+)、c(NH3)、c([Ag(NH3)2]+)由下列平衡计算：若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ kh又因 K f? ([Ag(NH3)2]+)较大，可以认为 Ag+基本上转化为[Ag(NH3)2]+，达平衡时溶dac(Ag+) = 0.10 mol·L?1 c(NH3·H2O) = 0.50 mol·L?1w.c om 课后答案网 ? ? ?起始浓度／(mol·L?1) 平衡浓度／(mol·L?1)Ag+ + 2NH3·H2O 0.50 ? 2 × 0.10[Ag(NH3)2]+ + 2H2O 0.10 0.10 ? xK f? ={c ( [Ag (NH ) ] )} {c (Ag ) { c (NH · H O ) } }+ 3 2 3 + 2omx2+x0.30 + 2 x2= 1.12×107kh8. 解：混合后未反应前：dax = 9.9×10? 8 即 c(Ag+) = 9.9×10? 8mol·L?1 c([Ag(NH3)2]+) = (0.10 ? x ) mol·L?1 ≈0.10 mol·L?1 c(NH3·H2O) = (0.30 + 2 x ) mol·L?1 ≈0.30 mol·L?1达平衡时： 平衡浓度／(mol·L?1)w .c0.10 ? x = 1.12×107 x(0.30 + 2 x) 2c(Cu2+) = 0.050 mol·L?1 c(NH3) = 3.0 mol·L?1 Cu2+ + 4NH3·H2O3.0 ? 4×0.050 + 4 x =3 )4 ][Cu(NH3)4]2+ + 4H2O 0.050 ? xK f? ={c (Cu{c ([Cu (NH2+))} { c (NH 3 )}4}0.050 ? x = 2.09×1013 x(2.8 + 4 x) 40.050 =2.1×1013, x =3.9×10?17 x(2.8) 4c([Cu(NH3)4]2+) ≈0.050 mol·L?1，c(NH3·H2O) ≈2.8 mol·L?1若在此溶液中加入 0.010 mol NaOH(s)，即：c(OH? ) = 0.50 mol·L?1? J = 3.9×10?17 × (0.50)2 = 9.8×10?18 ＞ K sp (Cu (OH)2)故有 Cu (OH)2 沉淀生成。 则 （实 9.解： 1.0 L 6.0 mol·L?1NH3·H2O 溶解 x mol AgI， c([Ag(NH3)2]+) = x mol·L?1 设 际上应略小于 x mol·L?1）c(I? ) = x mol·L?1 平衡浓度／(mol·L?1) AgI(s) + 2NH3·H2O 6.0 ? 2 x+x= K f? ( [Ag (NH 3 ) 2 ] + ) · K sp (AgI) = 9.54×10?10?若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdawK?={c ( [Ag (NH )3 2]) c(I - )2} {{ c (NH 3 · H 2 O) }×}{c(Ag {c(Ag+ +) )} }.c ox[Ag(NH3)2]++ I? + 2H2Om 课后答案网 ? ? ?? K ? = K f? ( [Ag (CN) 2 ] ? ) · K sp (AgI) = (1.26×1021) × (8.52×10?17) = 1.07×105w .c同上方法： 平衡浓度／(mol · L?1)omx2 = 9.54×10?10 ( 6 .0 ? 2 x ) 2x = 1.9×10?42CN? 1.0 ? 2 y [Ag(CN)2] ? + I?AgI(s) +yy可见 KCN 可溶解较多的 AgI。 10.解：设 1.0 L 1.0 mol·L?1 氨水可溶解 x mol AgBr，并设溶解达平衡时 c([Ag(NH3)2]+)kh= x mol·L?1（严格讲应略小于 x mol·L?1）c(Br? ) = x mol·L?1 AgBr(s) + 2NH3·H2O ?1 平衡浓度／(mol·L ) 6.0 ? 2 x? K ? = K f? ( [Ag (NH3 ) 2 ]+ ) · K sp (AgBr) = 5.99×10?6day = 0.49[Ag(NH3)2]+ + Br? + 2H2Oxxx2 = 5.99×10?6 (1.0 ? 2 x) 2x = 2.4×10?3故 1.0 L 1.0 mol·L?1 NH3·H2O 可溶解 1.9×10?4 mol AgBr。 则 100mL 1.0 mol·L?1 NH3·H2O 只能溶解 AgBr 的克数为 2.4×10?3 mol·L?1 × 0.10 L × 187.77 g·mol?1 = 0.045 g ＜ 0.10 g 即 0.10 g AgBr 不能完全溶解于 100mL 1.00 mol·L?1 的氨水中。 11.解：c(NH3·H2O) = 9.98 mol·L?1K f? 较大，故可近似计算 K f? =即0.0500mol · L?12 （2.89mol · L?1） x mol · L?1） （= 1.12×107,x = 5.35×10?10c (Ag+) = 5.35×10?10 mol·L?1若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khc([Ag(NH3)2]+) = 0.0500 mol·L?1, c(NH3·H2O) = 2.89 mol·L?1 （2）加入 0.0745 g KCl(s)：c(Cl?) = 0.0100 mol·L?1daw.c o30mL = 2.99 mol · L?1 100mL 50.0mL c (Ag+) = 0.100 mol · L?1 × = 0.0500 mol · L?1 100mL （1） Ag+ + 2NH3·H2O [Ag(NH3)2]+ + 2H2O 平衡浓度／(mol·L?1) 2.99 ? 0.100 +2 x 0.0500 ? x x混合冲稀后：c(NH3·H2O) = 9.98 mol·L?1 ×m 课后答案网 ? ? ?? J = 5.35×10?10 ×0.0100 = 5.35×10?12＜ K sp (AgCl)=1.77×10?10欲阻止 AgCl 沉淀形成，omc(Cl ) / c?故无 AgCl 沉淀形成。c (Ag ) ≤+? K sp (AgCl) ?c ? =1.77×10?8 mol·L?1c(NH3·H2O) ≥khK?=daK?=（3）c(Br?) = 0.120 g ÷ 119.00 g·mol?1 ÷ 0.1 L = 0.0101 mol·L?1? J = 5.40×10?12 ＞ K sp (AgBr) = 5.35×10?13故有 AgBr 沉淀形成。 欲阻止 AgBr 沉淀形成,c(NH3·H2O) ≥由(2)、(3)计算结果看出，AgCl 能溶于稀 NH3·H2O，而 AgBr 须用浓 NH3·H2O 溶解。 12.解： （1）[HgCl4]2? + 4 I? [HgI4]2? + 4Cl?K ? 很大，故反应向右进行。（2）[Cu(CN)2]? + 2NH3·H2O [Cu(NH3)2]+ + 2CN? + 2H2O = 7.24×10?14K?=（3）[Fe(NCS)2]+ + 6F?w .c0.0500 c ? = 0.502 mol·L?1 1.77 × 10 ?8 × 1.12 × 10 70.0500 c ? = 9.18 mol·L?1 ?11 7 5.30 × 10 × 1.12 × 10K f? ([HgI 4 ] 2? ) = 5.78 ×10 14 K f? ([HgCl 4 ] 2? )K f? ([Cu(NH 3 ) 2 ] + ) K f? ([Cu(CN) 2 ] ? ) K f? ([FeF6 ] 3? )[FeF6]3? + 2SCN?*13.解： （1）[Ni(CN)4]2? + 2e? 对于电极反应：Ni2+ + 2e?Ni + 4CN? NiE (Ni2+/Ni) = E ? (Ni2+/Ni) + (0.0592 V / 2) lg c( Ni 2+ ) / c ?Ni2+ + 4CN? 则 因此 [Ni(CN)4]2?{wc( Ni 2+ ) = c ? / K f? ([Ni(CN)4]2?) = 5.03×1032 mol·L?1若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khE ? ([Ni(CN)4]2?/Ni)= E (Ni2+/Ni)da.c o}K ? 很大，故该反应向右进行。mK f? ([Fe (NCS) 2 ] + )= 8.91×10 10 课后答案网 ? ? ?= E ? (Ni2+/Ni) +0.0592 V 1 lg ? = ?0.0295 V 2 K f ([HgI 4 ] 2? )Cu*14.解：对于电极反应：Cu2+ + 2e?E (Cu2+/Cu) = E ? (Cu2+/Cu) +w .c= 0.542 V?其中 Cu2+0.0592 V lg{c(Cu 2+ )} 2 浓度可由下列平衡式求得：omNH3·H2O 1.0 ? xCu2+ + 4NH3·H2O[Cu(NH3)4]2+ + 4H2O则 c(Cu 2+ ) = c? / K f? ([Cu(NH3)4]2+) = 4.8×10?14 mol·L?1daE ? ([Cu(NH3)4]2+/Cu) = E (Cu2+/Cu)= E ? (Cu2+/Cu) +kh0.0592 V lg{c(Cu 2+ )} = ?0.054 V 2在 c (NH3·H2O) = 1.0 mol·L?1 的溶液中：NH + 4+ OH?平衡浓度／(mol·L?1)xxK ? (NH3 · H2O) = x = 4.2×10?3对于电极反应：x2 = 1.8×10?5 1.0 ? x 即 c (OH? ) = 4.2×10?3 mol·L?14OH?O2 + 2H2O + 4 e?E (O2/OH?) = E ? (O2/OH?) +p (O 2 )/p ? 0.0592 V × lg 4 {c(OH ? )}4E (O2/OH ) && E ? ([Cu(NH3)4]2+/Cu)。*15. 解：由电极反应：Ag+ + e? Ag 可以写出：可导出：E ? ([Ag(NH3)2]+/Ag) = E ? (Ag+/Ag) + 0.0592 V × lg E ? ([Ag(CN)2]?/Ag) = E ? (Ag+/Ag) + 0.0592 V × lg因 K f? ([Ag(NH3)2]+) && K f? ([Ag(CN)2]?)K f? ([Ag (NH 3 ) 2 ] + )1K f? ([Ag (CN) 2w故 E ? ([Ag(NH3)2]+/Ag) ＞ E ? ([Ag(CN)2]?/Ag)*16．解： E ( Fe 3+/ Fe 2+) = E （[Fe(CN)6]3?/ [Fe(CN)6]4?）若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khda.c o1 ]? )mE (Ag+/Ag) = E ? (Ag+/Ag) + 0.0592 V lg{c(Ag + )} 课后答案网 ? ? ?则 E ? ( Fe 3+/ Fe 2+) + 0.0592 V × lgc(Fe3+ ) / c θ c(Fe 2+ ) / c θ c([Fe (CN)63- ]) / c θ c([Fe (CN)6 4- ]) / c θ= E ? （[Fe(CN)6]3?/ [Fe(CN)6]4?）+ 0.0592 V × lgE ? [Fe(CN)6]3?/ [Fe(CN)6]4?）=0.361V,得 K f? ([Fe(CN)6]3?）=8.4×1041*17. 解:由题意知:E ? ([Cu(NH3)4]2+/Cu) = ?0.0543 VkhdaE ? ( Cu2+/Cu) =0.340V, E ? (Zn2+/Zn) = ?0.7626 Vw .c?E 1 = E ? ([Cu(NH3)4]2+/Cu) - E ? (Zn2+/Zn) = 0.7083 Vom0.0592 V 2而 E ? ([Cu(NH3)4]2+/Cu) = E ? ( Cu2+/Cu) +0.0592 V × lg{c(Cu 2+ ) / c ? } ?0.0543 V 2= 0.340V+0.0592 V × lg{c(Cu 2+ ) / c ? } ,得: c(Cu2+) = 4.78×10-14 mol·L?1。 2NH + 44由题意知: Cu2++ 4NH3·H2O+ [Cu(NH3)4]2+ + 4H2O =K f? （[Cu(NH3)4]2+）=c([Cu (NH 3 ) 4 ]2+ ) / c θ? c ( NH3?H O) ? ? 2 ? ? ? θ ? ? c ? ?{c(Cu 2+ ) / c θ }cθ =2.09×1013 2+ c(Cu )（2） 向左半电池中加入 Na2S，达平衡时：C(Zn )=2+? K sp (ZnS)c(S ) / c2?c ? =1.6×10-24 mol·L?1ZnS + 2e?Zn + S2-E ? ( ZnS/Zn) = E ? ( Zn2+/Zn) +?lg{c(Zn 2 + ) / c ? } = ?1.4670 V故 E2 = E （[Cu(NH3)4]2+/Cu）? E ? ( ZnS/Zn)= 1.4127V （1.00 mol·L?1）?Cu（+） （4）电极反应：（?）Zn+ S2- ? 2e? （+）[Cu(NH3)4] + 2e2+ ?ZnS（S） Cu+ 4NH32-（5）lg K =?2 × [ ?0.0543V ? ( ? 1.4670V)] 0.0592V= 47.73故 E ? ≈ ?272.5 kJ·mol?1若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khda电池反应：Zn + [Cu(NH3)4] + S2+ZnS↓ + Cu+ 4NH3w.c o（3）（?）Zn，ZnS（S）? S2-（1.00 mol·L?1）?? NH3·H2O（1.00 mol·L?1），[Cu(NH3)4]2+m 课后答案网 ? ? ?第 9 章 元素概论 习题参考答案（2）Mg + 2H2O（3）3Fe +4H2O（g）→ Fe3O4 + 4H2↑ （4）Zn + 2H+ → Zn2+ + H2↑ （5）2Al + 2OH? + 6H2O → 2 [Al(OH)4] ? + 3H2↑3．解： （1）SiHCl3+H2→Si+3HClkhda2．解：宜选用焦炭为还原剂(2)2Na + H2(3) WO3 +3H2→W+３H2O（4）CaH2 +2H2O → Ca（OH）2 + 2H2↑ （5）TiCl4+ 4NaH →Ti+4NaCl+2H2↑ 乙醚 Li[AlH4] + 3LiCl （6）4LiH + AlCl3 （7）2XeF2+2H2O →2Xe↑+4HF+ O2↑ （8）XeF2+H2O →Xe↑+2HF+ O2↑ （9）XeF6+3H2O →XeO3+6HF （10）Xe +PtF6→Xe+[ PtF6] ?? 4．解： ? f H m (XeF4, g) = -214.5 kJ·mol?15．解：质量为 360g。w .com2NaH1．解： （1）2Na + 2H2O（冷）→2NaOH + H2↑Mg(OH) 2 + H2↑若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om 课后答案网 ? ? ?第 10 章 碱金属和碱土金属元素 习题参考答案（2）Na2O2+ 2H2O→2NaOH+ 2H2O2; H2O2 →H2O+ 1/2 O2↑ （3）2KO2+ 2H2O→2KOH+ 2H2O2+ O2↑; H2O2 →H2O+ 1/2 O2↑ （5）4KO2+ 2CO 2→2K2CO3+ 3 O2↑ （6）Be(OH)2+2OH? → [Be(OH)4] ? （7）Mg(OH)2 + 2NH4+→ Mg2+ + 2NH3·H2O; 2NH3·H2O→ 2NH3↑+ 2H2O （8）BaO2+ H2SO4(稀)→BaSO4↓+ 2H2O2; H2O2 →H2O+ 1/2 O2↑kh2. 解： （1）Na：da2NaCl(s)2Na + O22NaCl(s) （2）Na2O2：w .c电解电解（4）2Na2O2+ 2CO 2→2Na2CO3+ + O2↑300~400omCO21．解： （1）2Na (s) + (x+y) NH3→ 2Na+(NH3)X + e-(NH3)y2Na + Cl2↑2Na + Cl2↑Na2O2(（3）NaOH： 2NaCl + 2H2O （4）Na2CO3： 2NaCl + 2H2O C + O2)2NaOH + Cl2↑+ H2↑电解电解 燃烧2NaOH + Cl2↑+ H2↑ CO2↑2NaOH + CO2 → Na2CO3 + H2O 3．解： （1）该混合物中不含 CaCO3，且 MgSO4、BaCl2 不会同时存在； （3）该混合物中含有 MgSO4。 故混合物中只有 KCl、MgSO4。 4．解：鉴别上述各组物质有不同方法，现仅举一例供参考： （1）若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om（2）该混合物中含有 KCl； 课后答案网 ? ? ?Na2CO3 NaHCO3 NaOH Na2CO3 稀 HCl有气体放出 有气体放出 无明显现象 碱性强 碱性弱 无现象 有气体放出 无现象 有沉淀析出NaHCO3（2）CaSO4 CaCO3（3）kh（4）daNa2SO 4 MgSO4 Al(OH)3 Mg(NO3)2 MgCO3 Al(OH)3 Mg(OH)2w .c稀 HCl 稀 NaOH 稀 HCl NaOH 溶液pH 试纸om沉淀溶解 沉淀溶解 有气体放出沉淀溶解 沉淀不溶解5. 解： 加入适量 BaCl2、 2CO3 和 NaOH， Na 分别生成 BaSO4、 CaCO3、 Mg(OH)2 、 BaCO3 沉淀（方程式略） 。 6．解：若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om 课后答案网 ? ? ?MgCO3(s) BaCO3(s) Na2CO3(s) CaCl2(s) Na2SO4(s)w .cH2SO4MgCO3(s)om, Na2CO3 CO2BaCO3(s)CaCl2Na2SO4HCldaCO2BaSO4+ CO2CaCl2Na2SO4khBaCl2CaCl2BaSO47．解： （1）根据“此固体溶于水后可得无色溶液和白色沉淀”，可判断混合物中不含有 CuSO4，而白色沉淀可能是 MgCO3、BaSO4、Ag2SO4； 8．解： （1）首先析出 BaCrO4 沉淀（2）当 SrCrO4 刚析出时，c（Ba2+）=5.3×10-7&10-5 mol ·L?1. 沉淀已完全, 因此可分离。 9．解： （1）MgCl2 Cl2 HCl Na2CO3 HNO3 Mg(NO3)2 HNO3 HNO3 MgO Mg HCl NaOH Mg(OH)2（2）CaCO3 CO2 Na2CO3 HCl CaCl2 Ca H2O Ca(OH)2 CaO Ca(NO3)210. 解：1.06×10-3 m3 H2若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c omMgCO3 课后答案网 ? ? ?第 11 章 卤素和氧族元素 习题参考答案1. 解：(1) 2NaCl + 2H2O 电解 2NaOH + 2H2↑+Cl2↑ (2)2Br?+Cl2 3 Br2+3CO32? Br2 + 2Cl? ;5Br?+ BrO3?+ 6H+w .c4KClO3da(4) 4KClO32. 解：(1) 2Br?+Cl2(2) 6Ca(OH) 2(热) +6Cl2 (3) I2+ 2HClO3kh3. 解： （1）以食盐为基本原料制备 Cl2、NaOH、NaClO、Ca(ClO)2、KClO3、HClO4； 2NaCl + 2H2O 电解 2NaOH + H2↑+Cl2↑ Cl2 + 2NaOH(冷) NaClO + NaCl + H2O 2Cl2 + 2Ca(OH)2(冷) 3Cl2 + 6KOH(热) Ca(ClO)2 + CaCl2 + 2H2O KClO3 + 5KCl + 3H2O 3KClO4 + KCl减压蒸馏KClO4 + H2SO4(浓) CaF2 + H2SO4(浓) KOH + 2HFomBr2+ 2Cl? 3KClO4+KCl5Br?+ BrO3?+3CO2↑; 3Br2+3H2OCa(ClO3)2+ 5 CaCl2+ 2H2O Cl2+ 2HIO3KHSO4 + HClO4（2）以萤石(CaF2)为基本原料制备 F2。 CaSO4 +2HF↑ KHF2 + H2O3I2+6KOHKIO3 + 5KI + 3H2O KClO + KCl + H2O KClO3 + 5KCl + 3H2O KCl+3Cl2↑+ 3H2O 2KCl+ 3O2↑ 2HIO3+ 4H2O4. 解： （1）Cl2 + 2KOH(冷) （2）3Cl2 + 6KOH(热) （3）KClO3+ 6HCl （4）2KClO3 （5）I2+ 5H2O2若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c o(3) 2KI+Cl2I2+ KClm2KHF2 电解 2KF + H2↑+ F2↑ 课后答案网 ? ? ?（6）KClO3+6KI+ 3H2SO4KCl+3I2+ 3K2SO4+ 3H2O? ?所以 FeCl3 和 Br2 不会发生氧化还原反应，也不发生其它反应，故能共存。 （2）FeCl3 与 KI 溶液不能共存。因 E (Fe3+/Fe2+) = 0.771V & E (I2/I?) = 0.5355V,? ?w .c故发生反应：2Fe3+ + 2I?om5. 解： FeCl3 与 Br2 水能共存。 E (BrO3?/Br2) = 1.5V & E (Fe3+/Fe2+) = 0.771V， （1） 因2Fe2+ + I2?（ 3 ） NaBr 与 NaBrO3 在 酸 性 溶 液 中 不 能 共 存 。 因 E(BrO3?/Br2) = 1.5V &E ? (Br2/Br?) = 1.065V,da故发生反应：BrO3? + 5Br? + 6H+3Br2 + 3H2O? ?（4）KI 与 KIO3 在酸性溶液中不能共存。因 E (IO3?/I2) = 1.195V & E (I2/I?) =kh0.5355V, 故发生反应：IO3? + 5I? + 6H+ 6. 解：(4)式=(1)+(2)-2×(3),3I2 + 3H2OK ? =9×10157. 解： rHm? = 202.4 kJ·mol-1, 压力升高， Δ 平衡左移, K ? 不变; 温度升高， 平衡右移, K ? 变大 8. 解：因为 E ? (右) & E ? (左), 所以能向右移动, lgK ? = 25.2, K ? = 1.6×1025 9. 解：(1)混合物中含 5.82g KI; (2) 混合物中含 1.35 g CaCl2;混合物中含 2.26 g NaCl 10. 解：ΔrHm? = -187.8 kJ·mol-1 11. 解：A 为 SO2 水溶液。有关反应式如下： （1）SO2 + H2O + 2OH? （2）5SO32? + 2MnO4? + 6H+ （3）Ba2+ + SO42? BaSO4↓ SO32? + 2H2O 2Mn2+ + 5SO42? + 3H2OCl2。有关反应式如下： 8KI + 9H2SO4(浓) (A) (B) I2 + I? 4I2 + 8KHSO4 + H2S↑+ 4H2O (C) I3? (D)若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw13. 解：A 为易溶碘化物(如 KI)；B 为浓 H2SO4；C 为 I2；D 为 I3?；E 为 S2O32?；F 为.c o12. 解：A 为 Na2S2O3；B 为 SO2；C 为 S；D 为 BaSO4。有关反应式如下： S2O32? + 2H+ SO2↑+ S↓+ H2O (A) (B) (C) 2? S2O3 + 4Cl2 + 5H2O 2SO42? + 8Cl? + 10H+ Ba2+ + SO42? BaSO4↓ (D)m 课后答案网 ? ? ?S2O32? + 4Cl2 + 5H2O Ba2+ + SO42?14. 解：可用稀 HCl 加以鉴别。五种固体各取少许分装于试管中，并加水配成溶液， 再分别滴入 HCl。其中：kh有臭气放出，该气体使湿润的 Pb(OAc)2 试纸变黑者为 Na2S； 有同上臭气放出且有黄色沉淀生成者为 Na2S2； 有使品红试纸褪色的气体产生者为 Na2SO3； 有使品红试纸褪色的气体产生且有黄色沉淀生成者为 Na2S2O3； 无明显现象者为 Na2SO4。15．解：1）H2O2?da（2）H2O2 + 2I + 2H+ → I2+2H2O （3）2MnO4? + 5H2O2 + 6H+ （4）H2S+2Fe3+ （5）2S2O3? + I2 （7）H2SO3 +2H2S （8）Al2O3 + 3K2S2O7 （9）2Mn2+ + 5S2O82? + 8H2O （10）AgBr + 2S2O32? S4O62? + 2I? 2SO42? + 8Cl? + 10H+ 3S↓+ 3H2O Al2(SO4)3 + 3K2SO4Ag+w .com2H2O + O2↑2S2O32? + I2 (E) 5Cl2 + I2 + 6H2O (F) S2O32? + 2H+S4O62? + 2I? 10Cl? + 2IO3? + 12H+SO2↑+ S↓+ H2O 黄色 2? 2SO4 + 8Cl? + 10H+ BaSO4↓ 白色2Mn2++ 5O2↑ + 8H2OS↓+ 2Fe2++ 2H+（6）S2O32? + 4Cl2 + 5H2O2MnO4? + 10SO42? + 16H+[Ag(S2O3)2]3? + Br?而且(NH4)2S2O8 被还原为(NH4)2SO4，这正是制取 NH4Fe(SO4)2·12H2O 需要的物质，不若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ kh必另外再加(NH4)2SO4。da可见选用(NH4)2S2O8 作氧化剂，既可将 FeSO4 氧化为 Fe2(SO4)3，又不引进其它杂质，w16．解：选用(NH4)2S2O8 最合理。反应式如下： Fe + H2SO4 FeSO4 + H2↑ 2FeSO4 + (NH4)2S2O8 Fe2(SO4)3 + (NH4)2SO4 Fe2(SO4)3 + (NH4)2SO4 + 24H2O 2NH4Fe(SO4)2·12H2O.c om 课后答案网 ? ? ?khdaw .com若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om 课后答案网 ? ? ?第 12 章 氮族、碳族和硼族元素 习题参考答案1. （1）解：NH4Cl (NH4)2SO4 (NH4)2Cr2O7 NH3 NH3+ HCl2KNO3 2Cu(NO3)2daNH4Cl (NH4)2SO4 KNO2 KNO3（2）解：w .cCr2O3 + N2 2KNO2 + O2 2CuO + 4NO22?+ NH4HSO4 + 4H2Okh2AgNO32Ag + 2NO2 + O22．解：(1) 5NO2-+ 2MnO4- + 6H+3NO2-+ Cr2O 7 + 8H+ →3NO3- +2Cr3+ +7H2O (2) 2NO2- + 2I- + 4H+ (3) HNO2+NH3 3．解： （1）BaCl2 无现象 产生白色沉淀(BaSO4)（2）H2SO4 产生蓝色溶液(N2O3)、红棕色气体(NO2) 无现象 产生黄色沉淀（As2S3） H2S 产生橙红色沉淀（Sb2S3） 产生黑色沉淀（Bi2S3）om+ O25NO3- + 2Mn2+ + 3H2O2NO↑+ I2 + 2H2O N2+ 2H2O（3）AsCl3 SbCl3 BiCl34．解： （1）S + 2HNO3(浓) （2）4Zn + 10HNO3(很稀) （3）3CuS + 8HNO3 （4）PCl5+4H2OH2SO4 + 2NO↑4Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O 3Cu(NO3)2 + 3S↓ + 2NO↑ + 4H2OH3PO4+ 5HCl若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om 课后答案网 ? ? ?（5）2AsO33- + 3H2S + 6H+ （6）AsO4 + 2I + 5H32+ + +As2S3↓ + 6H2O H3AsO3 + I2 + H2O 2MnO4- + 5Bi3+ + 5Na+ + 7H2O（8）Sb2S3 + 3S25．解： （1）NH4+NaOHw .cNH3 O2 Ptom2SbS33NO（7）2Mn + 5NaBiO3 + 14HO2H2SO4daH2(Fe) 纯O2 高温高压 燃烧 N2NO2 Cu(浓 HO HNO3) 2 Zn(稀 HNO3) HNO3 NH3N2OKI HNO2 Cu(稀 HNO3)NH3NH4NO3khH2SO4H2SO4(浓) NaOH O2NaNO2NaNO3（2）AsCl3 H2S Na3AsS3 HCl Na2S As2S3 H2O 浓HCl H3AsO3 I2(pH=5~9) KI(pH&0.5) H3AsO4 H2S(HCl) As2S5 Na2S HCl Na3AsS4（3）Na3SbO3 HCl(适量) NaOH Sb(OH)3 HCl NaOH(过量) SbCl3 H2S Sb2S3 HCl Na3SbS3 H2O HCl Na2S SbOClCl2(NaOH)NaBiO3Bi(OH)3NaOHBi(NO3)3HNO3BiONO3若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ kh6．解：A 是 AsCl3 ，B 是 AgCl，C 是[Ag(NH3)2]Cl，D 是 As2S3 ，E 是(NH4)3AsS4 ，FdaHNO3H2Ow(NaOH) MnSO4 Cl2 (HNO3).c o（4）m 课后答案网 ? ? ?7．解： （1）daSnSw .cH2SO4是 As2S5，G 是 H2S。有关反应式如下： Ag+ + ClAgCl↓ 白色 AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + ClAgCl↓+ 2NH4+ [Ag(NH3)2]+ + Cl- + 2H+ 2AsCl3 + 3H2S As2S3↓+ 6HCl As2S3 + 6OHAsO33- + AsS33- + 3H2O As2S3 + 3S222AsS43- + S↓ As2S5↓+ 3H2S↑ 2AsS43- + 6H+om过量NaOH 溶液Na2S溶液不溶 溶解 先产生白色沉淀，后沉淀溶解 产生白色沉淀 溶解 仍为白色沉淀 SnCl2 SnCl4 H2S 产生棕色沉淀 产生黄色沉淀kh（3） （4） （5） （6） 8．解： （1）（2）SnS2 Pb(NO3)2 Bi(NO 3)3 Sn(OH)2 Pb(OH)2SnCl2 AlCl3 SbCl3 SnCl2H2S H2S产生棕色沉淀 无现象 产生橙红色 沉淀 产生棕色沉淀Ba2+Al3+ Fe3+ NH3 H2O + NH4Cl(足量)Ba2+Al(OH)3Fe(OH)3 NaOH(过量)[Al(OH)4] HCl(过量) Al3+Fe(OH)3 HCl Fe3+若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khda（2）w.c om 课后答案网 ? ? ?Mg2+ Pb2+ Zn2+[Zn(NH3)4]2+ HCl(过量) Zn2+omPb(OH)2 Pb2+ PbS HNO3 Pb2+NH3 H2O ()Mg(OH)2w .c[Pb(OH)4]2 加HCl过量 再通H2SNaOH(过量) Mg(OH)2 HCl Mg2+（3）khda[Al(OH)4] Al3+[Pb(OH)4]2 HNO3(过量)Al3+ Pb2+ Bi3+ NaOH(过量) Bi(OH)3 HCl Bi3+9．解： 是 SnCl（固体）B 是 Sn(OH)Cl， 是 SnCl2(aq)， 是 AgCl， 是[Ag(NH3)2]Cl， A ， C D E 2 F 是 SnS，G 是(NH4)2SnS3，H 是 SnS2，I 是 Hg2Cl2，J 是 Hg。有关反应式如下： SnCl2 + H2O Sn(OH)Cl↓+ HCl 白色 Sn(OH)Cl + HCl(浓) Cl- + Ag+ AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2]Cl + 2HCl Sn2+ + H2S SnS + S22SnS32- + 2H+ SnCl2 + 2HgCl2 SnCl2 + H2O AgCl↓ [Ag(NH3)2]Cl AgCl↓+ 2NH4Cl 白色 SnS↓+ 2H+ 棕色 SnS32SnS2↓+ H2S↑ 黄色 Hg2Cl2↓+ SnCl4若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om 课后答案网 ? ? ?SnCl2 + Hg2Cl210．解： （1）β H2SnO3 浓HNO3omSn HCl SnCl4白色 2Hg↓+ SnCl4 黑色NaOH(适量) SnCl2 H2S HClw .cSn(OH)2Cl2NaOH HCl (适量) [Sn(OH)4]2 Bi(OH)3 [Sn(OH)6]2daα H2SnO3HClSn HgCl2 Na2S HCl SnS Na2S2 SnS32NaOHH2S SnS2kh（2）PbO2 MnSO4 HNO3 O2 HNO3 Pb2+ HCl K2CrO4 PbCl2 PbCrO4 H2S H2SO4 PbS PbSO4 浓H2SO4 Pb(HSO4)2PbPbO11．解： （1）SiO2 + Na2CO3 熔融 （2）Na2SiO3 + CO2 + H2O （3）SiO2 + 4HF （4）B2H6 + 6H2ONa2SiO3 + CO2↑ H2SiO3↓ + Na2CO3SiF4↑+ 2H2O 2H3BO3 + 6H2↑（5）Pb2+和[Pb(OH)4]2?不能共存，其反应为：若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khda（4）SiO32?和 NH4+不能共存，其反应为： SiO32? + 2NH4+ + 2H2O H2SiO3↓+ 2NH3·H2O2NH3↑+ 2H2Ow（2）Sn2+和 Fe3+不能共存，其反应为： Sn2+ + 2Fe3+ Sn4+ + 2Fe2+ （3）Pb2+和 Fe3+能共存。.c o12．解： （1）Sn2+和 Fe2+能共存。m 课后答案网 ? ? ?Pb2+ + [Pb(OH)4]2? 2Pb(OH)2↓ （6）[PbCl4]2?和[SnCl6]2?能共存。 14．解：X 为 Pb3O4，A 为 PbO2，B 为 PbCrO4，C 为 Cl2。 15．解：A 是 PbCO3（或是 Pb2(OH)2CO3） 是 PbO，C 是 CO2，D 是 Pb(NO3)2，E ，B 16．解：(1) PbO2+ 6H+ + H2O2 Pb2++ O2↑+ 2H2O (2) Pb3O4 + 4HNO3 PbO2 +2 Pb(NO3)2+ 2H2O 2+ 22MnO4- + 5 PbSO4↓ + 2H2O （3）5PbO2+ 2Mn + 5SO4 + 4H+da（4）3[Sn(OH)4]2? + 2Bi(OH)3 （5）SnCl2 + 2HgCl2 SnCl2 + Hg2Cl2 （6）PbS+ 4H2O2 （8）SnS +S22-w .c是 PbCl2，F 是 PbS，G 是 HCl，H 是 S，I 是 NO。om2SnS32-13．解：该金属是 Sn。3[Sn(OH)6]2?2Bi↓khHg2Cl2↓+ SnCl4 2Hg↓+ SnCl4 PbSO4↓+ 4H2O Sn2+ +4H2O（7）[Sn(OH)4]2?+ 4H+(足量)Ni(BO2)·2NaBO2 17．解：Na2B4O7+NiO Na2B4O7+CuO Cu(BO2)·2NaBO2 18．解：将明矾 KAl(SO4)2·12H2O 溶于水，加入适量 NaOH，控制 pH 在 3.4～4.7 之间： Al3+ + 3OH? Al(OH)3↓ 过滤并洗涤沉淀即得 Al(OH)3。 将上述滤液蒸发浓缩可得 K2SO4。 在上述制得的 Al(OH)3 中加入浓 KOH 溶液： Al(OH)3 + KOH(浓) K[Al(OH)4]加热脱水KAlO2 + 2H2O19．解： （1）2Al3+ + 3S2? + 6H2O （2）Al + 4OH (过量)3+ ?2Al(OH)3↓+ 3H2S↑ [Al(OH)4]? Al(OH)3↓+ 3NH4+ 2Al(OH)3↓+ 3CO2↑（4）2Al3+ + 3CO32? + 3H2O若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c o（3）Al3+ + 3NH3·H2O(过量)m 课后答案网 ? ? ?第 13 章 过渡元素 习题参考答案1．解：(1) TiO2+ H2SO4(浓) ? ?→ TiOSO4+ H2O (2) TiCl4 + 3H2O → H2TiO3↓ + 4HCl↑ (3) VO43-+ 4H+(过量) → VO2+ +2H2O (4) 2VO2++ SO32-+ 2H+ → 2VO+ +SO42-+H2O (5) 5VO2++ MnO4-+H2O→ 5VO2+ + Mn2++ 2H+ (6)V2O5 + 6H+ + 2Cl- → 2VO2+ + Cl2↑+ 3H2O (浓 HCl)kh4．解： 加入试剂 现 象da2-冷 (7) V2O5 + 6OH- ??→ 2VO43- + 3H2OV2O5 + 2OH- ??→ 2VO3- + H2O2．解: 最终产物分别为 VO2+、V3+ 、V2+ 3．解：(1) 2[Cr(OH)4]- + 3Br2+ 8OH-→ 2CrO42- + 6Br-+ 8H2O (浓 HCl) (2) Cr2O7 + 3H2S+ 8H+ → 2 Cr3+ + 3S↓+ 7H2O (3) Cr2O72-+ 6I-+ 14H+ → 2 Cr3+ + 3I2 + 7H2O (4) Cr2O72- + 14H+ + 6Cl- →2 Cr3++ 3Cl2↑ + 7H2O (浓 HCl) (5) Cr2O3+ 3K2S2O7+ 6H+ → 2Mn2+ +5O2↑+ 8H2O (6) 2Cr3++ 3S2-+ 6H2O → 2 Cr(OH)3↓+ 3H2S↑w .c热NaNO2om?H2O2FeSO4 橙红→绿 色 Cr3+、Fe3+NaOH 橙红→黄 色 CrO42-Ba(NO3)2 黄色沉淀 BaCrO4↓橙红→蓝 紫色 Cr3+、NO3-橙红→蓝紫色 有气泡生成 Cr3+、O2主要产物5．解： K f? ([Fe(bipy)3]2+)=4.32×1018; 即[Fe(bipy)3]2+更稳定 6．解：A 是 K2MnO4 (1)3 MnO42- + 2CO2 → MnO2↓+ 2MnO4- + 2CO32(A) (B) (C) MnO2 + 4HCl(浓) → MnCl2 + Cl2↑+ 2H2O (B) (D) 2+ (2)3Mn + 2MnO4 + 2H2O → 5MnO2↓ + 4H+ (C) (B)若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om 课后答案网 ? ? ?Cl2 + 2MnO42- → 2MnO4- + 2Cl(D) (A) (C) 7．解：8．解：此棕黑色粉末为 MnO2。有关反应式：kh棕黑色da(1) 2MnO4- + 16H+ + 10Cl- → 2Mn2+ +5Cl2↑+ 8H2O (浓 HCl) (2) 2MnO4 + 3NO2 + H2O → 2MnO2↓+ 3NO3- + 2OH(3) 2Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ → 2MnO4- + 5Bi3+ + 5Na+ + 7H2O (4) 2MnO4- + NO2- + 2OH- → 2MnO42-+ NO3- + H2O (5) 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ → 2Mn2+ +5O2↑+ 8H2O2MnO2 +2H2SO4 (浓) ? ?→ 2MnSO4 +O2↑+ 2H2Ow .c? ?2Mn2+ + 5PbO2 + 4H+ + 5SO42- ? ?→ 5PbSO4↓+2MnO4- + 2H2O 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ → 2Mn2+ +5O2↑+ 8H2O 9．解：由题意知：Mn3+ + e[Mn(CN)6]3- + eMn3+ + 6CNMn2+ [Mn(CN)6]4[Mn(CN)6]3-om?E ? = 1.5V E ? = –0.24Vc(Mn3+) =c([Mn(CN)6 ]3 - ) K f? ([Mn(CN)6 ]3? ) {c(CN ? )6}10．解：(1)12MoO42- + 3NH4+ + PO43- + 24H+→(NH4)3PO4·12MoO3·6H2O + 6H2O (2) 2MoO42- + 3Zn + 16H+ → 2Mo3+ + 3Zn2+ + 8H2O (3)WO3 + 3H2 ? ?→ W + 3H2O (4) WO3 + 2NaOH → Na2WO4 + H2O (5) WO42- + 2H+ + xH2O → H2WO4·xH2O↓ (6)MoO3(s) + 2NH3 + H2O → (NH4)2MoO4 11．解：A 为 Co2O3。 (1) Co2O3 + 6HCl(浓)→2CoCl2 + Cl2↑ + 3H2O (A) (B) (C) Cl2 + 2I- → 2Cl- + I2 (C) 在 CCl4 层中呈紫红色 2+ - → Co(OH)2↓ (2) Co + 2OH (B) 粉红色若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om 课后答案网 ? ? ?(3) Co2+ + 6NH3·H2O(过量) → [Co(NH3)6]2+ + 6H2Ow .c－(4) Co2+ + 4SCN- ?? → [Co(NCS)4]2? (B) 宝石蓝丙酮丙酮 (3) Co2+ + 4SCN- ?? → [Co(NCS)4]2?kh(4) Ni2+ + 6NH3·H2O(过量) → [Ni(NH3)6]2+ + 6H2O (5) 4[Co(NH3)6]2+ + O2 + 2H2O → 4[Co(NH3)6]3+ + 4OH(6) 2Ni(OH)2 + Br2 + 2OH- → 2NiO(OH)↓+ 2Br- + 2H2O (7) Co2O3 + 6H+ + 2Cl- → 2Co2+ + Cl2↑ + 3H2O (8) [Fe(NCS) 6]3 + 6F- → [FeF6]3- + 6SCN-13．解： （1）分别用 Na2S(过量)， （NaOH，H2O2） ，HNO3，NH4Cl（S） ； （2）分别用 NH3·H2O，HOAC， （NaOH，H2O2） ； （3）分别用(NH3·H2O(过量), NH4Cl（S）),CrO42-,OH14．解：(1)2Cu + O 2 + CO 2 + H 2 O → Cu2(OH)2CO3↓da-12．解：(1)2Fe3+ + H2S → 2Fe2+ + S↓ + 2H+ (2) 4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O → 4Fe(OH)3↓??? ?? ? ?湿空气(2) Cu2O + 2Cl + 2H+ → 2CuCl2↓+ H2O (3) Cu2O +2H+ → Cu2+ + Cu↓+ H2O (4) 2Cu2+ + 4I- → 2CuI↓+ I2 (5) 2Cu2+ + 6CN-(过量) → 2[Cu(CN)2] - + (CN)2↑ (6) AgBr + 2S2O32- → [Ag(S2O3)2] 3- + Br(7) Zn2+ + 4NH3·H2O(过量) → [Zn(NH3)4]2+ + 4H2O (8) Hg2+ + 4I- (过量) → [HgI4] 2(9) Hg22+ + 4I- (过量) → [HgI4] 2- + Hg↓ (10) Hg2+ + 2OH- → HgO↓+ H2O (11) Hg2Cl2 + SnCl2 → 2Hg↓+ SnCl4 (12) HgS + S2- → [HgS2]215．解：简单工艺流程如下：om(B) 土黄色 2+ 4[Co(NH3)6] + O2 + 2H2O → 4[Co(NH3)6]3+ + 4OH红褐色(1) 配制工业纯 ZnCl2 溶液，用稀 HCl 调节溶液 pH = 1~2，加入少量 Zn 粉，除去若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om 课后答案网 ? ? ?重金属离子(Pb2+、Cu2+等)杂质。 (2) 过滤，除去重金属离子后的清夜中加入少量 H2O2(3%)，将 Fe2+氧化为 Fe3+。 Fe(OH)3。(4) 滤液中加入饱和 NH4HCO3 溶液，调节溶液 pH = 8，生成白色沉淀。 达标为止。(6) 沉淀经干燥焙烧，即得产品 ZnO 试剂。16．解：(1) Zn2++2OH-(适量) →Zn(OH)2↓kh17．解：因混合液中含有大量 F-，它可与 Fe3+配合，使 c(Fe3+)降低，导致 Fe3+的氧化 能力下降，所以加入 KI 溶液时，Cu2+可氧化 I-而生成白色 CuI 沉淀和单质 I2。反应式 如下： Fe3+ + 6F- → [FeF6]32Cu2+ + 4I- → 2CuI↓+ I2 这可用电极电势值说明。 已知：Fe3+ + eFe2+ E = 0.771V 32+ [FeF6] + e Fe + 6F 将两电极组成原电池，电动势为零(E = 0)时，则： E(Fe3+/Fe2+) = E([FeF6]3-/Fe2+)?daZn(OH)2+2OH-(过量) →[Zn(OH)4]2(2) 2Cu2++2NH3·H2O+SO42- → 2Cu2(OH)2SO4↓+2NH4+ Cu2(OH)2SO4 +8NH3·H2O (过量) →2[Cu(NH3)4]2+ +2OH-+SO42-+ 8H2O (3) 2HgCl2 + SnCl2 → 2 Hg2Cl2↓+ SnCl4; Hg2Cl2 + SnCl2 → 2Hg↓+ SnCl4 (4) HgCl2 + 2I- → HgI2↓+ 2ClHgI2+ 2I- (过量) → [HgI4] 2-w .c(5) 过滤，将沉淀离心甩干，再用热水洗涤多次，直到用 AgNO3 试剂检查 Cl-含量om(3) 用 NH3·H2O 调节溶液 pH = 4，通 H2O(g)加热，使 Fe3+ 沉淀完全，过滤除去E ? (Fe3+/Fe2+) + 0.0592V × lg?c(Fe 3+ ) c(Fe 2+ ) c([FeF6 ] 3? )= E ([FeF6]3-/Fe2+) + 0.0592V× lg若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ kh{c(Fe 2 + )}{c(F ? )}6daw.c om 课后答案网 ? ? ?E ? ([FeF6]3-/Fe2+) = E ? (Fe3+/Fe2+) + 0.0592V× lg1 K ([FeF6 ]3? )? f= ―0.076V&& E (I2/I-) = 0.536V 查表： E (Cu2+/CuI) = 0.86V & E (I2/I-)? ?18．解：A 为 CuCl2，B 为 Cu(OH)2，C 为 CuS，D 为 AgCl。 (1) Cu2+ + 2OH- → Cu(OH)2 (A) 浅蓝色沉淀 B + (2) Cu(OH)2 +2H → Cu2+ +2H2O (B) Cu(OH)2 + 4NH3 → [Cu(NH3)4]2+ + 2OH(B) (3) Cu2+ + H2S → CuS↓+ 2H+ (A) 黑色沉淀 C + (4) 3CuS + 8H + 2NO3- → 3Cu2+ + 2NO↑+ 3S↓+ 4H2O (5) Ag+ + Cl- → AgCl↓ (A) 白色沉淀 D (6) AgCl + 2NH3 → [Ag(NH3)2]+ + Cl(D) 19．解：这无色溶液中含有 Hg(NO3)2。 (1) 2Hg2+ + NO3- + 4NH3 + H2O → HgO·NH2HgNO3↓+ 3NH4+ 白色 2+ (2) Hg + 2OH → HgO↓+ H2O 黄色 2+ (3) Hg + 2I → HgI2↓ 橘红色 HgI2+ 2I-(过量) → [HgI4]2(4) Hg2+ + Hg → Hg22+ 2Hg22+ + 4NH3 + H2O + NO3- → HgO·NH2HgNO3↓+ 2Hg↓+3NH4+ 白色 黑色khdaw .c故有 Cu2+氧化 I-的反应发生，而无[FeF6]3-氧化 I-的反应发生。om?G 为 Hg2Cl2、H 为 Hg。21． 解 ：(1) 加 过 量 NaOH; (2) 加 NH3·H2O ;(3) 加 过 量 NH3·H2O; (4) 加 HNO3;(5) 加 NH3·H2O ;(6) 加稀 HCl(或根据颜色);(7) 加过量 NH3·H2O; (8)加 Na2S 或 HCl若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ kh22．解：(1)由已知电对的 E 值可知：?daw20．解：A 为 HgCl2、B 为 HgO、C 为 HgS、D 为[HgS2]2-、E 为 AgCl、F 为[Ag(NH3)2]+、.c om 课后答案网 ? ? ?E ? = E ? (Cu+/Cu) - E ? (Cu2+/Cu+)= 0.36 V & 0故 Cu+发生歧化反应：2Cu+→Cu2+ + Cu 反应平衡常数可由下式求得： lgK =?z'E? 1× 0.36V = =6.08 0.2Vom(B)? BK ? = 1.2×106K ? 值较大，表明 Cu+在水溶液中发生歧化反应较完全。(2)下面两个平衡反应： CuCl(s) 2Cu+ Cu+ + Cl- (A)? ? K A = K sp = 1.72×10-7 ? K B = 1.2×106kh(A)式× 2 +(B)式得： 2CuCl(s) Cu2+ + Cu + 2Cl则： K? Cda={ K? spw .cCu2+ + Cu (CuCl)} · K2(C)= 3.6×10-8 该反应的逆反应为 Cu2+ + Cu + 2Cl- → 2CuCl↓ (D)? ? K D = 1/ K C = 1/(3.6×10-8) =2.8 × 107计算结果表明：当 Cu(Ⅰ)形成沉淀或配合物时，可使 Cu(Ⅱ)转化为 Cu(Ⅰ)的化合物， 即发生歧化反应的逆过程。 23．解：(1)（-）Ag, AgI(S)∣I-(1 mol?L-1)‖Ag+(1 mol?L-1)∣Ag（+） (2)电池反应为 Ag++ I-→AgI↓ (3) Kspθ(AgI) = 8.63×10-17 24．解： K f? ([AuCl2]?)=3.09×1011; K f? ([AuCl4]?)=1.41×1026 25．解：(1) 常温下气态 Cu(I)比 Cu(II)稳定; (2)常温下 Cu2O、CuO 均稳定； （3）高温26．解：(1) 2MoS2 + 7O2 → 2 MoO3+ 4SO2↑ MoO3+2NH3·H2O→ (NH4)2 MoO4+ H2O (NH4)2 MoO4+ 2HCl → 2H2MoO4↓+ 2 NH4Cl H2MoO4 ?? ? → MoO3+ H2O ?800 ?900° C 400 ?500° C(2) CaWO4+ 2Na2CO3 ?? ? → Na2WO4+CaO+ CO2↑ ?若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c o下 Cu2O 比 CuO 稳定； （4）水溶液中 Cu(I)不稳定，会自发歧化为 Cu(II)和 Cum 课后答案网 ? ? ?Na2WO4+2HCl → H2WO4↓+ 2NaCl H2WO4+2NH3·H2O→(NH4)2WO4+ 2H2O (NH4)2WO4 ? ?→ WO3 +2NH3↑+ 6H2O↑ 27．解：(1) 3MnO2+ 6KOH+KClO3 ? ?→ 3K2MnO4+KCl+3 H2O (2) 2 MnO42-+2H2O电解?w .c28．解：2Fe3+ + 3S2- + 6H2O → 2Fe(OH)3↓+ 3H2S↑kh-若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c o2Cr3+ + 3S2- + 6H2O → 2Cr(OH)3↓+ 3H2S↑ 29．解：(1) Cu2+ + 2OH- → Cu(OH)2↓ Cu(OH)2 + 2OH- → [Cu(OH)4]2Cu2+ + 4NH3·H2O → [Cu(NH3)4]2+ + 4H2O Zn2+ + 2OH- → Zn(OH)2↓ Zn(OH)2 + 2OH- → [Zn(OH)4]2Zn2+ + 2NH3·H2O → Zn(OH)2↓+ 2NH4+ Zn2+ + 4NH3·H2O(过量) → [Zn(NH3)4]2+ + 4H2O Hg2+ + 2OH- →HgO↓+ H2O 2Hg2+ + 4NH3 + NO3- + H2O → HgO·NH2HgNO3↓+ 3NH4+ Hg22+ + 2OH- → HgO↓+Hg↓+ H2O 2Hg22+ + 4NH3 + NO3- + H2O → 3NH4+ + 2Hg↓+ HgO·NH2HgNO3↓ (2)2Cu2+ + 4I- → 2CuI↓+ I2 Ag+ + I- → AgI↓ Hg2+ + 2I- → HgI2↓ HgI2 + 2I- → [HgI4]2Hg22+ +2I- → Hg2I2↓ Hg2I2 +2I- → [HgI4]2- + Hg↓da(3) 2MnO2+ 2H2SO4→2 MnSO4+ O2↑+ 2 H2OCo2+ + S2- → CoS↓ Fe2+ + S2- → FeS↓ Ni2+ + S2- → NiS↓om?2 MnO4-+ 2OH-+ H2↑(电解法, 产率高、质量好)m 课后答案网 ? ? ?第 14 章 镧系和锕系元素 习题参考答案1 解： （1） 11 B→ 4 He+ 7 Li 2 3 51 （2） 107 Ag+ 0 n →108 Ag 47 47（3） 14 N + 4 He→17 O+ 1 H 7 2 8 1 （4） 104 Ag→ 470 104 -1 e + 48 Pd53 1 （2） 24 Cr + 4 He→ 0 n + 56 Fe 2 26kh1 1 （3） 12 C+ 0 n →2 0 n + 11 C 6 6（4） 235 U→ 4 He+ 231 Th 92 2 90 （2） 15 N + 1 P→12 C+ 4 He 7 1 6 235 1 35 （3） 17 Cl+ 0 n → 16 S+ 1 P 11 3 解： （1） 23 Na + 0 n → 24 Na + γ 11 114. 解： （1） 232 Th → 228 Ra + 4 He 90 88 2 （2） 141 Ba→ -0 e+ 141 La 56 1 57 （3） 7 Be+ -0 e→ 7 Li 4 1 31 （4） 238 U + 0 n → 239 U + γ 92 92da2 解： （1） 87 Kr → -0 e+ 87 Rb 36 1 37w .cα 衰变 β- 衰变 电子俘获 中子轰击（或称俘获中子） β+衰变 核聚变（5） 19 Ne→19 F+ -0 e 10 9 11 （6） 3 H + 2 H→ 4 He+ 0 n 1 1 2om若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om
无机化学 第四版 (杨宏孝 王建辉 著) 高等教育出版社 课后答案——提供以文本文档的格式的各类文档免费下载和在线浏览。}
??第 1 章 化学反应中的质量关系和能量关系 习题参考答案2．解：氯气质量为 2.9×103g。 3．解：一瓶氧气可用天数４．解： T =kh５．解：根据道尔顿分压定律daw .
cpV MpV = nR mRn1 ( p ? p1 )V1 (13.2 × 103 -1.01×103 )kPa × 32L = = = 9.6d n2 p2V2 101.325kPa × 400L × d -1= 318 K = 44.9 ℃ompV2 = 320 K nR1．解：1.00 吨氨气可制取 2.47 吨硝酸。pi =ni p np(N2) = 7.6×104 Pa p(O2) = 2.0×104 Pa p(Ar) =1×103 Pa６．解： （1） n(CO 2 ) = 0.114 p(CO 2 ) = 2.87 × 104 Pa （2） p(N 2 ) = p ? p (O 2 ) ? p (CO 2 ) = 3.79 × 104 Pa （3）n(O 2 ) p (CO 2 ) 2.67 × 10 4 Pa = = = 0.286 n p 9.33 × 104 Pa7.解： （1）p(H2) =95.43 kPa pVM = 0.194 g （2）m(H2) = RT 8.解： （1）ξ = 5.0 mol （2）ξ = 2.5 mol 结论: 反应进度(ξ)的值与选用反应式中的哪个物质的量的变化来进行计算无关，但与反应式的 写法有关。 9.解： ? U = Qp ? p ? V = 0.771 kJ 10.解： （1）V1 = 38.3 × 10-3 m3= 38.3L（3）?W = ? (?p?V) = ?502 J （4） ?U = Q + W = -758 J （5） ?H = Qp = -1260 J298.15 K ： 11.解：NH3(g) + 5 O2(g) ???? NO(g) + 3 H2O(g) → 标准态 4 212.解： ? r H m = Qp = ?89.5 kJ? rU m = ? r H m ? ?nRT= ?96.9 kJ若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw? ? r H m = ? 226.2 kJ·mol?1.com（2） T2 = 课后答案网 ?
??13.解： （1）C (s) + O2 (g) → CO2 (g)? ? ? r H m = ? f H m (CO2, g) = ?393.509 kJ·mol?1? ? r H m = 86.229 kJ·mol?1CO(g) +? ? r H m = ?8.3 kJ·mol?1kh终态有关，而与反应的途径无关。 14．解： ? r H m （3）= ? r H m （2）×3- ? r H m （1）×2=?1266.47 kJ·mol?1? ? ? 15．解： （1）Qp = ? r H m == 4 ? f H m (Al2O3, s) -3 ? f H m (Fe3O4, s) =?3347.6 kJ·mol?1 ? ? ?? ? ? （3） ? r H m =?71.7 kJ·mol?1 16． （1） ? r H m =151.1 kJ·mol?1 （2） ? r H m = ?905.47 kJ·mol?1 解： ? ? ? ? ? 17.解： ? r H m =2 ? f H m (AgCl, s)+ ? f H m (H2O, l)? ? f H m (Ag2O, s)?2 ? f H m (HCl, g) ? ? f H m (AgCl, s) = ?127.3 kJ·mol?118.解：CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l)? ? ? ? ? r H m = ? f H m (CO2, g) + 2 ? f H m (H2O, l) ? ? f H m (CH4, g)da各反应 ? r H m 之和 ? r H m = ?315.6 kJ·mol?1。 （2）总反应方程式为3 C(s) + O (g) + 1 Fe O (s) → 3 CO (g) + 2 Fe(s) 2 2 3 2 2 3 2 3? ? r H m = ?315.5 kJ·mol?1由上看出： (1)与(2)计算结果基本相等。 所以可得出如下结论： 反应的热效应只与反应的始、（2）Q = ?4141 kJ·mol?1w .c? ?1 Fe O (s) → 2 Fe(s) + CO (g) 2 3 2 3 3= ?890.36 kJ·mo ?1 Qp = ?3.69×104kJom1 CO (g) + 1 C(s) → CO(g) 2 2 2若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.com 课后答案网 ?
??第 2 章 化学反应的方向、速率和限度 习题参考答案om? ? 1.解： ? r H m = ?3347.6 kJ·mol?1; ? r S m = ?216.64 J·mol?1·K?1; ? r G m = ?3283.0 kJ·mol?1 ＜?0? 2.解： ? r G m = 113.4 kJ·mol?1 ＞ 0该反应在常温(298.15 K)、标准态下不能自发进行。w .c该反应在 298.15K 及标准态下可自发向右进行。daT ≥? （2） ? r H m = 146.0 kJ·mol?1; ? r S m?? = 110.45 J·mol?1·K?1; ? r G m = 68.7 kJ·mol?1 ＞ 0该反应在 700 K、标准态下不能自发进行。?kh? ? 3.解： ? r H m = ?70.81 kJ·mol?1 ; ? r S m = ?43.2 J·mol?1·K?1; ? r G m = ?43.9 kJ·mol?1（2）由以上计算可知：? ? ? r H m (298.15 K) = ?70.81 kJ·mol?1; ? r S m (298.15 K) = ?43.2 J·mol?1·K?1 ? ? ? ? r Gm = ? r H m ? T · ? r S m ≤ 0 ? ? r H m (298.15 K) ? ? r S m (298.15 K)= 1639 K4.解： （1） K c?c (CO) { c (H 2 ) 3 = c (CH 4 ) c (H 2 O)?}2Kp? 3p (CO) { p (H 2 ) 3 = p (CH 4 ) p (H 2 O)}K={p (CO) / p p (H }{/ p } ) {p (CH ) / p }{p (H O) / p }? ? 4 2（2） K c ={c (N 2 ) 2 }{ c (H 2 ) 2 }c (NH 3 )13Kp =? 3 2{p (N 2 ) 2 } p (H 2 ) {p (NH 3 )13 2}K? ={p (N? 2)/ p1 2{ p (H} ) / p }2p (NH 3 ) / p ? K p = p (CO 2 )（3） K c = c (CO 2 )K ? = p (CO 2 ) / p ?K =?2? ? r G m (298.15 K) = ?233.60 kJ·mol?1 ? ? r G m (298.15 K) = ?243.03 kJ·mol?1若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khda? ? ? ? r Gm = ? r H m ? T · ? r S mw? ? 5.解：设 ? r H m 、 ? r S m 基本上不随温度变化。.c{ p (H O) / p } { p (H ) / p }? 2 ? 33om（4） K c ={ c (H 2 O) 3 } { c (H 2 ) 3 }Kp ={ p (H 2 O) 3 } { p (H 2 ) 3 } 课后答案网 ?
??lg K (298.15 K) = 40.92, 故 lg K ? (373.15 K) = 34.02,故?K (298.15 K) = 8.3×1040K ? (373.15 K) = 1.0×1034?? ? 6.解： （1） ? r G m =2 ? f G m (NH3, g) = ?32.90 kJ·mol?1 ＜0该反应在 298.15 K、标准态下能自发进行。? ? 7. 解： （1） ? r G m (l) = 2 ? f G m (NO, g) = 173.1 kJ·mol?1 ? lg K 1 = ? ? ? f G m (1) = ?30.32, 故 2.303 RT ? K 1 = 4.8×10?31da kh? ? （2） ? r G m (2) = 2 ? f G m (N2O, g) =208.4 kJ·mol?1 ? lg K 2 = ? ? ? f G m (2) = ?36.50, 故 2.303 RT ? K 2 = 3.2×10?37? ? （3） ? r G m (3) = 2 ? f G m (NH3, g) = ?32.90 kJ·mol?1 ? lg K 3 = 5.76, 故 ? K 3 = 5.8×105由以上计算看出：选择合成氨固氮反应最好。? ? ? ? 8.解： ? r G m = ? f G m (CO2, g) ? ? f G m (CO, g)? ? f G m (NO, g)9.解:? ? ? r H m (298.15 K) = ? f H m (NO, g) = 90.25 kJ·mol?1? ? r S m (298.15 K) = 12.39 J·mol?1·K?1 ? ? ? ? r G m (1573.15K)≈ ? r H m (298.15 K) ?1573.15 ? r S m (298.15 K)lg K ? (1573.15 K) = ?2.349,10. 解： 平衡分压／kPaw .c（2）lg K ? (298.15 K) = 5.76,omK ? (298.15 K) = 5.8×105= ?343.94 kJ·mol?1& 0，所以该反应从理论上讲是可行的。= 70759 J ·mol?1K ? (1573.15 K) = 4.48×10?3H2(g) + I2(g) 2905.74 ?χ 2905.74 ?χ 2HI(g) 2χ(2 x) 2 = 55.3 (2905.74 ? x) 2χ= 2290.12p (HI) = 2χkPa = 4580.24 kPa n=11.解：p (CO) = 1.01×105 Pa,pV RT= 3.15 molp (H2O) = 2.02×105 Pap (CO2) = 1.01×105 Pa,起始分压／105 Pa12.解： （1）平衡分压/kPaxx若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khNH4HS(s)→ NH3(g) + H2S(g)daJ = 0.168, K p = 1＞0.168 = J,故反应正向进行。wp (H2) = 0.34×105 Pa CO(g) + H2O(g) → CO2(g) + H2(g) 1.01 2.02 1.01 0.34.com 课后答案网 ?
?K = p (NH 3 ) / p则?{?}{ p (H S) / p }= 0.070? 2?x = 0.26×100 kPa = 26 kPa（2）T 不变， K ? 不变。 平衡分压/kPaomNH4HS(s) →平衡时该气体混合物的总压为 52 kPaNH3(g) + H2S(g) 25.3+ yw .cyK ? =（25.3 + y ) / p ?{}{ y / p?= 0.070}13.解： （1）day = 17 kPaPCl5(g) → PCl3(g) + Cl2(g)kh平衡浓度／(mol·L?1)Kc0.70 ? 0.50 0.50 0.50 2.0 2.0 2.0 c(PCl 3 )c(Cl 2 ) = = 0.62mol· L?1， α (PCl5) = 71% c( PCl 5 )PCl5(g) → PCl3(g) + Cl2(g) 0.52 ?平衡分压0.20RT V/pRT RT 0.5 V VK?={p (PCl3)/p?{p (PCl}{ p (Cl5)) / p?}}= 27.2 （2） 新平衡浓度／(mol·L?1) PCl5(g) → PCl3(g) + Cl2(g) 0.10 + y 0.25 ? y 0.25 +0.10 ?y 2Kc =(0.25 ? y )(0.30 ? y ) mol·L?1 = 0.62mol· L?1 (T 不变， K c 不变) (0.10 + y )y =0.01 mol·L?1， α (PCl5) = 68%（3） 平衡浓度／(mol·L )?1PCl5(g) → PCl3(g) + Cl2(g)0.35 ? zz0.050 + z14.解： 平衡浓度／(mol·L )?1N2(g) + 3H2(g) 1.0 0.502→ 2NH3(g) 0.50Kc == 2.0(mol · L?1 ) ?2若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ kh若使 N2 的平衡浓度增加到 1.2mol· L?1，设需从容器中取走 x 摩尔的 H2。 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) ?1 ?x 新平衡浓度／(mol·L ) 1.2 0.50+(3×0.2) 0.50?2×0.20daw{c( NH 3 ) } c( N 2 ){c(H 2 ) 3 }.com(0.050 + z ) z = 0.62 mol·L?1 0.35 ? z z = 0.24 mol·L?1， α (PCl5) = 68% 比较(2)、(3)结果，说明最终浓度及转化率只与始、终态有关，与加入过程无关。Kc = 课后答案网 ?
??Kc =(0.50 ? 2 × 0.20) (mol · L?1 ) ? 2 = 2.0(mol · L?1 ) ?2 3 1.2 × (0.50 + 3 × 02 ? x)215. 解： （1）α（CO）=61.5%;（2）α（CO）=86.5%;om2NO(g)x =0.94(3)说明增加反应物中某一物质浓度可提高另一物质的转化率;增加反应物浓度，平衡向生成物方向移动。 16.解：w .c+O2(g) 286 ? 79.2／2 = 2462NO2(g) 79.2平衡分压／kPa101?79.2 = 21.8daK ? （673K）={p(NO{p(NO) / p2)/ ? 2p?}2p(O 2 ) / p ?}{= 5.36}kh? ? ? r G m = ? 2.303RT lg K ? ， ? r G m (673 K) = ? 9.39 kJ·mol?1 ? ? r G m (298.15 K) = ?95278.54 J·mol?117.解：? ? ? ? r G m (298.15 K) = ? r H m (298.15 K) ? 298.15 K· ? r S m (298.15 K) ? ? ? r S m (298.15 K) = 9.97 J·mol?1·K?1， ? r G m (500 K) ≈?97292 J·mol?1lg K ? (500 K) = 0.16， 故或者 lnK ? (500K ) =1.4×1010? T2 ? T1 ? ? 10 ? ? T T ? ， K (500 K) = 1.4×10 ? 1 2 ? ?? ? K2 ? r H m (298.15K ) ≈ ? R K1? ? ? 18.解： ? r G m (298.15 K) = ? r G m (1) + ? r G m (2) = ?213.0 kJ·mol?1 &0, 说明该耦合反应在 因上述条件可自发进行。若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.com 课后答案网 ?
??第 3 章 酸碱反应和沉淀反应 习题参考答案（2）0.050mol·L-1HOAc 溶液中， HOAc H+ + OAcc 平/(mol·L-1) 0.050-x x xKθ = a2．解： （1）pH = 1.00 c(H+) = 0.10mol·L-1 pH = 2.00 c(H+) = 0.010mol·L-1 等体积混合后：c(H+) =（0.10mol·L-1+0.010mol·L-1）/2 = 0.055 mol·L-1 pH = -lgc(H+) = 1.26 （2）pH = 2.00 c(H+) = 0.010mol·L-1 pH = 13.00 pOH = 14.00-13.00 = 1.00, c(OH-) = 0.10mol·L-1 -1 等体积混合后： c ( H + ) = 0 .0 1 0 m o l ? L = 0 .0 0 5 0 m o l ? L -1 2c (O H - ) =0 .1 0 m o l ? L-1 = 0 .0 5 0 m o l ? L -1 2kh酸碱中和后：H+ + OH- → H2O c(OH-) = 0.045mol·L-1 pH =12.65 3．解：正常状态时 pH = 7.35 c(H+) = 4.5×10-8mol·L-1 pH = 7.45 c(H+) = 3.5×10-8mol·L-1 患病时 c(H+) = 1.2×10-6mol·L-1 pH = 5.901.2 × 10 -6 mol ? L -1 4 . 5 × 10-8daw .cc ( H + ) c ( OAc ? ) x?x = = 1 . 8 × 10 ? 5 c ( HOAc ) 0.050 ? xc(H+) = 9.5×10-4mol·L-1 pH = -lg c(H+) = 3.02om= 27解： （1）pH=-lg c(H+)=12.001.2 × 10 -6 mol ? L -1 3 . 5 × 10 - 8 mol ? L -1mol ? L-1= 34患此种疾病的人血液中 c(H+)为正常状态的 27～34 倍。 4．解：一元弱酸 HA，pH＝2.77 c(H+)=1.7×10-3mol·L-1 HA H+ + Ac 平/(mol·L-1) 0.10-1.7×10-3 1.7×10-3 1.7×10-3θ Ka =故 c(OH-) = 1.0×10-5mol·L-1 假设在 1.0 L 0.10 mol·L-1 氨水中加入 x mol NH4Cl(s)。 NH3·H2O NH4+ + OHc 平/(mol·L-1) 0.10-1.0×10-5 x+1.0×10-5 1.0×10-5若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khda5．解：溶液的 pH = 9.00, c(H+) = 1.0×10-9mol·L-1wα=1.7 × 10 ?3 × 100 % = 1.7% 0.10.cc (H + ) c (A ? ) (1.7 × 10 ? 3 ) 2 = = 2.9 × 10 ? 5 c (HA ) 0.10 ? 1.7 × 10 ? 3om 课后答案网 ?
??c ( NH 4 ) c (OH c ( NH 3 ? H 2 O )+?)θ = K b ( NH 3 ? H 2 O )= 1 .8 × 10 ? 5( x + 1 .0 × 10 ? 5 )1 .0 × 10 ? 5 0 .10 ? 1 .0 × 10 ? 5da6．解：设解离产生的 H+浓度为 x mol·L-1，则 HOAc H+ + OAcc 平/(mol·L-1) 0.078-x x 0.74+xw .cx = 0.18 应加入 NH4Cl 固体的质量为: 0.18mol·L-1×1L×53.5g·mol-1 = 9.6gkhc (H + )c (OAc ? ) c (HOAc)0.74 x = 1.8 × 10 ?5 ，x = 1.9×10-6 ，pH = -lg c(H+) = 5.72 0.078向此溶液通入 0.10molHCl 气体，则发生如下反应： NaOAc + HCl → NaCl + HOAc 反应后：c(HOAc) = 0.18 mol·L-1，c(OAc-) = 0.64 mol·L-1 设产生的 H+变为 x’mol·L-1，则 HOAc -1 c 平/(mol·L ) 0.18-x’ H+ x’ + OAc0.64+x’(0.64 + x')x' = 1.8 × 10 ?5 0.18 ? x'x’ = 5.1×10-6，pH =5.30 Δ(pH) = 5.30-5.72 = -0.42 7. 解： （1）设 NH4Cl 水解产生的 H+为 x mol·L-1，则 NH3·H2O + NH4+ + H2O -1 c 平/(mol·L ) 0.010-x xθ Kh = θ c ( NH 3 ? H 2 O) c (H + ) Kw = θ = 5.6 × 10 ?10 + c (NH 4 ) K（ NH 3 ? H 2 O) bomθ = K a (HOAc)H+ xxx = 5 .6 × 10 ?10 0.010 ? xx = 2.4×10-6，pH = 5.62x` = 1.3×10-3，pH = 11.118．解： （1）Kai(HClO)= 2.9×10-8； （2）Kspθ(AgI) = 8.51×10-17 水解，所以在 CaF2 饱和溶液中： CaF2 （s） Ca2+ + 2F-9．解： （1）设 CaF2 在纯水中的溶解度(s)为 x mol·L-1。因为 CaF2 为难溶强电解质，且基本上不若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.cc (H C N ) c (O H - ) = Kθ h -) c (C Nom（2）设 NaCN 水解生成的 H+为 x’mol·L-1，则 CN- + H2O HCN + OHc 平/(mol·L-1) 0.10-x’ x’ x’ 课后答案网 ?
??c 平/(mol·L-1)2+ 2xθ2xCaF2 （s）om? (｛c(Ca )｝·｛c(F )｝ = Ksp (CaF2) x = 1.1×10-3 （2）设 CaF2 在 1.0×10-2mol·L-1NaF 溶液中的溶解度(s)为 y mol·L-1。 Ca2+ + 2F-daw .cCaF2（s）c 平/(mol·L-1)y 2y+1.0×10-2 {c(Ca2+)}·{c(F-)}2 = Kspθ(CaF2) y(2y+1.0×10-2)2 = 5.2×10-9 y = 5.2×10-5 （3）设 CaF2 在 1.0×10-2 mol·L-1CaCl2 溶液中的溶解度(s)为 z mol·L-1。 Ca2+ + 2F2z 1.0×10-2+z {c(Ca2+)}·{c(F-)}2 = Kspθ(CaF2) (z+1.0×10-2)(2z)2 = 5.2×10-9 z = 3.6×10-4khc 平/(mol·L-1)7．解：溶液混合后有关物质的浓度为： HA + OH-→A-+H2Oc/(mol·L-1)50 .0 × 0 .10 ? 20 .0 × 0 .10 100 .020 . 0 × 0 . 10 100 . 0设 c(H+) = xmol·L-1，则弱酸 HA，弱酸根 A-及氢离子 H+的平衡浓度表示为： A+ H+ HA →c 平/(mol·L-1)50 .0 × 0 .10 ? 20 .0 × 0 .10 ?x 100 .020 . 0 × 0 . 10 + x 100 . 0xpH = 5.00 = -lg x，x = 1.00×10-5 mol·L-1 代入弱酸 HA 的解离平衡常数表示式：+ x) ? x c (A ) ? c (H ) θ 100.0 K a (HA) = = 50.0 × 0.10 ? 20.0 × 0.10 c (HA) ( ? x) 100.0 + ( 20.0 × 0.10 ) ? (1.00 × 10 ?5 ) 20.0 × 0.10（近似计算）10．解： （1）由题意可知：c(Mg2+) = 0.050 mol·L-1 当 c(Mg2+)·{c(OH-)}2＞Kspθ(Mg(OH)2)时开始有 Mg(OH)2 沉淀出。θ K sp (M g(O H ) 2 )c (M g 2+ )若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ kh5.61 × 10 ? 12 5.0 × 10 ? 2 = 1.0 × 10 ? 5 m ol ? L-1 （2）{c(Al3+)}·{c(OH-)}3 = 4.0×10-22＞Kspθ(Al(OH)3)，所以还有 Al3+可被沉淀出。 =dawc (O H - )＞.com100.0 = 30.0 × 0.10 ( ) 100.0 ?6 = 6.67 × 10 课后答案网 ?
??c(Fe3+)}·{c(OH-)}3 = 2.0×10-22＞Kspθ(Fe(OH)3)，所以还有 Fe3+可被沉淀出。11．解： Cd2+ + Ca(OH)2 Cd(OH)2(s)→ Ca2+ + Cd(OH)2↓Cd2+ + 2OH-?4 若使 c(Cd2+)＜0.10mg·L-1 = 1 .0 × 1 0 gom-Kspθ=7.2×10-151 1 2 .4 1g i m o l -1-7 -1 i L -1 =8.9×10 mol·Lw .cc (OH )＞-θ K sp (Cd(OH) 2 )c (Cd 2+ )/cθ=7.2 × 10 ?15 8.9 × 10 ?712．解： （1）混合后：c(Mn2+) = 0.0010mol·L-1 c(NH3·H2O) = 0.050 mol·L-1 设 OH-浓度为 x mol·L-1 NH3·H2O NH4+ + OHc 平/(mol·L-1) 0.050-x x xkhda= 9.0 × 10 ?5 mol ? L-1 pH＞(14.00-pOH) = 10.0x2 = 1.8 × 10 ?5 0.050 ? xx2 = 9.0×10-7，即 {c(OH-)}2 = 9.0×10-7 {c(Mn2+)}·{c(OH-)}2 =9.0×10-10＞Kspθ(Mn(OH)2) =1.9×10-13 所以能生成 Mn(OH)2 沉淀。 （2）已知(NH4)2SO4 的相对分子质量为 132.15c((NH4)2SO4) = 0.495 × 1000 mol·L-1 = 0.25mol·L-1132.15 × 15c(NH4 ) = 0.50 mol·L-1 设 OH-浓度为 x mol·L-1 NH3·H2O -1 c 平/(mol·L ) 0.050-xNH4+ + 0.50+xOHxc (NH 4 + ) i c (OH - ) θ = K b (NH 3 i H 2 O) c (NH 3 i H 2 O) (0.50 + x ) x = = 1.8 × 10 ? 5 0.050 ? x0.50 x = 1.8 × 10 ?5 0.050 x=1.8×10-6 c(OH-)=1.8×10-6mol·L-1 {c(Mn2+)}·{c(OH-)}2 = 3.2×10-15＜Kspθ(Mn(OH)2)，所以不能生成 Mn(OH)2 沉淀。13．解：使 BaSO4 沉淀所需c (SO 4 2- )＞θ K sp (BaSO 4 )= 1.08 × 10 ? 9 mol ? L-1Ag2SO4 沉淀所需θ K sp (Ag 2SO 4 )2 ｛ c (Ag + )｝= 1.2 × 10 ?3 mol ? L-1若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khc (SO 4 2- )＞=1.20 × 10 ?5 mol ? L-1 (0.10) 2dawc (Ba 2+ )=1.08 × 10 ?10 mol ? L-1 0.10.com 课后答案网 ?
??故 BaSO4 先沉淀。 当 Ag+开始沉淀时，c(Ba2+)＜ 1.08 × 10 ＜10-5mol·L-1 1.2 × 10 ? 3 故此时 Ba2+已沉淀完全。即可用加入 Na2SO4 方法分离 Ba2+和 Ag+。 14．解：Fe3+沉淀完全时，c(OH-)的最小值为? 10kh2.79 × 10 ?39 mol ? L-1 1.0 × 10 ?5 = 6.5 × 10 ?12 mol ? L-1 pH = 2.81 若使 0.10 mol·L-1MgCl2 溶液不生成 Mg(OH)2 沉淀，此时 c(OH-)最大值为da==3w .c3c (OH )＞3=c (OH - )＞5.61 × 10 ? 12 mol ? L-1 0.10 = 7.5 × 10 ? 6 mol ? L-1 pH = 8.88 所以若达到上述目的，应控制 2.81＜pH＜8.88。15．解： （1）Pb(OH)2、Cr(OH)3 开始析出所需 c(OH-)的最低为c1 (OH - )＞θ K sp (Pb(OH) 2 )1.43 × 10 ? 15 m ol ? L-1 3.0 × 10 ? 2 = 2.2 × 10 ? 7 m ol ? L-13c 2 (O H - )＞=（2）Cr(OH)3 沉淀完全时所需 OH-最低浓度为3c (OH )＞-θ K sp (Cr(OH) 3 )3Pb(OH)2 不沉出所容许的 OH-最高浓度为c(OH-)＜2.2×10-7mol·L-1即 c(OH-)应控制在（4.0×10-9mol·L-1～2.2×10-7）mol·L-1 pHmin = 5.60 pHmax = 7.34 所以若要分离这两种离子，溶液的 pH 应控制在 5.60～7.34 之间。 16．解： （1）若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.cc (Cr 3+ )=6.3 × 10 ?31 mol ? L-1 = 4.0 × 10 ?9 mol ? L-1 1.0 × 10 ?5om6.3 × 10 ? 31 m ol ? L-1 2.0 × 10 ? 2 = 3.2 × 10 ? 10 m ol ? L-1 因为 c1(OH-)＞＞c2(OH-)，所以 Cr(OH)3 先沉淀。omc (Fe 3+ )θ K sp (Fe(OH) 3 )θ K sp (Mg(OH) 2 )c (Mg 2+ )c (Pb 2+ )θ K sp (C r(O H ) 3 )c (C r 3+ ) 课后答案网 ?
??Kθ ==c (C rO 4 2- ) c (s 2- )=c (C rO 4 2- ) c (P b 2+ ) c (s 2- ) c (P b 2+ )= 2 .8 × 1 0 ? 13 8 .0 × 1 0 ? 28θ K sp (P b S)= 3 .5 × 1 0 14（2）w .cKθ ==c (CrO 4 2- ) c (CrO 4 2- ){c (Ag + )}2 = {c (Cl - )}2 {c (Cl - )}2 {c (Ag + )}2θ K sp (Ag 2 CrO 4 ) θ {K sp (AgCl)}2kh17．解： （1）设 Cu2+的起始浓度为 x mol·L-1。由提示可知： 2Cu2+ 26S2O32反应物质的量比 2 ： 2618．解：设残留在溶液中的 Cu2+的浓度为 x mol·L-1。 Cu2+ + H2S 0.10+ 2 2-da= 3.6 × 10 7x ： 30.0×0.100 n/10-3mol -3 x = 0.230×10 mol c(Cu2+) = 0.0115 mol·L-1 （2）c(IO3-) = 0.0230 mol·L-1 Kspθ(Cu(IO3)2) = {c(Cu2+)}·{c(IO3-)}2 = 6.08×10-6om=θ K sp (P b C rO 4 )1.12 × 10 ?12 (1.77 × 10 ?10 ) 2CuS↓+ 2H+ 0.10+2(0.10-x)c 平/(mol·L-1)xKθ =={c (H )} c (S ) c (HS ) i 2- i 2+ {c (Cu )}{c (H 2 S )} c (S ) c (HS- )θ θ K a (1) i K a (2) θ K sp (CuS)=1.4 × 10 ?20 6.3 × 10 ?36= 2.2 × 1015故残留在溶液中的 Cu2+有 4.1×10-16mol·L-1×0.10L×63.546g·mol-1 = 2.6×10-15g 19．解： （1）c(Fe3+) = c(Fe2+) ≈ 0.010mol·L-1 若使 Fe3+开始产生沉淀，则3c (OH )＞3若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ kh2.79 × 10 ?39 mol ? L-1 0.010 = 6.5 × 10 ?13 mol ? L-1 pH = 14.00-12.19 = 1.81 =dac (Fe 3+ )wθ K sp (Fe(OH) 3 ).com(0.30) 2 = 2.2 × 10 ?5 0.10 x x = 4.1×10-16 c(Cu2+) = 4.1×10-16mol·L-1 课后答案网 ?
??（2）Fe(OH)3 沉淀完全，要求 c(Fe3+) ≤ 10-5mol·L-1，则3c (OH - ) ≥3θ K sp (Fe(OH) 3 )khdaw .c2.79 × 10 ?39 mol ? L-1 ?5 1.0 × 10 = 6.5 × 10 ?12 mol ? L-1 pH =2.81 =omc (Fe 3+ )若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.com 课后答案网 ?
??第 4 章 氧化还原反应 习题参考答案2．解： （1）3Cu + 8HNO3(稀) → 3Cu(NO3)2+2 NO↑ + 4H2O （2）4Zn + 5H2SO4(浓) →4ZnSO4 +H2S↑ + 4H2O （4）Cu2S + 22HNO3 → 6Cu (NO3)2 + 3H2SO4 + 10NO↑ +8 H2O 3．解： （1） （3）KClO3 + 6 FeSO4 + 3H2SO4 → KCl +3 Fe2 (SO4)3 + 3H2Ow .c1?da+)2I - 2e?om?1．解：S 的氧化数分别为-2、0、2、4、5、6。→ I2?1H2O2+ 2H+ + 2e2?→ 2H2O?kh（2）2I + H2O2+ 2H+ → I2+2H2O 1 Cr2O 7 + 14H+ + 6e?→ 2Cr3+ + 7H2O+)3H2S - 2e2?→ S + 2H+Cr2O 7 + 3H2S + 8H+ → 2Cr3+ + 3S↓ + 7H2O （3） +) 1 6 ClO 3 + 6H+ + 6e Fe2+-e →Fe3+ ClO 3 + 6Fe2++ 6H+ → Cl- +6Fe3+3H2O （4） +) （5） +) （6） +) 1/2 1/2 Cl2+ 2e? ? ? ? ?→ Cl- + 3H2O→2Cl? ? ?Cl2 + 4OH - 2e?→2ClO-+ 2H2O →[Zn(OH)4]2?Cl2 + 2OH →Cl-+ClO-+ H2O 1 1 Zn + 4OH - 2e?ClO-+ H2O +2e →Cl-+ 2OH??Zn + ClO-+2OH + H2O→[Zn(OH)4]2- + Cl2 1 MnO 4 + e SO 32??? ?→ MnO 4?2?+ OH - 2e? 2?→SO 4?2?+ H2O2? 2?2MnO 4 +SO 3?+ 2OH→2 MnO 4 +SO 4+ H2O4．解： （1）（-）Pt，I2(s)∣I (c1)‖Cl-(c2)∣Cl2(P ? ), Pt（+） （2）（-）Pt∣Fe2+, Fe3+ (c3)‖MnO 4 (c3), Mn2+(c4)，H+(c5)∣Pt（+） （3）（-）Zn∣ZnSO4 (c1)‖CdSO4 (c2)∣Cd（+）2? ? ?5．解：由于 E ? (F2/HF)＞E ? (S2O 8 /SO42-)＞E ? (H2O2/H2O)＞E ? (MnO 4 /Mn2+)＞E ? (PbO2/Pb2+) 故氧化能力顺序为 F2 ＞S2O 8 ＞ H2O2＞ MnO 4 ＞PbO2＞Cl2 ＞Br2 ＞ Ag+＞Fe3+＞I2。 其对 应的还原产物为 HF，SO 4 ，H2O，Mn2+ ，Pb2+ ，Cl ，Br , Ag, Fe2+ , I 。2? ? ? 2? ?若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ kh6 ． 解 ： 由 于 E ? (Zn2+/Zn) & E ? (H+/H2) & E ? (S/H2S) & E ? (Sn4+/Sn2+) & E ? (SO42-/H2SO3) & E ? (Cu2+/Cu) & E ? (I2/I-) & E ? (Fe3+/Fe2+) & E ? (Ag+/Ag) & E ? (Cl2/Cl-)da?w＞E ? (Cl2/Cl-)＞E ? (Br2/Br-)＞E ? (Ag+/Ag)＞E ? (Fe3+/Fe2+)＞E ? (I2/I-).com 课后答案网 ?
??故还原能力顺序为 Zn＞H2＞H2S＞SnCl2＞Na2SO3＞Cu＞KI＞FeCl2＞Ag＞KCl。 7．解：（1）E ? (Fe3+/Fe2+) & E ? (Br2/Br-)，该反应能自发向左进行。? （3） ? r G m &0，该反应能自发向右进行。（2）原电池的电池符号： (-)Pt|Fe2+(1mol?L-1), Fe3+(1mol?L-1)‖MnO4-(1mol?L-1), Mn2+(1mol?L-1), H+(10.0mol?L-1)︱Pt(+)w .c8．解： （1）E ? ( MnO4-/ Mn2+)＞E ? (Fe3+/Fe2+)，该反应能自发向右进行。om（2）E ＞0，该反应能自发向左进行。E(MnO4-/ Mn2+) = E ? ( MnO4-/ Mn2+)+da0.0592V {c (MnO- / cθ }{c (H + / cθ }8 4 lg Z 2+ θ{c (Mn /c }0.0592V lg(10.0)8 = 1.60 V 5 E = E(MnO4-/ Mn2+) ? E ? ( Fe3+/Fe2+) = 0.83 V （3）lgK ? = Z′{ E ? (MnO4-/ Mn2+)- E ? (Fe3+/Fe2+)}/0.0592 V= 1.51 V + = 62.5khK ? = 3.2×10628．解：E(Ag+/Ag) = E ? (Ag+/Ag) + 0.0592V lg{c(Ag+/c ? )} = 0.6807 V E(Zn2+/Zn) = E ? (Zn2+/Zn)+0.0592 V/2 lg{c(Zn)/c ? } = -0.7922 V + E = E(Ag /Ag) - E(Zn2+/Zn) = 1.4729 Vlg K =?θZ '{Ag + / Ag) ? E θ (Zn 2+ / Zn )} 0.0592 v=52.8 K =6.3×1052 9．解：（1）（-）Zn∣Zn2+(0.020 mol·L-1)‖Ni2+(0.080 mol·L-1)∣Ni（+）; E ? = 0.524 V; （2） Pt， 2(P ? )∣Cl-(10 mol·L-1)‖Cr2O72- (1.0 mol·L-1), Cr 3+ （-） Cl （1.0 mol·L-1） H+(10 mol·L-1)∣Pt ， （+）; E ? =0.21 V 10．解：E ? (AgBr/Ag) = E(Ag+/Ag) = E ? (Ag+/Ag) + 0.0592 V × lg{c(Ag+)/c } = E ? (Ag+/Ag) + 0.0592 V × lg Ksp ? (AgBr) Ksp ? (AgBr) = 5.04×10-13 11．解：c(Ag+)=0.040 mol·L-1 12．解：（1）E(Cu 2+/ Cu) = E ? (Cu 2+/Cu) +θ若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ kh=+0.33 V （2）c(Cu ) = Ksp (CuS)/(S2-) =6.3c10-36 mol·L-1 E(Cu2+/Cu) = -0.70 V2+?da0.0592V lg{c(Cu 2+)/c ? } Zw.com 课后答案网 ?
??{c (H ) / c } 0.0592V （3）E(H /H2) = E (H /H2) + lg { p (H ) / pθ } Z 2+?+θ 2+khx = 0.0013 mol·L-1 E(H+/H2) = -0.17 V 13．解：c(H+)=2.7×10-5mol·L-1, pH=4.57; K ? (HA)= 2.7×10-50.0592 V lg{c(Cu2+)/c ? }= +0.31 V 214．解：由 lg K ? = 4.3345,得 K ? = 4.63×10-5 15．解：E(Cu2+/Cu) = E ? (Cu2+/Cu) +故 Ag+先被 Fe 粉还原。 当 Cu2+要被还原时，需 E(Ag+/Ag) = E(Cu2+/Cu), 这时 E ? (Ag+/Ag)+0.0592 V×lg{c(Ag+)/c ? } = E ? (Cu2+/Cu)。 即：0.7991 V + 0.0592 V × lg{c(Ag+)/c ? } = 0.31 V，c(Ag+) = 5.0×10-9 mol·L-1 16．解： （1）E(Ag+/Ag) = E ? (Ag+/Ag) + 0.0592 V × lg{c(Ag+)/c ? }= +0.74 V E(Zn2+/Zn) = E ? (Zn2+/Zn) + (0.0592 V/2)×lg{c(Zn2+)/c ? }= -0.78 V E = E(Ag+/Ag) - E(Zn2+/Zn) = +1.5 V （2）lgK ? = z′{E ? (Ag+/Ag) - E ? (Zn2+/Zn)}/0.0592 V，K ? = 5.76×1052 E ? = E ? (Ag+/Ag) - E ? (Zn2+/Zn) = +1.5617 V ΔrG m =-z′FE ? = -3.014×102 kJ·mol-1 （3）达平衡时, c(Ag+) =x mol·L-1 2Ag+ + Zn -1 平衡时浓度 c/(mol·L ) x 2Ag + Zn2+ 0.30 + (0.10-x)/2θdaθ= -0.0592 V （4）OH + H → H2O c/(mol·L-1) 0.1 0.1 刚好完全中和，所以 c(H+)=1.0×10-7mol·L-1 E(H+/H2) = -0.41 V （5）加入的 NaOAc 与 HCl 刚好完全反应生成 0.10 mol·L-1 的 HOAc H+ + OAcHOAc 平衡浓度 c/(mol/L) 0.10-x x x+K a (HOAc) = x2/(0.10-x) = 1.8×10-5E(Ag+/Ag) = E ? (Ag+/Ag) + 0.0592 V×lg{c(Ag+)/c ? } = +0.681V E ? ( Fe2+/Fe)=-0.44V, {E(Ag+/Ag) - E ? (Fe2+/Fe)} ＞ {E(Cu2+/Cu) - E ? (Fe2+/Fe)}w .comK? =c(Zn 2+ )/cθ {c(Ag+ )/cθ }2x = 2.5×10-27，c(Ag+) = 2.5×10-27mol·L-1 17．解：（1）E ? (MnO42-/MnO2) = {3E ? (MnO4-/MnO2) - E ? (MnO4-/MnO42-)}/2 = +2.27V E ? (MnO2/Mn3+) = {2E ? (MnO2/Mn2+) - E ? ( Mn3+/Mn2+)}/1 = +1.0 V （2）MnO42-, Mn3+。 （3）是 Mn2+。反应式为 Mn + 2H+ → Mn2+ + H2(2) Cr3+, Cr2+均不歧化, Cr3+较稳定, Cr2+极不稳定。若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ kh18．解：(1) E ? (Cr2O72-/Cr2+)=0.91V; E ? (Cr3+/Cr2+)= -0.74V;daw.com 课后答案网 ? ? ?第 5 章 原子结构与元素周期性 习题参考答案（2）l = 1； （4）m = 0。（3）ms = +?（或??） ；2．解： （1）不符合能量最低原理； （2）不符合能量最低原理和洪德规则；kh亚层 s p d f3．解： （1）2px、2py、2pz 为等价轨道； （2）第四电子层共有四个亚层，最多能容纳 32 个电子。 轨道数 1 3 5 7 容纳电子数 2 6 10 14 324．解： （2）P（Z＝15） （3）1s22s22p63s23p64s2 （4）Cr （5）Cu （6）[Ar]3d104s24p6 （2）[Rn] 5f146d107s27p6，原子序数为 118。 6．解：离子 S2? K+ Pb2+ Ag+ Mn2+ Co2+ 电子分布式 1s22s22p63s23p6 1s22s22p63s23p6 [Xe]4f145d106s2 [Kr]4d10 1s22s22p63s23p63d5 1s22s22p63s23p63d7 5．解： （1）[Rn] 5f146d107s27p2, 第 7 周期，ⅣA 族元素，与 Pb 的性质最相似。 [Ar]da（5）正确。（3）不符合洪德规则； （4）不符合泡利不相容原理；w .com1．解： （1）n ≥ 3 正整数；khda- 39 -若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ w.c om 课后答案网 ? ? ?om7．解： 原子序数 11 21 53 60 80 8．解： 元素 甲 乙 丙 丁 电子分布式各层电子数周期 三 四 五 六 六族 ⅠA ⅢB ⅦA ⅢB ⅡB区 s d p f dsda周期 3 6 4 5族 ⅡA ⅦB ⅣA ⅡBw .c[Ne]3s1 [Ar]3d14s2 [Kr]4d105s25p5 [Xe]4f46s2 [Xe]4f145d106s22, 8, 1 2, 8, 9, 2 2, 8, 18, 18, 7 2, 8, 18, 22, 8, 2 2, 8, 18, 32, 18, 2金属还是 非金属 金属 金属 非金属 金属 金属最高氧化数 +2 +7 +4 +2价层电子构型 3s2 5d56s2 4s24p2 4d105s2电子分布式 [Ne]3s2 [Xe]4f145d56s2 [Ar]3d104s24p2 [Kr]4d105s2原子序数 12 75 32 48kh9．解： （1）A、B； （2）C?、A+； （3）A； （4）离子化合物，BC2。 10．解： （1）有三种，原子序数分别为 19、24、29； （2） 原子序数 19 24 29 电子分布式 1s 2s22p63s23p64s1 1s22s22p63s23p63d54s1 1s22s22p63s23p63d104s12周期 四 四 四族 ⅠA ⅥB ⅠB区 s d ds11．解：- 40 -若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om 课后答案网 ? ? ?12．解：dakh元素代号 D C B Aw .c元素代号 A B C D E G M元素符号 Na Mg Al Br I F Mn周期 三 三 三 四 五 二 四族 ⅠA ⅡA ⅢA ⅦA ⅦA ⅦA ⅦB价层电子构型 3s1 3s2 3s23p1 4s24p5 5s25p5 2s22p5 3d54s2（1）原子半径 （2）第一电离能 （3）电负性 （4）金属性电子分布式 1s22s22p63s23p5 [Ar]3d104s24p4 [Kr]5s2 [Xe]6s1 A B C D 大 小 小 小 强 大 大 弱om周期 三 四 五 六族 ⅦA ⅥA ⅡA ⅠA元素符号 Cl Se Sr Cskh若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ da- 41 -w.c om 课后答案网 ? ? ?第 6 章 分子的结构与性质 习题参考答案1．解：C 原子的共价半径为：154pm／2＝77.0pm N 原子的共价半径为：145pm／2＝72.5pm 故 C—Cl 键的键长为：(77.0＋103)pm＝180pm 2．解：分子的热稳定性为 HF & HCl & HBr & HI。 3．解：daBBr3Brw .cCl 原子的共价半径为：(175－72.5)pm＝102.5pmomCS2SiH4HClPCl5ClkhSCSBBrSi H H HClPClClBrC2H4H C H C H H4．解：HClOClσBBr3σC2H2HOHBrBr σσCσ B σBrπ σ C H πσ5．解：由成键原子的未成对电子直接配对成键：HgCl2、PH3。 形成配位键： NH + 、[Cu(NH3)4]2+。 4 6．解： （1）ZnO&ZnS （2）NH3&NF3 （3）AsH3&NH3 （4）H2O&OF2 （5）IBr&ICl 7．解：Na2S & H2O & H2S & H2Se & O2若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om由电子激发后配对成键：AsF5、PCl5。 课后答案网 ? ? ?8．解： 分子或离子 BBr3 PH3 H2S SiCl4 CO2 NH + 4 中心离子杂化类型 等性 sp2 不等性 sp3 不等性 sp3 等性 sp3 等性 sp 等性 sp3 分子或离子的几何构型 平面正三角形 三角锥形 V形 正四面体形 直线形 正四面体形分子或离子 PbCl3 BF3 NF3 PH4+ BrF5da9．解：w .c价层电子对数 3 3 4 4 6 4 3 6 4om成键电子对数 2 3 3 4 5 4 2 4 4孤电子对数 1 0 1 0 1 0 1 2 0几何构型 V形 平面正三角形 三角锥形 正四面体 正四棱锥形 正四面体 V形 四方形 四面体 能否 存在 能 能 能khSO 2 ? 4? NO3XeF4 CHCl3 ﹡10．解： 分子或 离子+ 2分子轨道表示式 (σ1s)1 (σ1s)2(σ*1s)1 KK(σ2s)2(σ*2s)2 (π2py)2(π2pz)2 KK(σ2s)2(σ*2s)2 KK(σ2s)2(σ*2s)2 (π2py)1(π2pz)1 KK(σ2s)2(σ*2s)2 (π2py)2(π2pz)2(σ2px)1成键的名称和数 目 一个单电子σ键 一个叁电子σ键 2 个π键 不成键 2 个单电子π键价键结构式或分 子结构式H[H ? H]+He + 2C2 Be2 B2[He? He]+ C CB BN+ 22 个π键 一个单电子σ键wN N若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khda.c o能+m不能 能 课后答案网 ? ? ?omO2+KK(σ2s) (σ*2s) (σ2px) (π2py)2(π2pz)2(π*2py)12221 个π键 一个叁电子π键 1 个σ键+ O-O能w .c11．解：分子或离子 键级O+ 2O222? 2O? 21.5 &O3? 2O 2? 21O3? 20.52.5结构稳定性的次序为： O & O 2 & O & O+ 2? 212．解： （1）He2 的分子轨道表示式为(σ1s)2(σ*1s)2，净成键电子数为 0，所以 He2 分子 不存在；kh（2）N2 的分子轨道表示式为(σ1s)2(σ*1s)2(σ2s)2(σ*2s)2 (π2py)2(π2pz)2(σ2px)2，形成 （3） O 2 的 分 子 轨 道 表 示 式 为:( σ1s)2( σ*1s)2(σ2s)2( σ*2s)2( σ2px)2( π2py)2(π 2pz)2?一个σ键，两个π键，所以 N2 分子很稳定，并且电子均已配对，因而具有反磁性；?(π*2py)2(π*2pz)1，形成—个叁电子π键，所以 O 2 具有顺磁性。 13．解：非极性分子：Ne、Br2、CS2、CCl4、BF3； 极性分子：HF、NO、H2S、CHCl3、NF3。 14．解： （1）色散力； （2）色散力、诱导力； （3）色散力、诱导力、取向力。da若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om 课后答案网 ? ? ?第 7 章 固体的结构与性质 习题参考答案1．解：熔点高低、硬度大小的次序为：TiC& ScN& MgO& NaF。 2．解： （1）熔点由低到高的次序：KBr&KCl&NaCl&MgO。 （2）熔点由低到高的次序：N2&NH3&Si。 3．解： 离子 Fe3+ Ag+ Ca2+ Li+ S2? Pb2+ Pb4+ Bi3+ 电子分布式 离子电子构型 9～17 18 8 2 8 18+2 18 18+2kh6．解： 物质 N2 SiC Cu 冰4．解：B 为原子晶体，LiCl 为离子晶体，BCl3 为分子晶体。 5．解： （1）O2、H2S 为分子晶体，KCl 为离子晶体，Si 为原子晶体，Pt 为金属晶体。 （2）AlN 为共价键，Al 为金属键，HF(s)为氢键和分子间力，K2S 为离子键。daw .c晶格结点上的 粒子 N2 分子 Si 原子、C 原子 Cu 原子、离子 H2O 分子 Ba2+、Cl?om1s22s22p63s23p63d5 1s22s22p63s23p63d104s24p64d10 1s22s22p63s23p6 1s2 1s22s22p63s23p6 [Xe]4f145d106s2 [Xe]4f145d10 [Xe]4f145d106s2晶格结点上离 子间的作用力 分子间力 共价键 金属键 氢键、分子间力 离子键晶体类型 分子晶体 原子晶体 金属晶体 氢键型分子晶体 离子晶体预测熔点 （高或低） 很低 很高BaCl2若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om低 较高高 课后答案网 ? ? ?f m 7．解： Al(s)+ F2 (g) ??? AlF3 (s) →? Hθ3 2D ? (F－F)?1? sub HAl(g)w .c? m?+3e 3F(g) ???→ 3F? (g) 3 EAda＝ [326.4+khU＝ ? sub H m + D (F－F)+3 EA + I ? ? f H m1?om?U + Al3+(g)?? ?f H m3 ×156.9+3×（?322）+5139.1?（?1510）]kJ · mol ?1 2 ＝ 6245 kJ · mol ?18．解： K(s)? ? sub H m (K)+1 2I2(s)KI(s)? ? sub H m (I2)1 I (g) 2 2 1 D θ (I-I) 2 I(g) +e??UI?(g) + K+(g)EA1K(g) ?e? I1229．解： （1）极化力：Na+， ，Al3+，Si4+；变形性：Si4+，Al3+，Na+。 （2）极化力：I?，Sn2+，Ge2+；变形性：Ge2+，Sn2+，I?。 10．解：极化作用：SiCl4& AlCl3& MgCl2& NaCl。若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw=[90+ 1 ×62.4+ 1 ×152.549+(?295)+418.9?649] kJ · mol ?1 2 2 ?1 =?328 kJ · mol.c o? ? ? ? f H m = ? sub H m (K)+ 1 ? sub H m (I2)+ 1 D θ (I-I) + EA1 + I1 ?Um 课后答案网 ? ? ?11．解： （1）阴离子相同。阳离子均为 18 电子构型，极化力、变形性均较大，但 Zn2+、 Cd2+、Hg2+依次半径增大，变形性增大，故 ZnS、CdS、HgS 依次附加离子极化作用增 （2）阳离子相同，但 F?、Cl?、I?依次半径增大，变形性增大。故 PbF2、PbCl2、PbI2 极化作用依次增大，键的共价程度增大，化合物的溶解度减小。 次增大，键的共价程度增大，化合物的溶解度减小。khdaw .c（3）阴离子相同，但 Ca2+、Fe2+、Zn2+电子构型分别为 8、9～17、18，变形性依om加，键的共价程度增大，化合物的溶解度减小。若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om 课后答案网 ? ? ?第 8 章 配位化合物（习题参考答案） 配位化合物（习题参考答案）1．解： 配离子 [Cr(NH3)6]3+ [Co(H2O)6]2+ [Al(OH)4]―w .c形成体 Cr3+ Co2+Al3+ Fe2+Pt4+-om配体 NH3 -H2O OH―配位原子 N OOO -Cl、N配位数 664 -6 6-kh2．解：da[Fe(OH)2(H2O)4]+ [PtCl5(NH3)]―OH―、-H2OCl―、NH3-配合物[Cu(NH3)4][PtCl4] Cu[SiF6] K3[Cr(CN)6] [Zn(OH)(H2O)3]NO3 [CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl [PtCl2(en)] 3．解： （1）KPtCl3(NH3)] （2）[Co(NH3)6](ClO4)2 （3）[Ni(NH3)6]Cl2配离子 电荷 四氯合铂（Ⅱ）酸四氨合铜（Ⅱ） +2、―2 六氟合硅（Ⅳ）酸铜 ―2 六氟合铬（Ⅲ）酸钾 ―3 +1 硝酸一羟基·三水合锌（Ⅱ） +1 一氯化二氯· 三氨· 一水合钴 （Ⅲ） 0 二氯·一乙二胺合铂（Ⅱ） 名 称形成体 氧化数 +2、+2 +4 +3 +2 +3 +2（4）NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] （5）[Cr(OH)9C2O4](H2O)(en)] （6）Na2[Fe(CN)5(CO)] 4．解：三种配合物的化学式分别为 物 质 配合物化学式 5．解：[Cu(NH3)4]2+ Ⅰ [Pt(NH3)6]Cl4 Ⅱ [PtCl2(NH3)4]Cl2 Ⅲ [PtCl4(NH3)2]若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om 课后答案网 ? ? ?[CoF6]3-[Ru(CN)6]4-kh[Co(NCS)4]2― 6．解：已知：[MnBr4]2―μ＝5.9 B.M，[Mn(CN)6]3―μ＝2.8 B.M。 式求得： 由： ?＝ n（n+2）? 2+ [MnBr4 ]2 ?中 n=5 ? ? Mn （n=5） ? 相比较，可推测： ? ，与 ? 3+ [Mn(CN)6 ]3 ?中 n=2? ? Mn （n=4） ? ?[MnBr4]2―价层电子分布为daw .com7. 解：混合后尚未反应前：液中 c(Ag+)、c(NH3)、c([Ag(NH3)2]+)由下列平衡计算：若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ kh又因 K f? ([Ag(NH3)2]+)较大，可以认为 Ag+基本上转化为[Ag(NH3)2]+，达平衡时溶dac(Ag+) = 0.10 mol·L?1 c(NH3·H2O) = 0.50 mol·L?1w.c om 课后答案网 ? ? ?起始浓度／(mol·L?1) 平衡浓度／(mol·L?1)Ag+ + 2NH3·H2O 0.50 ? 2 × 0.10[Ag(NH3)2]+ + 2H2O 0.10 0.10 ? xK f? ={c ( [Ag (NH ) ] )} {c (Ag ) { c (NH · H O ) } }+ 3 2 3 + 2omx2+x0.30 + 2 x2= 1.12×107kh8. 解：混合后未反应前：dax = 9.9×10? 8 即 c(Ag+) = 9.9×10? 8mol·L?1 c([Ag(NH3)2]+) = (0.10 ? x ) mol·L?1 ≈0.10 mol·L?1 c(NH3·H2O) = (0.30 + 2 x ) mol·L?1 ≈0.30 mol·L?1达平衡时： 平衡浓度／(mol·L?1)w .c0.10 ? x = 1.12×107 x(0.30 + 2 x) 2c(Cu2+) = 0.050 mol·L?1 c(NH3) = 3.0 mol·L?1 Cu2+ + 4NH3·H2O3.0 ? 4×0.050 + 4 x =3 )4 ][Cu(NH3)4]2+ + 4H2O 0.050 ? xK f? ={c (Cu{c ([Cu (NH2+))} { c (NH 3 )}4}0.050 ? x = 2.09×1013 x(2.8 + 4 x) 40.050 =2.1×1013, x =3.9×10?17 x(2.8) 4c([Cu(NH3)4]2+) ≈0.050 mol·L?1，c(NH3·H2O) ≈2.8 mol·L?1若在此溶液中加入 0.010 mol NaOH(s)，即：c(OH? ) = 0.50 mol·L?1? J = 3.9×10?17 × (0.50)2 = 9.8×10?18 ＞ K sp (Cu (OH)2)故有 Cu (OH)2 沉淀生成。 则 （实 9.解： 1.0 L 6.0 mol·L?1NH3·H2O 溶解 x mol AgI， c([Ag(NH3)2]+) = x mol·L?1 设 际上应略小于 x mol·L?1）c(I? ) = x mol·L?1 平衡浓度／(mol·L?1) AgI(s) + 2NH3·H2O 6.0 ? 2 x+x= K f? ( [Ag (NH 3 ) 2 ] + ) · K sp (AgI) = 9.54×10?10?若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdawK?={c ( [Ag (NH )3 2]) c(I - )2} {{ c (NH 3 · H 2 O) }×}{c(Ag {c(Ag+ +) )} }.c ox[Ag(NH3)2]++ I? + 2H2Om 课后答案网 ? ? ?? K ? = K f? ( [Ag (CN) 2 ] ? ) · K sp (AgI) = (1.26×1021) × (8.52×10?17) = 1.07×105w .c同上方法： 平衡浓度／(mol · L?1)omx2 = 9.54×10?10 ( 6 .0 ? 2 x ) 2x = 1.9×10?42CN? 1.0 ? 2 y [Ag(CN)2] ? + I?AgI(s) +yy可见 KCN 可溶解较多的 AgI。 10.解：设 1.0 L 1.0 mol·L?1 氨水可溶解 x mol AgBr，并设溶解达平衡时 c([Ag(NH3)2]+)kh= x mol·L?1（严格讲应略小于 x mol·L?1）c(Br? ) = x mol·L?1 AgBr(s) + 2NH3·H2O ?1 平衡浓度／(mol·L ) 6.0 ? 2 x? K ? = K f? ( [Ag (NH3 ) 2 ]+ ) · K sp (AgBr) = 5.99×10?6day = 0.49[Ag(NH3)2]+ + Br? + 2H2Oxxx2 = 5.99×10?6 (1.0 ? 2 x) 2x = 2.4×10?3故 1.0 L 1.0 mol·L?1 NH3·H2O 可溶解 1.9×10?4 mol AgBr。 则 100mL 1.0 mol·L?1 NH3·H2O 只能溶解 AgBr 的克数为 2.4×10?3 mol·L?1 × 0.10 L × 187.77 g·mol?1 = 0.045 g ＜ 0.10 g 即 0.10 g AgBr 不能完全溶解于 100mL 1.00 mol·L?1 的氨水中。 11.解：c(NH3·H2O) = 9.98 mol·L?1K f? 较大，故可近似计算 K f? =即0.0500mol · L?12 （2.89mol · L?1） x mol · L?1） （= 1.12×107,x = 5.35×10?10c (Ag+) = 5.35×10?10 mol·L?1若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khc([Ag(NH3)2]+) = 0.0500 mol·L?1, c(NH3·H2O) = 2.89 mol·L?1 （2）加入 0.0745 g KCl(s)：c(Cl?) = 0.0100 mol·L?1daw.c o30mL = 2.99 mol · L?1 100mL 50.0mL c (Ag+) = 0.100 mol · L?1 × = 0.0500 mol · L?1 100mL （1） Ag+ + 2NH3·H2O [Ag(NH3)2]+ + 2H2O 平衡浓度／(mol·L?1) 2.99 ? 0.100 +2 x 0.0500 ? x x混合冲稀后：c(NH3·H2O) = 9.98 mol·L?1 ×m 课后答案网 ? ? ?? J = 5.35×10?10 ×0.0100 = 5.35×10?12＜ K sp (AgCl)=1.77×10?10欲阻止 AgCl 沉淀形成，omc(Cl ) / c?故无 AgCl 沉淀形成。c (Ag ) ≤+? K sp (AgCl) ?c ? =1.77×10?8 mol·L?1c(NH3·H2O) ≥khK?=daK?=（3）c(Br?) = 0.120 g ÷ 119.00 g·mol?1 ÷ 0.1 L = 0.0101 mol·L?1? J = 5.40×10?12 ＞ K sp (AgBr) = 5.35×10?13故有 AgBr 沉淀形成。 欲阻止 AgBr 沉淀形成,c(NH3·H2O) ≥由(2)、(3)计算结果看出，AgCl 能溶于稀 NH3·H2O，而 AgBr 须用浓 NH3·H2O 溶解。 12.解： （1）[HgCl4]2? + 4 I? [HgI4]2? + 4Cl?K ? 很大，故反应向右进行。（2）[Cu(CN)2]? + 2NH3·H2O [Cu(NH3)2]+ + 2CN? + 2H2O = 7.24×10?14K?=（3）[Fe(NCS)2]+ + 6F?w .c0.0500 c ? = 0.502 mol·L?1 1.77 × 10 ?8 × 1.12 × 10 70.0500 c ? = 9.18 mol·L?1 ?11 7 5.30 × 10 × 1.12 × 10K f? ([HgI 4 ] 2? ) = 5.78 ×10 14 K f? ([HgCl 4 ] 2? )K f? ([Cu(NH 3 ) 2 ] + ) K f? ([Cu(CN) 2 ] ? ) K f? ([FeF6 ] 3? )[FeF6]3? + 2SCN?*13.解： （1）[Ni(CN)4]2? + 2e? 对于电极反应：Ni2+ + 2e?Ni + 4CN? NiE (Ni2+/Ni) = E ? (Ni2+/Ni) + (0.0592 V / 2) lg c( Ni 2+ ) / c ?Ni2+ + 4CN? 则 因此 [Ni(CN)4]2?{wc( Ni 2+ ) = c ? / K f? ([Ni(CN)4]2?) = 5.03×1032 mol·L?1若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khE ? ([Ni(CN)4]2?/Ni)= E (Ni2+/Ni)da.c o}K ? 很大，故该反应向右进行。mK f? ([Fe (NCS) 2 ] + )= 8.91×10 10 课后答案网 ? ? ?= E ? (Ni2+/Ni) +0.0592 V 1 lg ? = ?0.0295 V 2 K f ([HgI 4 ] 2? )Cu*14.解：对于电极反应：Cu2+ + 2e?E (Cu2+/Cu) = E ? (Cu2+/Cu) +w .c= 0.542 V?其中 Cu2+0.0592 V lg{c(Cu 2+ )} 2 浓度可由下列平衡式求得：omNH3·H2O 1.0 ? xCu2+ + 4NH3·H2O[Cu(NH3)4]2+ + 4H2O则 c(Cu 2+ ) = c? / K f? ([Cu(NH3)4]2+) = 4.8×10?14 mol·L?1daE ? ([Cu(NH3)4]2+/Cu) = E (Cu2+/Cu)= E ? (Cu2+/Cu) +kh0.0592 V lg{c(Cu 2+ )} = ?0.054 V 2在 c (NH3·H2O) = 1.0 mol·L?1 的溶液中：NH + 4+ OH?平衡浓度／(mol·L?1)xxK ? (NH3 · H2O) = x = 4.2×10?3对于电极反应：x2 = 1.8×10?5 1.0 ? x 即 c (OH? ) = 4.2×10?3 mol·L?14OH?O2 + 2H2O + 4 e?E (O2/OH?) = E ? (O2/OH?) +p (O 2 )/p ? 0.0592 V × lg 4 {c(OH ? )}4E (O2/OH ) && E ? ([Cu(NH3)4]2+/Cu)。*15. 解：由电极反应：Ag+ + e? Ag 可以写出：可导出：E ? ([Ag(NH3)2]+/Ag) = E ? (Ag+/Ag) + 0.0592 V × lg E ? ([Ag(CN)2]?/Ag) = E ? (Ag+/Ag) + 0.0592 V × lg因 K f? ([Ag(NH3)2]+) && K f? ([Ag(CN)2]?)K f? ([Ag (NH 3 ) 2 ] + )1K f? ([Ag (CN) 2w故 E ? ([Ag(NH3)2]+/Ag) ＞ E ? ([Ag(CN)2]?/Ag)*16．解： E ( Fe 3+/ Fe 2+) = E （[Fe(CN)6]3?/ [Fe(CN)6]4?）若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khda.c o1 ]? )mE (Ag+/Ag) = E ? (Ag+/Ag) + 0.0592 V lg{c(Ag + )} 课后答案网 ? ? ?则 E ? ( Fe 3+/ Fe 2+) + 0.0592 V × lgc(Fe3+ ) / c θ c(Fe 2+ ) / c θ c([Fe (CN)63- ]) / c θ c([Fe (CN)6 4- ]) / c θ= E ? （[Fe(CN)6]3?/ [Fe(CN)6]4?）+ 0.0592 V × lgE ? [Fe(CN)6]3?/ [Fe(CN)6]4?）=0.361V,得 K f? ([Fe(CN)6]3?）=8.4×1041*17. 解:由题意知:E ? ([Cu(NH3)4]2+/Cu) = ?0.0543 VkhdaE ? ( Cu2+/Cu) =0.340V, E ? (Zn2+/Zn) = ?0.7626 Vw .c?E 1 = E ? ([Cu(NH3)4]2+/Cu) - E ? (Zn2+/Zn) = 0.7083 Vom0.0592 V 2而 E ? ([Cu(NH3)4]2+/Cu) = E ? ( Cu2+/Cu) +0.0592 V × lg{c(Cu 2+ ) / c ? } ?0.0543 V 2= 0.340V+0.0592 V × lg{c(Cu 2+ ) / c ? } ,得: c(Cu2+) = 4.78×10-14 mol·L?1。 2NH + 44由题意知: Cu2++ 4NH3·H2O+ [Cu(NH3)4]2+ + 4H2O =K f? （[Cu(NH3)4]2+）=c([Cu (NH 3 ) 4 ]2+ ) / c θ? c ( NH3?H O) ? ? 2 ? ? ? θ ? ? c ? ?{c(Cu 2+ ) / c θ }cθ =2.09×1013 2+ c(Cu )（2） 向左半电池中加入 Na2S，达平衡时：C(Zn )=2+? K sp (ZnS)c(S ) / c2?c ? =1.6×10-24 mol·L?1ZnS + 2e?Zn + S2-E ? ( ZnS/Zn) = E ? ( Zn2+/Zn) +?lg{c(Zn 2 + ) / c ? } = ?1.4670 V故 E2 = E （[Cu(NH3)4]2+/Cu）? E ? ( ZnS/Zn)= 1.4127V （1.00 mol·L?1）?Cu（+） （4）电极反应：（?）Zn+ S2- ? 2e? （+）[Cu(NH3)4] + 2e2+ ?ZnS（S） Cu+ 4NH32-（5）lg K =?2 × [ ?0.0543V ? ( ? 1.4670V)] 0.0592V= 47.73故 E ? ≈ ?272.5 kJ·mol?1若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khda电池反应：Zn + [Cu(NH3)4] + S2+ZnS↓ + Cu+ 4NH3w.c o（3）（?）Zn，ZnS（S）? S2-（1.00 mol·L?1）?? NH3·H2O（1.00 mol·L?1），[Cu(NH3)4]2+m 课后答案网 ? ? ?第 9 章 元素概论 习题参考答案（2）Mg + 2H2O（3）3Fe +4H2O（g）→ Fe3O4 + 4H2↑ （4）Zn + 2H+ → Zn2+ + H2↑ （5）2Al + 2OH? + 6H2O → 2 [Al(OH)4] ? + 3H2↑3．解： （1）SiHCl3+H2→Si+3HClkhda2．解：宜选用焦炭为还原剂(2)2Na + H2(3) WO3 +3H2→W+３H2O（4）CaH2 +2H2O → Ca（OH）2 + 2H2↑ （5）TiCl4+ 4NaH →Ti+4NaCl+2H2↑ 乙醚 Li[AlH4] + 3LiCl （6）4LiH + AlCl3 （7）2XeF2+2H2O →2Xe↑+4HF+ O2↑ （8）XeF2+H2O →Xe↑+2HF+ O2↑ （9）XeF6+3H2O →XeO3+6HF （10）Xe +PtF6→Xe+[ PtF6] ?? 4．解： ? f H m (XeF4, g) = -214.5 kJ·mol?15．解：质量为 360g。w .com2NaH1．解： （1）2Na + 2H2O（冷）→2NaOH + H2↑Mg(OH) 2 + H2↑若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om 课后答案网 ? ? ?第 10 章 碱金属和碱土金属元素 习题参考答案（2）Na2O2+ 2H2O→2NaOH+ 2H2O2; H2O2 →H2O+ 1/2 O2↑ （3）2KO2+ 2H2O→2KOH+ 2H2O2+ O2↑; H2O2 →H2O+ 1/2 O2↑ （5）4KO2+ 2CO 2→2K2CO3+ 3 O2↑ （6）Be(OH)2+2OH? → [Be(OH)4] ? （7）Mg(OH)2 + 2NH4+→ Mg2+ + 2NH3·H2O; 2NH3·H2O→ 2NH3↑+ 2H2O （8）BaO2+ H2SO4(稀)→BaSO4↓+ 2H2O2; H2O2 →H2O+ 1/2 O2↑kh2. 解： （1）Na：da2NaCl(s)2Na + O22NaCl(s) （2）Na2O2：w .c电解电解（4）2Na2O2+ 2CO 2→2Na2CO3+ + O2↑300~400omCO21．解： （1）2Na (s) + (x+y) NH3→ 2Na+(NH3)X + e-(NH3)y2Na + Cl2↑2Na + Cl2↑Na2O2(（3）NaOH： 2NaCl + 2H2O （4）Na2CO3： 2NaCl + 2H2O C + O2)2NaOH + Cl2↑+ H2↑电解电解 燃烧2NaOH + Cl2↑+ H2↑ CO2↑2NaOH + CO2 → Na2CO3 + H2O 3．解： （1）该混合物中不含 CaCO3，且 MgSO4、BaCl2 不会同时存在； （3）该混合物中含有 MgSO4。 故混合物中只有 KCl、MgSO4。 4．解：鉴别上述各组物质有不同方法，现仅举一例供参考： （1）若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om（2）该混合物中含有 KCl； 课后答案网 ? ? ?Na2CO3 NaHCO3 NaOH Na2CO3 稀 HCl有气体放出 有气体放出 无明显现象 碱性强 碱性弱 无现象 有气体放出 无现象 有沉淀析出NaHCO3（2）CaSO4 CaCO3（3）kh（4）daNa2SO 4 MgSO4 Al(OH)3 Mg(NO3)2 MgCO3 Al(OH)3 Mg(OH)2w .c稀 HCl 稀 NaOH 稀 HCl NaOH 溶液pH 试纸om沉淀溶解 沉淀溶解 有气体放出沉淀溶解 沉淀不溶解5. 解： 加入适量 BaCl2、 2CO3 和 NaOH， Na 分别生成 BaSO4、 CaCO3、 Mg(OH)2 、 BaCO3 沉淀（方程式略） 。 6．解：若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om 课后答案网 ? ? ?MgCO3(s) BaCO3(s) Na2CO3(s) CaCl2(s) Na2SO4(s)w .cH2SO4MgCO3(s)om, Na2CO3 CO2BaCO3(s)CaCl2Na2SO4HCldaCO2BaSO4+ CO2CaCl2Na2SO4khBaCl2CaCl2BaSO47．解： （1）根据“此固体溶于水后可得无色溶液和白色沉淀”，可判断混合物中不含有 CuSO4，而白色沉淀可能是 MgCO3、BaSO4、Ag2SO4； 8．解： （1）首先析出 BaCrO4 沉淀（2）当 SrCrO4 刚析出时，c（Ba2+）=5.3×10-7&10-5 mol ·L?1. 沉淀已完全, 因此可分离。 9．解： （1）MgCl2 Cl2 HCl Na2CO3 HNO3 Mg(NO3)2 HNO3 HNO3 MgO Mg HCl NaOH Mg(OH)2（2）CaCO3 CO2 Na2CO3 HCl CaCl2 Ca H2O Ca(OH)2 CaO Ca(NO3)210. 解：1.06×10-3 m3 H2若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c omMgCO3 课后答案网 ? ? ?第 11 章 卤素和氧族元素 习题参考答案1. 解：(1) 2NaCl + 2H2O 电解 2NaOH + 2H2↑+Cl2↑ (2)2Br?+Cl2 3 Br2+3CO32? Br2 + 2Cl? ;5Br?+ BrO3?+ 6H+w .c4KClO3da(4) 4KClO32. 解：(1) 2Br?+Cl2(2) 6Ca(OH) 2(热) +6Cl2 (3) I2+ 2HClO3kh3. 解： （1）以食盐为基本原料制备 Cl2、NaOH、NaClO、Ca(ClO)2、KClO3、HClO4； 2NaCl + 2H2O 电解 2NaOH + H2↑+Cl2↑ Cl2 + 2NaOH(冷) NaClO + NaCl + H2O 2Cl2 + 2Ca(OH)2(冷) 3Cl2 + 6KOH(热) Ca(ClO)2 + CaCl2 + 2H2O KClO3 + 5KCl + 3H2O 3KClO4 + KCl减压蒸馏KClO4 + H2SO4(浓) CaF2 + H2SO4(浓) KOH + 2HFomBr2+ 2Cl? 3KClO4+KCl5Br?+ BrO3?+3CO2↑; 3Br2+3H2OCa(ClO3)2+ 5 CaCl2+ 2H2O Cl2+ 2HIO3KHSO4 + HClO4（2）以萤石(CaF2)为基本原料制备 F2。 CaSO4 +2HF↑ KHF2 + H2O3I2+6KOHKIO3 + 5KI + 3H2O KClO + KCl + H2O KClO3 + 5KCl + 3H2O KCl+3Cl2↑+ 3H2O 2KCl+ 3O2↑ 2HIO3+ 4H2O4. 解： （1）Cl2 + 2KOH(冷) （2）3Cl2 + 6KOH(热) （3）KClO3+ 6HCl （4）2KClO3 （5）I2+ 5H2O2若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c o(3) 2KI+Cl2I2+ KClm2KHF2 电解 2KF + H2↑+ F2↑ 课后答案网 ? ? ?（6）KClO3+6KI+ 3H2SO4KCl+3I2+ 3K2SO4+ 3H2O? ?所以 FeCl3 和 Br2 不会发生氧化还原反应，也不发生其它反应，故能共存。 （2）FeCl3 与 KI 溶液不能共存。因 E (Fe3+/Fe2+) = 0.771V & E (I2/I?) = 0.5355V,? ?w .c故发生反应：2Fe3+ + 2I?om5. 解： FeCl3 与 Br2 水能共存。 E (BrO3?/Br2) = 1.5V & E (Fe3+/Fe2+) = 0.771V， （1） 因2Fe2+ + I2?（ 3 ） NaBr 与 NaBrO3 在 酸 性 溶 液 中 不 能 共 存 。 因 E(BrO3?/Br2) = 1.5V &E ? (Br2/Br?) = 1.065V,da故发生反应：BrO3? + 5Br? + 6H+3Br2 + 3H2O? ?（4）KI 与 KIO3 在酸性溶液中不能共存。因 E (IO3?/I2) = 1.195V & E (I2/I?) =kh0.5355V, 故发生反应：IO3? + 5I? + 6H+ 6. 解：(4)式=(1)+(2)-2×(3),3I2 + 3H2OK ? =9×10157. 解： rHm? = 202.4 kJ·mol-1, 压力升高， Δ 平衡左移, K ? 不变; 温度升高， 平衡右移, K ? 变大 8. 解：因为 E ? (右) & E ? (左), 所以能向右移动, lgK ? = 25.2, K ? = 1.6×1025 9. 解：(1)混合物中含 5.82g KI; (2) 混合物中含 1.35 g CaCl2;混合物中含 2.26 g NaCl 10. 解：ΔrHm? = -187.8 kJ·mol-1 11. 解：A 为 SO2 水溶液。有关反应式如下： （1）SO2 + H2O + 2OH? （2）5SO32? + 2MnO4? + 6H+ （3）Ba2+ + SO42? BaSO4↓ SO32? + 2H2O 2Mn2+ + 5SO42? + 3H2OCl2。有关反应式如下： 8KI + 9H2SO4(浓) (A) (B) I2 + I? 4I2 + 8KHSO4 + H2S↑+ 4H2O (C) I3? (D)若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw13. 解：A 为易溶碘化物(如 KI)；B 为浓 H2SO4；C 为 I2；D 为 I3?；E 为 S2O32?；F 为.c o12. 解：A 为 Na2S2O3；B 为 SO2；C 为 S；D 为 BaSO4。有关反应式如下： S2O32? + 2H+ SO2↑+ S↓+ H2O (A) (B) (C) 2? S2O3 + 4Cl2 + 5H2O 2SO42? + 8Cl? + 10H+ Ba2+ + SO42? BaSO4↓ (D)m 课后答案网 ? ? ?S2O32? + 4Cl2 + 5H2O Ba2+ + SO42?14. 解：可用稀 HCl 加以鉴别。五种固体各取少许分装于试管中，并加水配成溶液， 再分别滴入 HCl。其中：kh有臭气放出，该气体使湿润的 Pb(OAc)2 试纸变黑者为 Na2S； 有同上臭气放出且有黄色沉淀生成者为 Na2S2； 有使品红试纸褪色的气体产生者为 Na2SO3； 有使品红试纸褪色的气体产生且有黄色沉淀生成者为 Na2S2O3； 无明显现象者为 Na2SO4。15．解：1）H2O2?da（2）H2O2 + 2I + 2H+ → I2+2H2O （3）2MnO4? + 5H2O2 + 6H+ （4）H2S+2Fe3+ （5）2S2O3? + I2 （7）H2SO3 +2H2S （8）Al2O3 + 3K2S2O7 （9）2Mn2+ + 5S2O82? + 8H2O （10）AgBr + 2S2O32? S4O62? + 2I? 2SO42? + 8Cl? + 10H+ 3S↓+ 3H2O Al2(SO4)3 + 3K2SO4Ag+w .com2H2O + O2↑2S2O32? + I2 (E) 5Cl2 + I2 + 6H2O (F) S2O32? + 2H+S4O62? + 2I? 10Cl? + 2IO3? + 12H+SO2↑+ S↓+ H2O 黄色 2? 2SO4 + 8Cl? + 10H+ BaSO4↓ 白色2Mn2++ 5O2↑ + 8H2OS↓+ 2Fe2++ 2H+（6）S2O32? + 4Cl2 + 5H2O2MnO4? + 10SO42? + 16H+[Ag(S2O3)2]3? + Br?而且(NH4)2S2O8 被还原为(NH4)2SO4，这正是制取 NH4Fe(SO4)2·12H2O 需要的物质，不若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ kh必另外再加(NH4)2SO4。da可见选用(NH4)2S2O8 作氧化剂，既可将 FeSO4 氧化为 Fe2(SO4)3，又不引进其它杂质，w16．解：选用(NH4)2S2O8 最合理。反应式如下： Fe + H2SO4 FeSO4 + H2↑ 2FeSO4 + (NH4)2S2O8 Fe2(SO4)3 + (NH4)2SO4 Fe2(SO4)3 + (NH4)2SO4 + 24H2O 2NH4Fe(SO4)2·12H2O.c om 课后答案网 ? ? ?khdaw .com若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om 课后答案网 ? ? ?第 12 章 氮族、碳族和硼族元素 习题参考答案1. （1）解：NH4Cl (NH4)2SO4 (NH4)2Cr2O7 NH3 NH3+ HCl2KNO3 2Cu(NO3)2daNH4Cl (NH4)2SO4 KNO2 KNO3（2）解：w .cCr2O3 + N2 2KNO2 + O2 2CuO + 4NO22?+ NH4HSO4 + 4H2Okh2AgNO32Ag + 2NO2 + O22．解：(1) 5NO2-+ 2MnO4- + 6H+3NO2-+ Cr2O 7 + 8H+ →3NO3- +2Cr3+ +7H2O (2) 2NO2- + 2I- + 4H+ (3) HNO2+NH3 3．解： （1）BaCl2 无现象 产生白色沉淀(BaSO4)（2）H2SO4 产生蓝色溶液(N2O3)、红棕色气体(NO2) 无现象 产生黄色沉淀（As2S3） H2S 产生橙红色沉淀（Sb2S3） 产生黑色沉淀（Bi2S3）om+ O25NO3- + 2Mn2+ + 3H2O2NO↑+ I2 + 2H2O N2+ 2H2O（3）AsCl3 SbCl3 BiCl34．解： （1）S + 2HNO3(浓) （2）4Zn + 10HNO3(很稀) （3）3CuS + 8HNO3 （4）PCl5+4H2OH2SO4 + 2NO↑4Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O 3Cu(NO3)2 + 3S↓ + 2NO↑ + 4H2OH3PO4+ 5HCl若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om 课后答案网 ? ? ?（5）2AsO33- + 3H2S + 6H+ （6）AsO4 + 2I + 5H32+ + +As2S3↓ + 6H2O H3AsO3 + I2 + H2O 2MnO4- + 5Bi3+ + 5Na+ + 7H2O（8）Sb2S3 + 3S25．解： （1）NH4+NaOHw .cNH3 O2 Ptom2SbS33NO（7）2Mn + 5NaBiO3 + 14HO2H2SO4daH2(Fe) 纯O2 高温高压 燃烧 N2NO2 Cu(浓 HO HNO3) 2 Zn(稀 HNO3) HNO3 NH3N2OKI HNO2 Cu(稀 HNO3)NH3NH4NO3khH2SO4H2SO4(浓) NaOH O2NaNO2NaNO3（2）AsCl3 H2S Na3AsS3 HCl Na2S As2S3 H2O 浓HCl H3AsO3 I2(pH=5~9) KI(pH&0.5) H3AsO4 H2S(HCl) As2S5 Na2S HCl Na3AsS4（3）Na3SbO3 HCl(适量) NaOH Sb(OH)3 HCl NaOH(过量) SbCl3 H2S Sb2S3 HCl Na3SbS3 H2O HCl Na2S SbOClCl2(NaOH)NaBiO3Bi(OH)3NaOHBi(NO3)3HNO3BiONO3若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ kh6．解：A 是 AsCl3 ，B 是 AgCl，C 是[Ag(NH3)2]Cl，D 是 As2S3 ，E 是(NH4)3AsS4 ，FdaHNO3H2Ow(NaOH) MnSO4 Cl2 (HNO3).c o（4）m 课后答案网 ? ? ?7．解： （1）daSnSw .cH2SO4是 As2S5，G 是 H2S。有关反应式如下： Ag+ + ClAgCl↓ 白色 AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + ClAgCl↓+ 2NH4+ [Ag(NH3)2]+ + Cl- + 2H+ 2AsCl3 + 3H2S As2S3↓+ 6HCl As2S3 + 6OHAsO33- + AsS33- + 3H2O As2S3 + 3S222AsS43- + S↓ As2S5↓+ 3H2S↑ 2AsS43- + 6H+om过量NaOH 溶液Na2S溶液不溶 溶解 先产生白色沉淀，后沉淀溶解 产生白色沉淀 溶解 仍为白色沉淀 SnCl2 SnCl4 H2S 产生棕色沉淀 产生黄色沉淀kh（3） （4） （5） （6） 8．解： （1）（2）SnS2 Pb(NO3)2 Bi(NO 3)3 Sn(OH)2 Pb(OH)2SnCl2 AlCl3 SbCl3 SnCl2H2S H2S产生棕色沉淀 无现象 产生橙红色 沉淀 产生棕色沉淀Ba2+Al3+ Fe3+ NH3 H2O + NH4Cl(足量)Ba2+Al(OH)3Fe(OH)3 NaOH(过量)[Al(OH)4] HCl(过量) Al3+Fe(OH)3 HCl Fe3+若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khda（2）w.c om 课后答案网 ? ? ?Mg2+ Pb2+ Zn2+[Zn(NH3)4]2+ HCl(过量) Zn2+omPb(OH)2 Pb2+ PbS HNO3 Pb2+NH3 H2O ()Mg(OH)2w .c[Pb(OH)4]2 加HCl过量 再通H2SNaOH(过量) Mg(OH)2 HCl Mg2+（3）khda[Al(OH)4] Al3+[Pb(OH)4]2 HNO3(过量)Al3+ Pb2+ Bi3+ NaOH(过量) Bi(OH)3 HCl Bi3+9．解： 是 SnCl（固体）B 是 Sn(OH)Cl， 是 SnCl2(aq)， 是 AgCl， 是[Ag(NH3)2]Cl， A ， C D E 2 F 是 SnS，G 是(NH4)2SnS3，H 是 SnS2，I 是 Hg2Cl2，J 是 Hg。有关反应式如下： SnCl2 + H2O Sn(OH)Cl↓+ HCl 白色 Sn(OH)Cl + HCl(浓) Cl- + Ag+ AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2]Cl + 2HCl Sn2+ + H2S SnS + S22SnS32- + 2H+ SnCl2 + 2HgCl2 SnCl2 + H2O AgCl↓ [Ag(NH3)2]Cl AgCl↓+ 2NH4Cl 白色 SnS↓+ 2H+ 棕色 SnS32SnS2↓+ H2S↑ 黄色 Hg2Cl2↓+ SnCl4若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om 课后答案网 ? ? ?SnCl2 + Hg2Cl210．解： （1）β H2SnO3 浓HNO3omSn HCl SnCl4白色 2Hg↓+ SnCl4 黑色NaOH(适量) SnCl2 H2S HClw .cSn(OH)2Cl2NaOH HCl (适量) [Sn(OH)4]2 Bi(OH)3 [Sn(OH)6]2daα H2SnO3HClSn HgCl2 Na2S HCl SnS Na2S2 SnS32NaOHH2S SnS2kh（2）PbO2 MnSO4 HNO3 O2 HNO3 Pb2+ HCl K2CrO4 PbCl2 PbCrO4 H2S H2SO4 PbS PbSO4 浓H2SO4 Pb(HSO4)2PbPbO11．解： （1）SiO2 + Na2CO3 熔融 （2）Na2SiO3 + CO2 + H2O （3）SiO2 + 4HF （4）B2H6 + 6H2ONa2SiO3 + CO2↑ H2SiO3↓ + Na2CO3SiF4↑+ 2H2O 2H3BO3 + 6H2↑（5）Pb2+和[Pb(OH)4]2?不能共存，其反应为：若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khda（4）SiO32?和 NH4+不能共存，其反应为： SiO32? + 2NH4+ + 2H2O H2SiO3↓+ 2NH3·H2O2NH3↑+ 2H2Ow（2）Sn2+和 Fe3+不能共存，其反应为： Sn2+ + 2Fe3+ Sn4+ + 2Fe2+ （3）Pb2+和 Fe3+能共存。.c o12．解： （1）Sn2+和 Fe2+能共存。m 课后答案网 ? ? ?Pb2+ + [Pb(OH)4]2? 2Pb(OH)2↓ （6）[PbCl4]2?和[SnCl6]2?能共存。 14．解：X 为 Pb3O4，A 为 PbO2，B 为 PbCrO4，C 为 Cl2。 15．解：A 是 PbCO3（或是 Pb2(OH)2CO3） 是 PbO，C 是 CO2，D 是 Pb(NO3)2，E ，B 16．解：(1) PbO2+ 6H+ + H2O2 Pb2++ O2↑+ 2H2O (2) Pb3O4 + 4HNO3 PbO2 +2 Pb(NO3)2+ 2H2O 2+ 22MnO4- + 5 PbSO4↓ + 2H2O （3）5PbO2+ 2Mn + 5SO4 + 4H+da（4）3[Sn(OH)4]2? + 2Bi(OH)3 （5）SnCl2 + 2HgCl2 SnCl2 + Hg2Cl2 （6）PbS+ 4H2O2 （8）SnS +S22-w .c是 PbCl2，F 是 PbS，G 是 HCl，H 是 S，I 是 NO。om2SnS32-13．解：该金属是 Sn。3[Sn(OH)6]2?2Bi↓khHg2Cl2↓+ SnCl4 2Hg↓+ SnCl4 PbSO4↓+ 4H2O Sn2+ +4H2O（7）[Sn(OH)4]2?+ 4H+(足量)Ni(BO2)·2NaBO2 17．解：Na2B4O7+NiO Na2B4O7+CuO Cu(BO2)·2NaBO2 18．解：将明矾 KAl(SO4)2·12H2O 溶于水，加入适量 NaOH，控制 pH 在 3.4～4.7 之间： Al3+ + 3OH? Al(OH)3↓ 过滤并洗涤沉淀即得 Al(OH)3。 将上述滤液蒸发浓缩可得 K2SO4。 在上述制得的 Al(OH)3 中加入浓 KOH 溶液： Al(OH)3 + KOH(浓) K[Al(OH)4]加热脱水KAlO2 + 2H2O19．解： （1）2Al3+ + 3S2? + 6H2O （2）Al + 4OH (过量)3+ ?2Al(OH)3↓+ 3H2S↑ [Al(OH)4]? Al(OH)3↓+ 3NH4+ 2Al(OH)3↓+ 3CO2↑（4）2Al3+ + 3CO32? + 3H2O若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c o（3）Al3+ + 3NH3·H2O(过量)m 课后答案网 ? ? ?第 13 章 过渡元素 习题参考答案1．解：(1) TiO2+ H2SO4(浓) ? ?→ TiOSO4+ H2O (2) TiCl4 + 3H2O → H2TiO3↓ + 4HCl↑ (3) VO43-+ 4H+(过量) → VO2+ +2H2O (4) 2VO2++ SO32-+ 2H+ → 2VO+ +SO42-+H2O (5) 5VO2++ MnO4-+H2O→ 5VO2+ + Mn2++ 2H+ (6)V2O5 + 6H+ + 2Cl- → 2VO2+ + Cl2↑+ 3H2O (浓 HCl)kh4．解： 加入试剂 现 象da2-冷 (7) V2O5 + 6OH- ??→ 2VO43- + 3H2OV2O5 + 2OH- ??→ 2VO3- + H2O2．解: 最终产物分别为 VO2+、V3+ 、V2+ 3．解：(1) 2[Cr(OH)4]- + 3Br2+ 8OH-→ 2CrO42- + 6Br-+ 8H2O (浓 HCl) (2) Cr2O7 + 3H2S+ 8H+ → 2 Cr3+ + 3S↓+ 7H2O (3) Cr2O72-+ 6I-+ 14H+ → 2 Cr3+ + 3I2 + 7H2O (4) Cr2O72- + 14H+ + 6Cl- →2 Cr3++ 3Cl2↑ + 7H2O (浓 HCl) (5) Cr2O3+ 3K2S2O7+ 6H+ → 2Mn2+ +5O2↑+ 8H2O (6) 2Cr3++ 3S2-+ 6H2O → 2 Cr(OH)3↓+ 3H2S↑w .c热NaNO2om?H2O2FeSO4 橙红→绿 色 Cr3+、Fe3+NaOH 橙红→黄 色 CrO42-Ba(NO3)2 黄色沉淀 BaCrO4↓橙红→蓝 紫色 Cr3+、NO3-橙红→蓝紫色 有气泡生成 Cr3+、O2主要产物5．解： K f? ([Fe(bipy)3]2+)=4.32×1018; 即[Fe(bipy)3]2+更稳定 6．解：A 是 K2MnO4 (1)3 MnO42- + 2CO2 → MnO2↓+ 2MnO4- + 2CO32(A) (B) (C) MnO2 + 4HCl(浓) → MnCl2 + Cl2↑+ 2H2O (B) (D) 2+ (2)3Mn + 2MnO4 + 2H2O → 5MnO2↓ + 4H+ (C) (B)若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om 课后答案网 ? ? ?Cl2 + 2MnO42- → 2MnO4- + 2Cl(D) (A) (C) 7．解：8．解：此棕黑色粉末为 MnO2。有关反应式：kh棕黑色da(1) 2MnO4- + 16H+ + 10Cl- → 2Mn2+ +5Cl2↑+ 8H2O (浓 HCl) (2) 2MnO4 + 3NO2 + H2O → 2MnO2↓+ 3NO3- + 2OH(3) 2Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ → 2MnO4- + 5Bi3+ + 5Na+ + 7H2O (4) 2MnO4- + NO2- + 2OH- → 2MnO42-+ NO3- + H2O (5) 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ → 2Mn2+ +5O2↑+ 8H2O2MnO2 +2H2SO4 (浓) ? ?→ 2MnSO4 +O2↑+ 2H2Ow .c? ?2Mn2+ + 5PbO2 + 4H+ + 5SO42- ? ?→ 5PbSO4↓+2MnO4- + 2H2O 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ → 2Mn2+ +5O2↑+ 8H2O 9．解：由题意知：Mn3+ + e[Mn(CN)6]3- + eMn3+ + 6CNMn2+ [Mn(CN)6]4[Mn(CN)6]3-om?E ? = 1.5V E ? = –0.24Vc(Mn3+) =c([Mn(CN)6 ]3 - ) K f? ([Mn(CN)6 ]3? ) {c(CN ? )6}10．解：(1)12MoO42- + 3NH4+ + PO43- + 24H+→(NH4)3PO4·12MoO3·6H2O + 6H2O (2) 2MoO42- + 3Zn + 16H+ → 2Mo3+ + 3Zn2+ + 8H2O (3)WO3 + 3H2 ? ?→ W + 3H2O (4) WO3 + 2NaOH → Na2WO4 + H2O (5) WO42- + 2H+ + xH2O → H2WO4·xH2O↓ (6)MoO3(s) + 2NH3 + H2O → (NH4)2MoO4 11．解：A 为 Co2O3。 (1) Co2O3 + 6HCl(浓)→2CoCl2 + Cl2↑ + 3H2O (A) (B) (C) Cl2 + 2I- → 2Cl- + I2 (C) 在 CCl4 层中呈紫红色 2+ - → Co(OH)2↓ (2) Co + 2OH (B) 粉红色若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om 课后答案网 ? ? ?(3) Co2+ + 6NH3·H2O(过量) → [Co(NH3)6]2+ + 6H2Ow .c－(4) Co2+ + 4SCN- ?? → [Co(NCS)4]2? (B) 宝石蓝丙酮丙酮 (3) Co2+ + 4SCN- ?? → [Co(NCS)4]2?kh(4) Ni2+ + 6NH3·H2O(过量) → [Ni(NH3)6]2+ + 6H2O (5) 4[Co(NH3)6]2+ + O2 + 2H2O → 4[Co(NH3)6]3+ + 4OH(6) 2Ni(OH)2 + Br2 + 2OH- → 2NiO(OH)↓+ 2Br- + 2H2O (7) Co2O3 + 6H+ + 2Cl- → 2Co2+ + Cl2↑ + 3H2O (8) [Fe(NCS) 6]3 + 6F- → [FeF6]3- + 6SCN-13．解： （1）分别用 Na2S(过量)， （NaOH，H2O2） ，HNO3，NH4Cl（S） ； （2）分别用 NH3·H2O，HOAC， （NaOH，H2O2） ； （3）分别用(NH3·H2O(过量), NH4Cl（S）),CrO42-,OH14．解：(1)2Cu + O 2 + CO 2 + H 2 O → Cu2(OH)2CO3↓da-12．解：(1)2Fe3+ + H2S → 2Fe2+ + S↓ + 2H+ (2) 4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O → 4Fe(OH)3↓??? ?? ? ?湿空气(2) Cu2O + 2Cl + 2H+ → 2CuCl2↓+ H2O (3) Cu2O +2H+ → Cu2+ + Cu↓+ H2O (4) 2Cu2+ + 4I- → 2CuI↓+ I2 (5) 2Cu2+ + 6CN-(过量) → 2[Cu(CN)2] - + (CN)2↑ (6) AgBr + 2S2O32- → [Ag(S2O3)2] 3- + Br(7) Zn2+ + 4NH3·H2O(过量) → [Zn(NH3)4]2+ + 4H2O (8) Hg2+ + 4I- (过量) → [HgI4] 2(9) Hg22+ + 4I- (过量) → [HgI4] 2- + Hg↓ (10) Hg2+ + 2OH- → HgO↓+ H2O (11) Hg2Cl2 + SnCl2 → 2Hg↓+ SnCl4 (12) HgS + S2- → [HgS2]215．解：简单工艺流程如下：om(B) 土黄色 2+ 4[Co(NH3)6] + O2 + 2H2O → 4[Co(NH3)6]3+ + 4OH红褐色(1) 配制工业纯 ZnCl2 溶液，用稀 HCl 调节溶液 pH = 1~2，加入少量 Zn 粉，除去若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om 课后答案网 ? ? ?重金属离子(Pb2+、Cu2+等)杂质。 (2) 过滤，除去重金属离子后的清夜中加入少量 H2O2(3%)，将 Fe2+氧化为 Fe3+。 Fe(OH)3。(4) 滤液中加入饱和 NH4HCO3 溶液，调节溶液 pH = 8，生成白色沉淀。 达标为止。(6) 沉淀经干燥焙烧，即得产品 ZnO 试剂。16．解：(1) Zn2++2OH-(适量) →Zn(OH)2↓kh17．解：因混合液中含有大量 F-，它可与 Fe3+配合，使 c(Fe3+)降低，导致 Fe3+的氧化 能力下降，所以加入 KI 溶液时，Cu2+可氧化 I-而生成白色 CuI 沉淀和单质 I2。反应式 如下： Fe3+ + 6F- → [FeF6]32Cu2+ + 4I- → 2CuI↓+ I2 这可用电极电势值说明。 已知：Fe3+ + eFe2+ E = 0.771V 32+ [FeF6] + e Fe + 6F 将两电极组成原电池，电动势为零(E = 0)时，则： E(Fe3+/Fe2+) = E([FeF6]3-/Fe2+)?daZn(OH)2+2OH-(过量) →[Zn(OH)4]2(2) 2Cu2++2NH3·H2O+SO42- → 2Cu2(OH)2SO4↓+2NH4+ Cu2(OH)2SO4 +8NH3·H2O (过量) →2[Cu(NH3)4]2+ +2OH-+SO42-+ 8H2O (3) 2HgCl2 + SnCl2 → 2 Hg2Cl2↓+ SnCl4; Hg2Cl2 + SnCl2 → 2Hg↓+ SnCl4 (4) HgCl2 + 2I- → HgI2↓+ 2ClHgI2+ 2I- (过量) → [HgI4] 2-w .c(5) 过滤，将沉淀离心甩干，再用热水洗涤多次，直到用 AgNO3 试剂检查 Cl-含量om(3) 用 NH3·H2O 调节溶液 pH = 4，通 H2O(g)加热，使 Fe3+ 沉淀完全，过滤除去E ? (Fe3+/Fe2+) + 0.0592V × lg?c(Fe 3+ ) c(Fe 2+ ) c([FeF6 ] 3? )= E ([FeF6]3-/Fe2+) + 0.0592V× lg若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ kh{c(Fe 2 + )}{c(F ? )}6daw.c om 课后答案网 ? ? ?E ? ([FeF6]3-/Fe2+) = E ? (Fe3+/Fe2+) + 0.0592V× lg1 K ([FeF6 ]3? )? f= ―0.076V&& E (I2/I-) = 0.536V 查表： E (Cu2+/CuI) = 0.86V & E (I2/I-)? ?18．解：A 为 CuCl2，B 为 Cu(OH)2，C 为 CuS，D 为 AgCl。 (1) Cu2+ + 2OH- → Cu(OH)2 (A) 浅蓝色沉淀 B + (2) Cu(OH)2 +2H → Cu2+ +2H2O (B) Cu(OH)2 + 4NH3 → [Cu(NH3)4]2+ + 2OH(B) (3) Cu2+ + H2S → CuS↓+ 2H+ (A) 黑色沉淀 C + (4) 3CuS + 8H + 2NO3- → 3Cu2+ + 2NO↑+ 3S↓+ 4H2O (5) Ag+ + Cl- → AgCl↓ (A) 白色沉淀 D (6) AgCl + 2NH3 → [Ag(NH3)2]+ + Cl(D) 19．解：这无色溶液中含有 Hg(NO3)2。 (1) 2Hg2+ + NO3- + 4NH3 + H2O → HgO·NH2HgNO3↓+ 3NH4+ 白色 2+ (2) Hg + 2OH → HgO↓+ H2O 黄色 2+ (3) Hg + 2I → HgI2↓ 橘红色 HgI2+ 2I-(过量) → [HgI4]2(4) Hg2+ + Hg → Hg22+ 2Hg22+ + 4NH3 + H2O + NO3- → HgO·NH2HgNO3↓+ 2Hg↓+3NH4+ 白色 黑色khdaw .c故有 Cu2+氧化 I-的反应发生，而无[FeF6]3-氧化 I-的反应发生。om?G 为 Hg2Cl2、H 为 Hg。21． 解 ：(1) 加 过 量 NaOH; (2) 加 NH3·H2O ;(3) 加 过 量 NH3·H2O; (4) 加 HNO3;(5) 加 NH3·H2O ;(6) 加稀 HCl(或根据颜色);(7) 加过量 NH3·H2O; (8)加 Na2S 或 HCl若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ kh22．解：(1)由已知电对的 E 值可知：?daw20．解：A 为 HgCl2、B 为 HgO、C 为 HgS、D 为[HgS2]2-、E 为 AgCl、F 为[Ag(NH3)2]+、.c om 课后答案网 ? ? ?E ? = E ? (Cu+/Cu) - E ? (Cu2+/Cu+)= 0.36 V & 0故 Cu+发生歧化反应：2Cu+→Cu2+ + Cu 反应平衡常数可由下式求得： lgK =?z'E? 1× 0.36V = =6.08 0.2Vom(B)? BK ? = 1.2×106K ? 值较大，表明 Cu+在水溶液中发生歧化反应较完全。(2)下面两个平衡反应： CuCl(s) 2Cu+ Cu+ + Cl- (A)? ? K A = K sp = 1.72×10-7 ? K B = 1.2×106kh(A)式× 2 +(B)式得： 2CuCl(s) Cu2+ + Cu + 2Cl则： K? Cda={ K? spw .cCu2+ + Cu (CuCl)} · K2(C)= 3.6×10-8 该反应的逆反应为 Cu2+ + Cu + 2Cl- → 2CuCl↓ (D)? ? K D = 1/ K C = 1/(3.6×10-8) =2.8 × 107计算结果表明：当 Cu(Ⅰ)形成沉淀或配合物时，可使 Cu(Ⅱ)转化为 Cu(Ⅰ)的化合物， 即发生歧化反应的逆过程。 23．解：(1)（-）Ag, AgI(S)∣I-(1 mol?L-1)‖Ag+(1 mol?L-1)∣Ag（+） (2)电池反应为 Ag++ I-→AgI↓ (3) Kspθ(AgI) = 8.63×10-17 24．解： K f? ([AuCl2]?)=3.09×1011; K f? ([AuCl4]?)=1.41×1026 25．解：(1) 常温下气态 Cu(I)比 Cu(II)稳定; (2)常温下 Cu2O、CuO 均稳定； （3）高温26．解：(1) 2MoS2 + 7O2 → 2 MoO3+ 4SO2↑ MoO3+2NH3·H2O→ (NH4)2 MoO4+ H2O (NH4)2 MoO4+ 2HCl → 2H2MoO4↓+ 2 NH4Cl H2MoO4 ?? ? → MoO3+ H2O ?800 ?900° C 400 ?500° C(2) CaWO4+ 2Na2CO3 ?? ? → Na2WO4+CaO+ CO2↑ ?若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c o下 Cu2O 比 CuO 稳定； （4）水溶液中 Cu(I)不稳定，会自发歧化为 Cu(II)和 Cum 课后答案网 ? ? ?Na2WO4+2HCl → H2WO4↓+ 2NaCl H2WO4+2NH3·H2O→(NH4)2WO4+ 2H2O (NH4)2WO4 ? ?→ WO3 +2NH3↑+ 6H2O↑ 27．解：(1) 3MnO2+ 6KOH+KClO3 ? ?→ 3K2MnO4+KCl+3 H2O (2) 2 MnO42-+2H2O电解?w .c28．解：2Fe3+ + 3S2- + 6H2O → 2Fe(OH)3↓+ 3H2S↑kh-若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c o2Cr3+ + 3S2- + 6H2O → 2Cr(OH)3↓+ 3H2S↑ 29．解：(1) Cu2+ + 2OH- → Cu(OH)2↓ Cu(OH)2 + 2OH- → [Cu(OH)4]2Cu2+ + 4NH3·H2O → [Cu(NH3)4]2+ + 4H2O Zn2+ + 2OH- → Zn(OH)2↓ Zn(OH)2 + 2OH- → [Zn(OH)4]2Zn2+ + 2NH3·H2O → Zn(OH)2↓+ 2NH4+ Zn2+ + 4NH3·H2O(过量) → [Zn(NH3)4]2+ + 4H2O Hg2+ + 2OH- →HgO↓+ H2O 2Hg2+ + 4NH3 + NO3- + H2O → HgO·NH2HgNO3↓+ 3NH4+ Hg22+ + 2OH- → HgO↓+Hg↓+ H2O 2Hg22+ + 4NH3 + NO3- + H2O → 3NH4+ + 2Hg↓+ HgO·NH2HgNO3↓ (2)2Cu2+ + 4I- → 2CuI↓+ I2 Ag+ + I- → AgI↓ Hg2+ + 2I- → HgI2↓ HgI2 + 2I- → [HgI4]2Hg22+ +2I- → Hg2I2↓ Hg2I2 +2I- → [HgI4]2- + Hg↓da(3) 2MnO2+ 2H2SO4→2 MnSO4+ O2↑+ 2 H2OCo2+ + S2- → CoS↓ Fe2+ + S2- → FeS↓ Ni2+ + S2- → NiS↓om?2 MnO4-+ 2OH-+ H2↑(电解法, 产率高、质量好)m 课后答案网 ? ? ?第 14 章 镧系和锕系元素 习题参考答案1 解： （1） 11 B→ 4 He+ 7 Li 2 3 51 （2） 107 Ag+ 0 n →108 Ag 47 47（3） 14 N + 4 He→17 O+ 1 H 7 2 8 1 （4） 104 Ag→ 470 104 -1 e + 48 Pd53 1 （2） 24 Cr + 4 He→ 0 n + 56 Fe 2 26kh1 1 （3） 12 C+ 0 n →2 0 n + 11 C 6 6（4） 235 U→ 4 He+ 231 Th 92 2 90 （2） 15 N + 1 P→12 C+ 4 He 7 1 6 235 1 35 （3） 17 Cl+ 0 n → 16 S+ 1 P 11 3 解： （1） 23 Na + 0 n → 24 Na + γ 11 114. 解： （1） 232 Th → 228 Ra + 4 He 90 88 2 （2） 141 Ba→ -0 e+ 141 La 56 1 57 （3） 7 Be+ -0 e→ 7 Li 4 1 31 （4） 238 U + 0 n → 239 U + γ 92 92da2 解： （1） 87 Kr → -0 e+ 87 Rb 36 1 37w .cα 衰变 β- 衰变 电子俘获 中子轰击（或称俘获中子） β+衰变 核聚变（5） 19 Ne→19 F+ -0 e 10 9 11 （6） 3 H + 2 H→ 4 He+ 0 n 1 1 2om若侵犯了您的版权利益，敬请来信通知我们！ ℡ khdaw.c om
无机化学 第四版 (杨宏孝 王建辉 著) 高等教育出版社 课后答案——提供以文本文档的格式的各类文档免费下载和在线浏览。}
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