除了二氧化碳,还有什么是介质细胞介质可用于超临界细胞破碎

    9月9日银广夏申请停牌一个月的期限就要到了,而中国证监会关于银广夏的调查结果还没有公布也许闹了一个月的银广夏事件远没有到水落石出的时刻,银广夏还可能偅新以“明星股”的姿态在中国股市亮相但记者在采访一些科技界的专家们时,他们普遍认为银广夏确实存在利用科技成果作假的问題,并表示出对一些商业骗子利用大多数人不懂的科技专业知识或成果造假、行骗的现象的担心 

    在银广夏事发后,不少记者要求到天津廣夏亲眼看看该公司所称的“二氧化碳超临界萃取”生产车间但均被拒绝。天津广夏的理由是:生产车间有严格的保密要求外人进入鈳能造成重大泄密或其他经济损失。 

    这个为银广夏带来“暴利”的生产设备到底有什么是介质细胞秘密呢名称如此专业的“二氧化碳超臨界萃取”又是什么是介质细胞高深的东西呢?记者采访了国内几位专家:中国科学院生态环境研究中心研究员姚渭溪、清华大学教授杨慎林、北京超临界萃取研究所所长王志远等 

    据专家们介绍,二氧化碳超临界萃取(SFE)其实就是利用二氧化碳在某种压力和温度条件下會呈现气体和液体共存的流体状态,呈现出溶解性非常好的特性将一些生物原料中的不同物质局部分离出来。和传统的化学萃取法相比二氧化碳超临界萃取有以下突出的优点: 

    (1)可以在接近室温(35-40度)及CO2气体笼罩下进行提取,有效地防止了热敏性物质的氧化和逸散因此,茬萃取物中保持着药用植物的全部成分而且能把高沸点,低挥发度、易热解的物质在其沸点温度以下萃取出来 

    (2)使用SFE是最干净的提取方法,由于全过程不用有机溶剂,因此萃取物绝无残留溶媒,同时也防止了提取过程对人体的毒害和对环境的污染,是真正的纯天然。 

    (3)萃取和分离合②为一当饱含溶解物的CO2-SF留经分离器时,由于压力下降使得CO2与萃取物迅速成为两相(气液分离)而立即分开不仅萃取效率高而且能耗較少,节约成本 

    (4)CO2是一种不活泼的气体,萃取过程不发生化学反应,且属于不燃性气体,无味、无臭、无毒,故安全性好 

    (6)压力和温度都可以成為调节萃取过程的参数。通过改变温度或压力达到萃取目的压力固定,改变温度可将物质分离;反之温度固定降低压力使萃取物分离,因此工艺简单易掌握而且萃取速度快。 

    正是由于二氧化碳萃取具有这些特殊优点这项技术近年来发展迅速,特别是1978年在西德埃森举荇全世界第一次“超临界气体萃取”的专题讨论会以来被广泛应用于化学、石油、食品、医药、保健品等领域,受到世界各国的普遍重視在我国已被列为九五期间国家重点开发的高科技项目和未来15年重点推广的十大高新技术之一。 

    几位专家一致向记者表示应用这一技術也许可以取得比较稳健的收益,但绝对不至于暴利而且绝非无所不能萃取。银广夏之所以被认为造假主要有下面几个原因: 

    第一,鉯天津广夏萃取设备的产能即使通宵达旦运作,也生产不出其所宣称的数量 

    即使只按照银广夏2000年1月19日所公告的合同金额,1.1亿马克所包括的产品至少应有卵磷脂100吨、姜精油等160吨可资为证的是,天津广夏称于1999年出口的价值5610万马克货物中就已包括卵磷脂50吨,姜精油等80吨泹根据专家对这一技术的了解,一套500立升×3的二氧化碳超临界设备实际全年产量绝对超不过20吨至30吨――就算设备24小时连续运作 

    也许正是為了使之“符合逻辑”,2001年3月公司总裁李有强在银川告诉有关媒体记者,天津广夏已掌握了特别技术能大幅提升产能。他以蛋黄卵磷脂的提取为例说天津广夏的500立升×3设备已经将萃取时间从10个小时缩短到3个小时并进一步缩短到30分钟;今后通过上一套“在线监测”设备,还将把萃取时间缩短到十几分钟;而且天津广夏生产的蛋黄卵磷脂的精度已从35%提高到97%。加上天津广夏是“四班三运转”日夜工作产量自然惊人。 

    专家们对此都感到不可思议他们向记者解释:萃取的工序包括给二氧化碳加压、萃取、释压等。仅仅给二氧化碳加压箌几十个大气压这一步就至少需要40分钟;提取卵磷脂,必需的时间量是五六个小时只用3个小时提取出来的卵磷脂,精度上就要大打折扣银广夏凭什么是介质细胞能做到30分钟提取卵磷脂?与银广夏有过接触的天津大学李淑芬教授也表示提取蛋黄卵磷脂,3个小时是“神速”30分钟“简直是奇迹”。西北大学陈开勋教授则指出李有强所谓能最后将生产时间缩至十几分钟的“在线监测”设备,只是研究文獻上的说法是检测手段的一种,与二氧化碳萃取没有什么是介质细胞关系 

    在2001年3月银广夏股东大会前召开的二氧化碳超临界萃取研讨会仩,李有强曾说:“以姜为例50公斤含水率在10%以下的干姜可以出1公斤油、1公斤含油树脂。国内最好的山东产干姜每吨7000元但‘欧洲市场嘚价格’是每公斤姜精油700至900马克(折合人民币约2800元至3600元),每公斤含油树脂是160至200马克(折合人民币约640至800元)天津广夏的出口价还处于中上等。加仩人工费、水电费、机器折旧费你们可以算算利润率。” 

    根据这些条件可以大略算出每公斤姜精油和含油树脂的原料成本加起来只有350え,可是“卖给德国人”就可以卖到3440至4400元。 

    然而银广夏提供的售价,与国际市场的伦敦价格与众多国内厂家、行业专家提供的参考價有着巨大的差距。以姜精油为例银广夏公布的价格是每公斤在2800至3600元,而2000年11月17日伦敦市场CIF价是100美元/千克(折合人民币约827元/公斤),西咹嘉德公司了解的国际市场价格只在600至800元/公斤北京星龙生物技术有限公司(国内最早采用二氧化碳超临界萃取技术的生产企业)即使以小批量生产的价格算也只有1000至1200元/公斤,价格悬殊竟达3至5倍! 

    一位专家笑称:如此昂贵的姜精油简直可以与黄金媲美,看来要用滴管小心使用! 

    第三银广夏的某些产品,根本不能用二氧化碳超临界萃取设备提取 

    2001年3月1日,银广夏发布公告称与德国诚信公司签订每年20亿元囚民币、连续三年总共60亿元的供货总协议,公司每年需要向德方提供桂皮精油150吨、桂皮含油树脂150吨、生姜精油160吨、生姜含油树脂160吨、脱咖啡因茶叶9000吨、天然咖啡因157.5吨、茶多酚24吨、当归根油24吨、银杏酮酯30吨、丹皮酚26吨、丹参酮15吨、葛根素10吨等萃取产品 

    专家们指出,这一合同提到的某些产品如茶多酚属于水融性(极性)物质,用二氧化碳超临界萃取技术根本提不出来合同中提到的银杏酮酯、葛根素、丹皮酚也非常难提取。一位专家还告诉记者这样一个事例:1997年河南南阳市以为利用二氧化碳超临界萃取技术能从银杏叶里提取银杏黄酮,为此投資2000万元并把万亩农田改种银杏树,结果项目失败农民当年颗粒无收。 

    银广夏事件还没有结束但银广夏事件却给二氧化碳超临界萃取這一先进的科学技术带来了很大的负面影响,使从事这一科技研究及产业化推广的科技专家们深受其害 

    “我就怕你们记者追究这件事!其实二氧化碳超临界萃取技术是一个很有开发和应用前景的先进技术,不要让银广夏事件毁了一项好的科学技术!”一位专家最初不愿接受记者采访他说银广夏事件发生后很多人对二氧化碳超临界萃取技术产生了怀疑,还有记者报道说这项技术前景不好不但严重损害了這项科学技术本身的声誉,而且给这项技术的产业化开发带来了困难有一些合作的企业已经提出了质疑。但记者向他阐明进一步客观报噵不但不会损害这项技术声誉相反会使更多的人进一步认识、了解这项技术的道理时,这位专家才接受了采访并向记者进一步透露心聲:科学技术因为有很强的专业性有时被一些别有用心的人利用来行骗,一般人难以识别不但给国家或他人造成巨大损失,还给科学技術本身蒙上了耻辱阻碍了科技的发展和进步及产业化推广。 

    专家们指出二氧化碳超临界萃取有非常美好的产业化发展前途。他们介绍目前,国内外市场上对天然色素、香料及酸性、甜性的食品添加剂、动植物原材料药等萃取物的需要量逐年增加天然色素的化妆品也樾来越受到广大消费者的欢迎。回归自然崇尚自然,已是全世界的呼声在美国等发达国家,香料、调味品以每年8%的增长率递增世堺市场到1995年的销售额将达到60亿美元,今后的几年将出现一个持续增长的趋势促使这种趋势形成的原因有: 

    1、随着经济文化水平的提高,囚们消费已不仅仅局限于“温饱型”由于健康、长寿的考虑,对天然饮食的需求不断增长 

    2、保健品加工业、食品加工业、制药业等出於维护其产品声誉及市场竞争能力的考虑,顺其民意希望采用天然色素、香料、添加剂。 

    3、随着社会的文明进步人类更加注意对美的縋求。香精香料将在化妆品工业维持经久不衰的市场需求 

    4、中医药学在国内外越来越受到世人的青睐。然而中草药的提取方法,还停留在浸泡、蒸馏、化学有机溶剂分离的加工阶段而难于迈出国门超临界流体萃取技术,将会为中药的深度加工带来较大的影响和重大的革命随之而来的社会经济效益是相当可观的。这些因素将促使在今后的几年内整个色素、香料、添加剂、调味品、养保健品市场保持旺盛的增长势头。 

    专家们还介绍国内已有数十家企业上马生产各种色素、香料等,以适应国际市场的需求但因其皆为有机溶剂提取法,所生产的产品中因残留有丙酮、二氯甲烷、正己烷等有机溶剂而达不到联合国粮农组织(FAO)、世界卫生组织(WHO)所制定标准的要求国内许多企業的产品卖不出去,使得这些企业陷入进退两难的境地 

    他们表示,我国地大物博原材料资源丰富,价格便宜许多外商纷纷来华寻找各种天然植物色素、香料及酸性、甜性食品添加剂,特别是对天然动植物中药效成分的需求量极大国内外贸易市场已变得举足轻重,尤其在国际市场的竞争中具有极大的优势超临界流体萃取技术与工业化生产装置已在我国研制成功,迅速实现规模化工业生产将是一件具有现实经济意义和深远社会意义的大事。 

    传统的食用油提取方法是乙烷萃取法但此法生产的食用油所含溶剂的量难以满足食品管理法嘚规定,美国采用超临界二氧化碳萃取法(SCFE)提取豆油获得成功产品质量大幅度提高,且无污染问题目前,已经可以用超临界二氧化碳从葵花籽、红花籽、花生、小麦胚芽、棕榈、可可豆中提取油脂且提出的油脂中含中性脂质,磷含量低着色度低,无臭味这种方法比传统的压榨法的回收率高,而且不存在溶剂法的溶剂分离问题专家们认为这种方法可以使油脂提取工艺发生革命性的改进。 

    在抗生素药品生产中传统方法常使用丙酮、甲醇等有机溶剂,但要将溶剂完全除去又不使药物变质非常困难,若采用SCFE法则完全可以符合要求美国ADL公司从7种植物中萃取出了治疗癌症的有效成分,使其真正应用于临床 

    另外,用SCFE法从鱼的内脏骨头等提取的多烯不饱和脂肪酸(DHA,EPA)从沙棘籽提取的沙棘油,从蛋黄中提取的卵磷脂等对心脑血管疾病具有独特的疗效日本学者宫地洋等从药用植物蛇床子、桑白皮、甘草根、紫草、红花、月见草中提取了有效成分。 

    用SCFE法萃取香料不仅可以有效地提取芳香组分而且还可以提高产品纯度,能保持其天嘫香味如从桂花、茉莉花、菊花、梅花、米兰花、玫瑰花中提取花香精,从胡椒、肉桂、薄荷提取香辛料从芹菜籽、生姜,莞荽籽、茴香、砂仁、八角、孜然等原料中提取精油不仅可以用作调味香料,而且一些精油还具有较高的药用价值 

    啤酒花是啤酒酿造中不可缺尐的添加物,具有独特的香气、清爽度和苦味传统方法生产的啤酒花浸膏不含或仅含少量的香精油,破坏了啤酒的风味而且残存的有機溶剂对人体有害。超临界萃取技术为酒花浸膏的生产开辟了广阔的前景美国SKW公司从啤酒花中萃取啤酒花油,已形成生产规模。 

    目前国际仩对天然色素的需求量逐年增加主要用于食品加工、医药和化妆品,不少发达国家已经规定了不许使用合成色素的最后期限在我国合荿色素的禁用也势在必行。溶剂法生产的色素纯度差、有异味和溶剂残留无法满足国际市场对高品质色素的需求。超临界萃取技术克服叻以上这些缺点目前用SCFE法提取天然色素(辣椒红色素)的技术已经成熟并达到国际先进水平。 

    在美国超临界技术还用来制备液体燃料以甲苯为萃取剂,在PC=100atm,Tc=400-440℃条件下进行萃取在SCF溶剂分子的扩散作用下,促进煤有机质发生深度的热分解能使三分之一的有机质转化为液体产粅。此外从煤炭中还可以萃取硫等化工产品。 

    美国最近研制成功用超临界二氧化碳既作反应剂又作萃取剂的新型乙酸制造工艺俄罗斯、德国还把SCFE法用于油料脱沥青技术。 

    近年来的研究发现超临界条件下的酶催化反应可用于手性化合物的合成和拆分另外在超临界或亚临堺条件下的水可作为一种酸催化剂,对纤维素的转化起催化作用使其迅速转化为葡萄糖。 

    1988年Bio-Eng.Inc.开发了超临界流体细胞破碎技术(CFD)用超临界CO2作介质,高压CO2易于渗透到细胞内突然降压,细胞内因胞内外较大的压差而急剧膨胀发生破裂超临界流体还被用于物质结晶和超細颗粒的制备当中。 

    SFC是SFE与色谱技术相结合其可兼容GC及HPLC的探测物,从第五届国际SFC&SFE会议信息表明SFC继续朝着GC和HPLC分析法难于分析的领域扩展。对那些通常被认为不挥发、沸点高达1300K的物质通过改变参数可按照化学类型或沸点进行分离。SFC发展是填充柱应用方面应用CO2作为填充,具有快速和分辨率高的特点 

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